You are on page 1of 46

PÁGINA 1

DEPARTAMENTO DE CIENCIAS & TECNOLOGÍA

1
CAPÍTULO 17: Principios de Reactividad:
La Química de Ácidos y Bases

Ojeada al Capítulo
En este capítulo reexaminamos el tópico de ácidos y bases.
Introducimos dos nuevas definiciones de ácidos y bases. De
acuerdo a la teoría Brønsted-Lowry, un ácido es un donante de
protones, y una base es un aceptador de protones. Un ácido de
Lewis es un aceptador de un par de electrones y una base de
Lewis es un donante de un par de electrones. En mucho de este
capítulo usaremos la definición Brønsted-Lowry. Un par
conjugado ácido-base consiste de dos especies que difieren por
la presencia de un H+. Una reacción ácido-base envuelve dos
pares ácido-base conjugados. El equilibrio siempre recae en el
lado con la base y ácido más débiles.

Las moléculas de agua reaccionan una con otra a cierto grado


para formar H3O+ y OH-. La constante de equilibrio para este
proceso recibe el nombre de Kw. En cualquier solución acuosa,
[H3O+][OH_] = Kw. El pH de una solución es igual a –log[H3O+].
A 25oC, las soluciones ácidas tienen un pH < 7, y soluciones
básicas tienen un pH > 7. El pOH es igual a –log[OH-]. A 25oC,
pH + pOH = 14.00.

1
Kotz, Chemistry and Chemical Reactivity, Thomson Publishers, 2006

QUÍMICA INORGÁNICA (QUIM 2212) ● HARRY ALICES-VILLANUEVA, PH.D.


PÁGINA 2

La constante de equilibrio para la ionización de un ácido en agua


se llama Ka y para la ionización de una base en agua se llama Kb.
Mientras más fuerte el ácido, más débil su base conjugada. Ka• Kb
= Kw. Podemos determinar el valor de Ka o Kb a partir de data de
pH o pOH. Similarmente, podemos calcular las concentraciones
de diferentes especies presentes en un equilibrio de ionización
utilizando Ka (o Kb) y la concentración inicial de ácido o base. De
aquí, podemos calcular el pH de una solución de un ácido
poliprótico para el cual las constantes de ionización para
diferentes etapas de ionización difieran por una gran cantidad.

Las soluciones salinas pueden ser ácidas, básicas o neutras. La


acidez o basicidad de soluciones salinas, es producida por
reacciones de sus iones con agua que producen iones hidronium
o hidróxido. Usted aprenderá como predecir si una solución será
ácida, básica o neutra y a calcular el pH de muchas soluciones
salinas. El pH de una solución luego que cantidades equimolares
de ácido y base hayan sido añadidas puede ser ácido, básico o
neutro debido a la reacción de los iones que se producen con
agua.

Términos Claves
Constante de Ionización de Ácidos Ión complejo
-(Ka) Par ácido-base conjugado
Amfiprotico Efecto inductivo
Anfoterico Constante de ionización del
Ácido de Arrhenius agua (Kw)
Base de Arrhenius Ácido de Lewis
Autoionización Base de Lewis
Constante básica de ionización Ácido monoprótico
-(Kb) Base monoprótica
Ácido de Brønsted pH
Base de Brønsted pOH
Ácido poliprótico Base poliprótica

QUÍMICA INORGÁNICA (QUIM 2212) ● HARRY ALICES-VILLANUEVA, PH.D.


PÁGINA 3

Metas del Capítulo


Al final de este capítulo usted deberá ser capaz de:

• Utilizar las teorías de ácidos y bases de Lewis


y de Brønsted-Lowry.
a) Definir y utilizar el concepto de Bronsted de ácidos y bases.

En el capítulo 5 tratamos con la definición de Arrhenius para ácidos y


bases. De acuerdo a esta definición, un ácido produce iones hidrógeno
(H+), y una base produce iones hidróxido (OH-) en soluciones
acuosas. H+ es un protón. No puede existir independientemente en
soluciones acuosas; se combina con agua para producir iones
hidronium (H3O+) y otros hidratos superiores. Debido a esto, la
definición de Arrhenius es que un ácido produce iones H3O+ en
soluciones acuosas.

Otros químicos han propuesto diferentes definiciones de ácidos y


bases que nos permiten entender, no solo el comportamiento de estos
compuestos, sino también de otros compuestos y reacciones en
términos del comportamiento ácido/base. En este capítulo
examinaremos estas definiciones más generales. Qué definición usar
dependerá del tipo particular de reacción que se esté examinando.
Diferentes procesos serán más o menos fáciles de explicar utilizando
una u otra definición.

De acuerdo a la definición Brønsted-Lowry,un ácido es un material


que puede donar un protón (H+) a otra sustancia. Una base de
Brønsted, es un material que puede aceptar un protón de otra
sustancia. Esta definición de ácidos y bases está basada en como las
moléculas se comportan en las reacciones químicas. Debemos conocer
como se comporta la sustancia, esto es, si es un donante de protones
o un aceptador de protones. Esto nos libera de tener que considerar
solamente soluciones acuosas y nos permite considerar reacciones

QUÍMICA INORGÁNICA (QUIM 2212) ● HARRY ALICES-VILLANUEVA, PH.D.


PÁGINA 4

ácido/base que no se pudieran clasificar como tales de acuerdo a la


definición de Arrhenius.

EJEMPLO 17-1: Considere la reacción entre el gas cloruro d


ehidrógeno y el gas amonia. ¿Es esto una reacción ácido/base de
acuerdo a la definición Brønsted-Lowry de ácidos y bases? Si es así,
identifique qué material es el ácido y cual es la base.

La reacción química que estamos considerando es la siguiente:

HCl(g) + NH3(g) Æ NH4Cl(s)

En esta reacción, el H+ es transferido de HCl a NH3 formando NH4+ y


Cl-. Podemos considerar esta reacción como una ácido/base de
acuerdo a la definición de Brønsted-Lowry. (Note que de acuerdo a la
definición de Arrhenius no la definiríamos como ácido/base ya que no
ocurre en medio aucoso). El protón (H+) es transferido de HCl a NH3.
El HCl es el donante de protones; el H+ fue donado a otra sustancia.
Este es el ácido de Brønsted. El NH3 termina con un H+ adicional a lo
que tenía inicialmente. Es el aceptador de protones, la base de
Brønsted.

b) Reconocer ácidos monoproticos y poliproticos comunes y bases;


saber escribir ecuaciones balanceadas para su ionización en
agua.

Un ácido monoprótico, de acuerdo a la definición Brønsted-Lowry, es


un material capaz de donar un protón por unidad de fórmula del ácido.
Ácidos polipróticos son capaces de donar más de un protón por unidad
de formula del ácido. Una base monoprótica es un material capaz de
aceptar solamente un protón por unidad de formula de la base. Bases
polipróticas son materiales capaces de aceptar más de un protón por
unidad de formula de la base.

La tabla 5.2 de su texto presenta algunos ácidos y bases comunes. Ya


debe estar familiarizado con esta tabla. Hay muchos más ácidos que
los mencionados en esta tabla, pero esto es un comienzo para

QUÍMICA INORGÁNICA (QUIM 2212) ● HARRY ALICES-VILLANUEVA, PH.D.


PÁGINA 5

reconocer las identidades de ácidos y bases. En adición a ácidos y


bases moleculares, algunos iones también pueden actuar como ácidos
y bases. Para que algo pueda funcionar como ácido, debe tener al
menos un átomo de hidrógeno como parte de su formula. En adición,
este átomo de hidrógeno debe ser ionizable. Para que algo pueda
actuar como base, debe tener al menos un par de electrones solitario
a donde el hidrógeno pueda unirse.

Usted debe aprender a escribir las ecuaciones para la ionización de


ácidos y bases en agua. Para un ácido, mostramos el ácido que
reacciona con agua en el lado izquierdo de la ecuación. En el lado
derecho, mostramos que el H+ ha sido transferido del ácido a H2O
(formando H3O+ y una especie con un hidrógeno de menos comparado
al ácido). La carga de la especie que resta del ácido es 1 menos que el
ácido original. Las cargas deben estar balanceadas en la ecuación – la
suma de las cargas en el lado izquierdo de la ecuación debe sumar
igual que las cargas en el lado derecho.

HCl(ac) + H2O(l) Æ H3O+(ac) + Cl-(ac)

CH3COOH(ac) + H2O(l) Æ H3O+(ac) + CH3COO-(ac)

H3PO4(ac) + H2O(l) Æ H3O+(ac) + H3PO4-(ac)

H3PO4-(ac) + H2O(l) Æ H3O+(ac) + HPO42-(ac)

Para la ionización de bases en agua, mostramos la base reaccionante


con agua en el lado izquierdo de la ecuación. H+ se transfiere del agua
a la base. En el lado derecho tenemos OH_ y una especie con un
hidrógeno de más que la base. La carga de la especie que gana H+ es
1 más que la base original.

NH3(ac) + H2O(l) Æ NH4+(ac) + OH-(ac)

PO43-(ac) + H2O(l) Æ HPO42-(ac) + OH-(ac)

QUÍMICA INORGÁNICA (QUIM 2212) ● HARRY ALICES-VILLANUEVA, PH.D.


PÁGINA 6

EJEMPLO 17-2. Escriba ecuaciones químicas para mostrar la


ionización de los siguientes materiales en agua.

a. ácido nitroso

El ácido nitroso no está en nuestra lista de ácidos fuertes. Es un ácido


débil. En el lado izquierdo de la ecuación escribimos la fórmula del
ácido (HNO2) y agua (H2O). En el lado derecho escribimos la fórmula
del ión hidronium (H3O+) y la fórmula para lo que queda del ácido
luego que el protón ha sido transferido (NO2-). La carga es –1 porque
comenzamos con un ácido neutral y removemos una carga positiva de
este dejando una carga de –1.

HNO2(ac) + H2O(l) Æ H3O+(ac) + NO2-(ac)

b. ión oxalato

El ión oxalato (C2O4-2) no puede ser un ácido porque no tiene un ión


H+ ionizable. Tiene pares de elctrones solitarios que pueden aceptar
iones H+. En el lado izquierdo de la ecuación escribimos la fórmula del
ión (C2O42-) y agua (H2O). H+ se transfiere de agua a oxalato. LO que
queda del agua es OH-. La base ha ganado H+. Su fórmula es HC2O4-.

C2O42-(ac) + H2O(l) Æ HC2O4-(ac) + OH-(ac)

c) Reconocer cuando una sustancia es anfiprotico

Un material es anfiprotico si se puede comportar como un ácido de


Brønsted o como una base de Brønsted. Para lograr ser anfiprotico,
este material debe poseer un ión de hidrógeno que sea ionizable, y
también un par de electrones solitario que pueda aceptar un ión
hidrógeno.

Uno de los materiales anfiprotico más importantes lo es agua.

QUÍMICA INORGÁNICA (QUIM 2212) ● HARRY ALICES-VILLANUEVA, PH.D.


PÁGINA 7

En la ecuación siguiente, agua actúa como una base aceptando H+ de


HNO3.

HNO3(ac) + H2O(l) Æ H3O+(ac) + NO3-(ac)

Por otro lado, actúa como un ácido en la siguiente ecuación donando


H+ a NH3.

NH3(ac) + H2O(l) ↔ NH4+(ac) + OH-(ac)

Otra situación en la que nos afrontamos a comportamiento anfiprotico


es con iones derivados de ácidos o bases poliproticos en donde el
ácido o la base han perdido (o ganado) algo del H+ pero no todo.
Ácido carbónico es un acido poliprotico (H2CO3). En el ion carbonato
hidrogenado (HCO3-) ha perdido uno de los protones pero no ambos.
Es amfiprotico. El ion carbonato de hidrogeno se muestra actuando
como ácido en la primera ecuación dada abajo y como una base en la
segunda.

HCO3-(ac) + H2O(l) ↔ H3O+(ac) + CO3-2(ac)

HCO3-(ac) + H2O(l) ↔ H2CO3(ac) + OH-(ac)

EJEMPLO 17-3:

Los diferentes estados de ionización de ácido fosfórico son H3PO4,


H3PO4-, HPO42- y PO4-3. ¿Cuál de estos puede ser un ácido, solo una
base o anfiprotico?

Ácido fosfórico (H3PO4) es la forma totalmente protonada. Como tal, a


condiciones normales, solo podrá actuar como un ácido.

H3PO4(ac) + H2O(l) ⇌ H3O+(ac) + H3PO4-(ac)

El ión fosfato es la forma totalmente deprotonada. Como tal, no tiene


ningún hidrógeno enlazado por lo que no puede actuar como ácido.
Solo puede comportarse como una base.

QUÍMICA INORGÁNICA (QUIM 2212) ● HARRY ALICES-VILLANUEVA, PH.D.


PÁGINA 8

PO3-(ac) + H2O(l) ⇌ HPO4-2(ac) + OH-(ac)

Ambos, H2PO4- y HPO42- están en un estado intermediario de


protonación. Pueden ir en cualquier dirección, perdiendo un protón o
ganado un protón. Estos son anfiproticos.

H2PO4-(ac) + H2O(l) ⇌ H3O+(ac) + HPO4-2(ac) ácido

H2PO4-(ac) + H2O(l) ⇌ H3PO4(ac) + OH-(ac) base

HPO42-(ac) + H2O(l) ⇌ H3O+(ac) + PO4-3(ac) ácido

HPO42-(ac) + H2O(l) ⇌ H2PO4-(ac) + OH-(ac) base

Más tarde en el capítulo veremos cual de las propiedades predomina.

d) Reconocer el ácido y base de Brønsted en una reacción e


identificar la pareja conjugada de cada uno.

Ya hemos discutido como reconocer ácidos y bases de Brønsted en


una reacción. El ácido es el material que comienza con el ión
hidrógeno y termina transfiriéndolo a la base. La base es la sustancia
que comienza sin hidrógeno y al final lo gana.

Por ejemplo, en la reacción siguiente:

HF(ac) + H2O(l) ⇌ H3O+(ac) + I-(ac)

En la dirección hacia adelante, HF es el ácido de Brønsted. Comienza


con H+ y lo transfiere a la base. H2O es la base de Brønsted: termina
con el H+ que le fue transferido.

Esta es una reacción reversible. La reacción en reverso es también


una reacción ácido-base. En este caso, el H3O+ es el ácido y F- es la
base. Enlazando todo esto tenemos:

QUÍMICA INORGÁNICA (QUIM 2212) ● HARRY ALICES-VILLANUEVA, PH.D.


PÁGINA 9

HF(ac) + H2O(l) ⇌ H3O+(ac) + F-(ac)


Ácido Base Ácido Base

Un par conjugado ácido-base consiste de dos especies que difieren


una de la otra por la presencia de un ión hidrógeno. Por tanto, HF y F-
componen un par conjugado ácido-base. En este par, HF es el ácido y
F- es la base. Hay un segundo par ácido-base conjugado en la
ecuación arriba: H2O y H3O+. De nuevo, estas dos especies difieren
una de la otra por la presencia de un ión hidrógeno. Podemos ver que
la reacción acido-base dada arriba envuelve dos pares ácido-base
conjugados. Esto será cierto para toda reacción ácido-base. Cada
reacción entre un ácido de Brønsted y una base de Brønsted envuelve
la transferencia de H+ y tiene dos pares ácido-base conjugado.

EJEMPLO 17-4: Identifique los conjugados requeridos:

a. ¿Cuál es el ácido conjugado de NH3?

Nos piden el ácido conjugado de NH3. Este tendrá más H+ que NH3. El
ácido conjugado es NH4+. Note que en ir desde la base conjugada al
ácido conjugado, la carga siempre va a subir por 1.

b. ¿Cuál es la base conjugada de CH3COOH

La base conjugada habrá de tener un H+ menos que CH3COOH. La


base conjugada es CH3COO-. Note que la carga bajo debido a la
pérdida de H+.

c. ¿Cuál es el ácido conjugado de CO32-?

Para obtener el ácido conjugado, simplemente añadimos H+. Al hacer


esto, la carga aumenta por 1. El conjugado es HCO3-. Note que
solamente añadimos un protón. No nos movemos hasta H2CO3, sino
que nos detenemos cuando un protón ha sido añadido, HCO3-.

QUÍMICA INORGÁNICA (QUIM 2212) ● HARRY ALICES-VILLANUEVA, PH.D.


PÁGINA 10

EJEMPLO 17-5: En la siguiente reacción ácido-base, identifique el


ácido y base de Brønsted a la izquierda y su par conjugado a la
derecha.

OH-(ac) + HCl(ac) ⇌ H2O(l) +Cl-(ac)

En esta reacción HCl comienza con H+ y lo transfiere a OH-. El ácido


en la izquierda es HCl; su base conjugada es Cl-. La base en la
izquierda es OH-; su ácido conjugado es H2O

Resuelva los problemas 1 y 7 del Capítulo 17 de su texto.

e) Entender el concepto de autoinoización del agua y su papel en la


química ácido-base de Brønsted. Utilizar la constante de
ionización del agua, Kw.

Hemos visto que agua es anfiprotica; puede actuar como un ácido o


como una base. De hecho, dos moléculas de agua pueden reaccionar
una con la otra, con una de estas asumiendo el rol del ácido y la otra
actuando como la base.

2H2O(l) ⇌ H3O+(ac)

Este proceso se llama auto-ionización debido a moléculas del mismo


material reaccionan una con otra produciendo iones.

La constante de equilibrio para la ionización del agua está dada por:

Kw = [H3O+][OH_]

La constante de equilibrio es designada como Kw para indicar que es


la constante de equilibrio para la ionización de agua. El valor de esta
constante de equilibrio a 25oC es 1.0 ¯ 10-14.
Kw = [H3O+][OH_] = 1.0 ¯ 10-14

QUÍMICA INORGÁNICA (QUIM 2212) ● HARRY ALICES-VILLANUEVA, PH.D.


PÁGINA 11

En agua pura, la concentración de iones hidronio será igual a la


concentración de iones hidróxido (OH-). A 25oC en agua pura [H3O+]
= [OH-] = 1.0 ¯ 10-14 M. En una solución que se diga ser neutra, esto
también será cierto. La siguiente tale resume la relación entre [H3O+]
y [OH-] en soluciones ácidas, neutras y básicas.

Tipo de Relación entre [H3O+] [OH-]


Solución [H3O+] y [OH-] A 25oC a 25oC

Ácida [H3O+] > [OH-] [H3O+] > 1.0 ¯ 10-7 M [OH-] < 1.0 ¯ 10-7 M

Neutra [H3O+] = [OH-] [H3O+] = 1.0 ¯ 10-7 M [OH-] < 1.0 ¯ 10-7 M

Básica [H3O+] < [OH-] [H3O+] < 1.0 ¯ 10-7 M [OH-] < 1.0 ¯ 10-7 M

EJEMPLO 17-6: ¿Cuál es la concentración de ión hidróxido en una


solución acuosa que tenga una concentración de [H3O+] = 3.7 ¯ 10-3
M a 25oC? ¿Es la solución ácida o básica?

Esta es una solución acuosa, por lo que la relación fundamental entre


los iones hidronio e hidróxido está dada por Kw.

Kw = [H3O+][OH_] = 1.0 ¯ 10-14

1 × 10 −14 1 × 10 −14
[OH − ] = +
= −3
= 2.7 × 10 −12 M
[ H 3O ] 3.7 × 10

La concentración de H3O+ es mayor que la de OH-, indicando que la


solución es ácida. Debido a que la temperatura es 25oC, también
hubiéramos podido que la concentración de hidronio es mayor a 1.0 ¯
10-7 M, de nuevo indicando una solución ácida.

e) Usando el concepto de pH

En el capítulo V, se introdujo el concepto de pH:

QUÍMICA INORGÁNICA (QUIM 2212) ● HARRY ALICES-VILLANUEVA, PH.D.


PÁGINA 12

pH = -log[H3O+]

La ecuación arriba difiere de la ofrecida en el capítulo 5 en que ahora


podemos usar la forma más realista de existencia para H+, H3O+. pH
es una escala logarítmica; cambiar el pH por 1 implica un cambio de
diez en la concentración de ión hidronium. Para una solución a 25oC, la
siguiente relación entre pH y ácidez o basicidad de una solución se
mantienen:

Solución Valor de pH
Ácida < 7.00
Neutra = 7.00
Básica > 7.00

EJEMPLO 17-7. ¿Cuál es el pH de una solución en donde [H3O+] = 4.2


¯ 10-9 M?

Para resolver este problema, usamos la ecuación de pH:

pH = -log[H3O+] = -log[4.2 ¯ 10-9] = 8.38

Así como existe una cantidad pH relacionada a la concentración del


ión hidronio, así mismo hay una cantidad llamada pOH relacionada con
la concentración del ión hidróxido.

pOH = - log[OH_]

Debido a que las concentraciones de los iones hidronio e hidróxido


están relacionados uno con el otro, hay también una relación entre pH
y pOH. A 25oC esta relación es:

pH + pOH = 14.00

QUÍMICA INORGÁNICA (QUIM 2212) ● HARRY ALICES-VILLANUEVA, PH.D.


PÁGINA 13

EJEMPLO 17-8: Calcule el pOH de una solución en la cual la


concentración de ión hidróxido es 6.5 ¯ 10-4 M.

Para este problema, utilizamos la definición de pOH:

pOH = -log[OH-] = - log[6.5 ¯ 10-4] = 3.19

EJEMPLO 17-9: Calcule el pH de la solución en el ejemplo 17-8.

Sabemos el pOH, por lo que calculamos el pH conociendo que la suma


de pH y pOH es 14.00
pH + pOH = 14.00
pH = 14.00 – pOH = 14.00 – 3.19 = 10.81

Resuelva el problema 9 del capítulo 17 de su texto.

f) Identificar ácidos y bases comunes

Debe aprender de memoria los ácidos y bases fuertes que se listan en


la TABLA 5-2. Algunos de estos también aparecen en la tabla 17-3.
Ambas tablas aparecen al final de este trabajo. Los ácidos fuertes son
los ácidos para los cuales el Ka en la TABLA 17-3 se reporta como
grande. Las bases fuertes son las bases cuyo Kb se reporta como
grande.

h) Reconocer algunos ácidos débiles comunes y entender que estos


pueden ser moléculas neutras (tal como ácido acético), cationes (como
NH4+) o iones metálicos hidratados tales como Fe((H2O)62+, o aniones
(tales como HCO3-). TABLA 17-3.

Las tablas 5.2 y 17.3 listan algunos ácidos débiles. En la tabla 17-3,
estos son aquellos materiales con un Ka menor a 1. La regla general

QUÍMICA INORGÁNICA (QUIM 2212) ● HARRY ALICES-VILLANUEVA, PH.D.


PÁGINA 14

es memorizarse los ácidos fuertes. Si tenemos un ácido que no es uno


de los fuertes, entonces muy probablemente es un ácido débil.

Ácidos débiles moleculares.

Existen muchos más ácidos débiles que ácidos fuertes. Un ejemplo de


estos es ácido acético. Se ioniza algo en agua, pero en equilibrio hay
muchas más moléculas que iones. La ecuación para la ionización de
ácido acético es:

CH3COOH(ac) + H2O ⇌ CH3COO_(ac) + H3O+

Ácidos débiles catiónicos

Hay dos clases principales de ácidos débiles catiónicos. La primera es


el ácido conjugado de una base débil. NH3 es una base débil. Su catión
es NH4+. Para escribir una ecuación química mostrando su acidez,
escribimos la fórmula para el ión y agua en un lado. En el otro lado,
formamos la base conjugada del ión. La base conjugada se forma
cuando el ión NH4+ transfiere un protón al agua formando H3O+.

NH4+(ac) + H2O(l) ⇌ MH3(g) + H3O+

El otro tipo de ácido débil cationico es un ión metálico hidratado (un


ión metálico rodeado por cierto número de moléculas de agua).
Algunas veces estos reaccionan con otra molécula de agua
removiendo un protón de una de las moléculas de agua rodeando el ión
metálico.

Fe(H2O)6+(ac) + H2O(l) ⇌ Fe(H2O)5(OH)+(ac) + H3O+(ac)

Iones derivados de un ácido poliprótico

Un ión derivado de un ácido poliatomico que no ha sido totalmente


deprotonado, también puede ser un ácido débil. Ácido fosfórico
(H3PO4) es un ácido poliprótico. La forma totalmente deprotonada es

QUÍMICA INORGÁNICA (QUIM 2212) ● HARRY ALICES-VILLANUEVA, PH.D.


PÁGINA 15

PO4-3. Los estados inmediatos (H2PO4- y HPO42-) tienen algunas


propiedades ácidicas.

H2PO4-(ac) + H2O(l) ⇌ HPO42-(ac) + H3O+(ac)

∙ Aplicar los principios de equilibrio químico en ácidos


y bases a soluciones acuosas.

a) Escribir la expresión de la constante de equilibrio para ácidos y


bases débiles.

La ecuación química para un ácido genérico (HA) que se ioniza en


agua es:

HA(ac) + H2O(l) ⇌ H3O+(ac) + A-(ac)

Hay un equilibrio entre la las formas iónicas y moleculares. Podemos


escribir una constante de equilibrio para esta reacción:

[ H 3O + ][ A − ]
Ka =
[ HA]

Recuerde que no incluimos nuestro solvente H2O en la expresión de la


constante de equilibrio. Esta constante de equilibrio se llama la
constante de ionización y se designa Ka. A mayor el valor de Ka, más
fuerte es el ácido. Un ácido fuerte (un ácido cuya ionización es
favorecedora a producto) tiene un Ka > 1. Un ácido débil (un ácido
cuya ionización es favorecedora a reactivos) tiene un Ka < 1.

La ecuación para una base de Brønsted que se ioniza en agua es

B(ac) + H2O(l) ⇌ BH+(ac) + OH-

Podemos escribir una constante de ionización para esta reacción que


llamamos Kb:

QUÍMICA INORGÁNICA (QUIM 2212) ● HARRY ALICES-VILLANUEVA, PH.D.


PÁGINA 16

[ BH + ][OH − ]
Kb =
[ B]
A mayor el valor de Kb, más fuerte es la base. Base fuertes tienen un
Kb > 1 y bases débiles tienen un Kb < 1.

b) Calcular el pKa del Ka (o el Ka del pKa) y entender como el el


pKa se correlaciona con la fortaleza ácida.

Podemos calcular una cantidad llamada el pKa. La “p”indica tomar el


logaritmo negativo; significa potencial. A menor el pKa, más fuerte es
el ácido.
pKa = -log Ka
Para obtener un Ka a partir del pKa, elevamos 10 al valor negativo de
pKa (-pKa):
− pK a
Ka = 10
De un modo similar, podemos definir una cantidad llamada pKb para
una base. A menor el pKb, más fuerte será la base.
pKb = -log Kb

Podemos calcular Kb a partir del pKb utilizando la ecuación:

Kb = 10 − pK b

EJEMPLO 17-10: El Ka para ácido propanoico es 1.3 ¯ 10-5. ¿Cuál es


el pKa de este ácido?

Nos dan un Ka y nos piden pKa. pKa es el logaritmo negativo de la Ka.

pKa = -log Ka = -log(1.3 ¯ 10-5) = 4.89

EJEMPLO 17-11: Calcular el Ka para un ácido que tenga un pKa de


9.14.
En este caso nos dan el pKa y nos piden el Ka.

Ka = 10-pKa = 10-9.14 = 7.2 ¯ 10-10

QUÍMICA INORGÁNICA (QUIM 2212) ● HARRY ALICES-VILLANUEVA, PH.D.


PÁGINA 17

c) Entender la relación entre Ka para un ácido débil y Kb para su


base conjugada.

Mientras más fuerte sea el ácido, mayor será su tendencia a


desprenderse de un hidrógeno y transferirlo en forma de H+ hacia
otra especie. Mientras mayor sea esta tendencia, menor será la
tendencia de que la nueva especie formada, la base conjugada, pueda
atraer el H+ hacia atrás nuevamente. Poniéndolo en un lenguaje más
científico, a mayor fortaleza ácida de un material, menor será la
fortaleza básica de su base conjugada. A mayor el pKa del ácido,
menor será el Kb de la base conjugada. Así mismo, a mayor el Kb de la
base, menor el Ka de su ácido conjugado.

Más allá de este orden en fortalezas, hay una relación matemática


entre Ka y Kb para un par conjugado ácido-base.

Ka ∙ Kb = Kw

Usando pKa y pKb, está ecuación se vuelve:

pKa + pKb = pKw

A 25oC, estas relaciones se transforman en:

Ka ∙ Kb = 1 ¯ 10-14

pKa + pKb = 14.00

QUÍMICA INORGÁNICA (QUIM 2212) ● HARRY ALICES-VILLANUEVA, PH.D.


PÁGINA 18

EJEMPLO 17-12: El Ka para ácido cianhídrico, HCN, es 4.0 ¯ 10-10 a


25oC. ¿Cuál es la base conjugada de este ácido y cuál es su Kb?

El ácido es ácido cianhídrico, HCN. Su base conjugada tendrá un


hidrógeno menos y una carga reducida en 1. La base conjugada es
CN-.

Nos dan Ka a 25oC. La relación entre Ka y Kb de un par conjugado es:

Ka ∙ Kb = K w

Kw
Kb =
Ka

A 25oC,

Kw 1 × 10 −14
Kb = = −10
= 2.5 × 10 −5
Ka 4.0 × 10

Resuelva los problemas 15 y 29 del Capítulo 17 de su texto.

d) Escriba ecuaciones para las reacciones ácido-base y decida si


estas son favorecedoras a producto o a reactivo.

Hemos visto que la reacción de un ácido con una base envuelve dos
pares conjugados ácido-base. Considere la reacción de ácido
hidrofluorico y hidróxido de sodio.
HF(ac) + NaOH(ac) ⇌ NaF + H2O(l)

En esta reacción los iones de sodio son iones espectadores. HF y F_


constituyen un par conjugado donde HF es el ácido conjugado y F- es
la base conjugada. El otro par conjugado es OH- y H2O donde el ión
hidróxido es la base conjugada y H2O el ácido conjugado.

Podemos usar las fortalezas ácidas y básicas (que podemos


determinar a partir de los valores de Ka y Kb) para determinar sin una
reacción ácido-base dada será favorecedora a reactivo o a producto.

QUÍMICA INORGÁNICA (QUIM 2212) ● HARRY ALICES-VILLANUEVA, PH.D.


PÁGINA 19

Veremos a lo largo de este curso, que cosas bien reactivas tienden a


formar cosas menos reactivas. Poniendo esto en términos de
reacciones ácido-base, veremos que en equilibrio tendremos más
cantidad de los materiales que sean las bases y ácidos conjugados
más débiles. Esto se ilustra mejor con ejemplos.

EJEMPLO 17-13. ¿Será la reacción entre HF y NaOH favorecedora a


productos o a reactivos?

La reacción química es la siguiente:

HF(ac) + NaOH(ac) + NaF(ac) + H2O(l)

Debemos identificar los dos pares conjugados. HF y F_ es uno; OH- y


H2O es el segundo. Cada par conjugado tiene un ácido y una base.
Debemos comparar las fortalezas relativas de los dos ácidos y las
fortalezas relativas de las dos bases.

Los dos ácidos son HF y H2O. ¿Cuál es el más fuerte? De la TABLA


17-3 de su texto, Ka para HF es 7.2 ¯ 10-4, y Ka para H2O = 1.0 ¯
10-14. HF tiene el valor más grande de Ka y por lo tanto es el ácido
más fuerte.

Las dos bases son OH- y F-. ¿Cuál es la más fuerte? Kb para OH- es
1.0 y Kb para F- es 1.4 ¯10-11. OH- es la base fuerte. Rotulemos esta
información:

QUÍMICA INORGÁNICA (QUIM 2212) ● HARRY ALICES-VILLANUEVA, PH.D.


PÁGINA 20

HF(ac) + NaOH(ac) ⇌ NaF(ac) + H2O(l)


Ácido Base Base Ácido
fuerte fuerte débil débil
En equilibrio, tendremos menos de los materiales más fuertes
presentes y más de los materiales más débiles (los más fuertes
reaccionarán más). El equilibrio se desplaza hacia el lado derecho de
esta reacción. Esta es una reacción favorecedora a productos.

Usted quizás habrá notado que una vez decidimos que HF era un ácido
más fuerte que H2O, podríamos predecir los resultados con la base. El
ácido más fuerte tendrá la base conjugada más débil, por lo que F-
debe ser una base más débil que OH-.

EJEMPLO 17-14. ¿Será la reacción entre H2S y F- favorecedora a


productos o a reactivos?
H2S(ac) + F-(ac) ⇌ HF(ac) + HS-(ac)
Un par conjugado es H2S (ácido) y HS- (base). El otro es F- (base) y
HF (ácido).
Los dos ácidos son H2S y HF. ¿Cuál es el más fuerte? La TABLA 17-3
da un valor de Ka para H2S de 1.0 ¯ 10-7 y para HF de 7.2 ¯ 10-4. HF
es el ácido más fuerte. El ácido más débil tendrá la base conjugada
más fuerte, y por eso HS- debe ser una base más fuerte que F-. El
ácido más débil es H2S, y la base más débil es F-. Estos están en el
lado de los reactivos, por lo que está es una reacción favorecedora a
reactivos.

H2S(ac) + F-(ac) ⇌ HF(ac) + HS(l)


Ácido Base Ácido Base
débil débil fuerte fuerte

Resuelva el problema 35 del Capítulo 17 de su texto.

e) Calcular la constante de equilibrio para un ácido débil (Ka) o una


base débil (Kb) a partir de información experimental (tal como
pH, [H3O+], o [OH-].

QUÍMICA INORGÁNICA (QUIM 2212) ● HARRY ALICES-VILLANUEVA, PH.D.


PÁGINA 21

Podemos determinar el valor de Ka y de Kb a partir de medidas de pH


porque éstas nos permiten conocer la concentración del ión hidronium
en una solución.

EJEMPLO 17-15. El pH de una solución 0.100 M de ácido propanoico


(CH3CH2COOH) es 2.94. ¿Cuál es el valor del pKa para ácido
propanoico?

Primero escribimos la ecuación química para el equilibrio de este


ácido débil:

CH3CH2COOH(ac) + H2O(l) ⇌ H3O+(ac) + CH3CH2COO-(ac)

Entonces comenzamos nuestra tabla ICE. La concentración inicial de


ácido propanoico es 0.100 M. La concentración inicial de H3O+ es 10-7
M, pero podemos asumir que esto será abrumadoramente cancelado
por el ión hidronio que se formará debido a la presencia del ácido. La
concentración inicial del ión propanoico es 0 M.

CH3CH2COOH + H2O ⇌ H3O+ + CH3CH2COO


-

Inicio 0.100 M 0M
Cambio
Equilibrio

Mientras el sistema se acerca a equilibrio, algo del CH3CH2COOH


reaccionará para formar H3O+ y CH3CH2COO-. Debido a la
estequiometría de la reacción, sabemos que por cada CH3CH2COOH
que reacciona, obtenemos un H3O+ y un CH3CH2COO-.

CH3CH2COOH + H2O ⇌ H3O+ + CH3CH2COO


-

Inicio 0.100 M 0M 0
Cambio -x +x +x
Equilibrio 0.100 – x X x

QUÍMICA INORGÁNICA (QUIM 2212) ● HARRY ALICES-VILLANUEVA, PH.D.


PÁGINA 22

Nos dan el pH de la solución. Esto nos permite calcular la


concentración de iones hidronio en la solución.

[H3O+] = 10-pH = 10-2.94 = 1.1 ¯ 10-3 M

Esto corresponde a un valor de x en nuestra tabla. Conociendo esto,


podmeos determinar las concentraciones de todas las especies
relevantes.

[CH3CH2COO-] = [H3O+] = x= 1.1 ¯ 10-3 M


[CH3CH2COOH] = 0.100 – x = 0.100 – (1.1 ¯ 10-3 M) = 0.099 M

CH3CH2COOH +H2O ⇌ H3O+ + CH3CH2COO


-

Inicio 0.100 M 0M 0
Cambio -x +x +x
Equilibrio 0.100 – x = 0.099 M x = 1.1 ¯ 10-3 x = 1.1 ¯ 10-3

Ahora que sabemos las concentraciones en equilibrio de las diferentes


especies, podemos calcular la constante de equilibrio:

[ H 3 O + ][CH 3 CH 2 COO − ] [1.1 × 10 −3 ][1.1 × 10 −3 ]


Ka = = = 1.2 × 10 −5
[CH 3CH 2 COOH ] [0.099]

Si estamos tratando de calcular Kb, podemos usar el pH para calcular


pOH (pH + pOH = 14.00). Una vez tengamos el pOH, podemos
determinar la concentración del ión hidróxido.

Resuelva los problemas 41 y 43 del Capítulo 17 de su texto.

f) Utilizar la constante de equilibrio y otra información para


calcular el pH de una solución de un ácido débil o de una base
débil.

Este problema es como los que estudiamos en el capítulo anterior en


donde utilizábamos la constante de equilibrio para determinar las
concentraciones en equilibrio de reactivos y productos. Usualmente,

QUÍMICA INORGÁNICA (QUIM 2212) ● HARRY ALICES-VILLANUEVA, PH.D.


PÁGINA 23

podemos hacer la asunción simplificadora que la concentración en


equilibrio del ácido será igual a la concentración inicial del ácido:

[A]o – x ≈ [A]0

Podemos asumir esto si Ka es menor que uno (ácidos débiles) y Ka ∙


100 < [A]0.

EJEMPLO 17-16: ¿Cuál es el pH de una solución 0.050 M de


CH3COOH? Ka del ácido = 1.8 ¯ 10-5.

Las únicas cosas que sabemos es la concentración inicial de ácido


acético y su Ka. Comenzamos construyendo la tabla ICE.

CH3COOH + H2O ⇌ H3O+ + CH3COO-


Inicio 0.050 M 0M 0M
Cambio -x +x +x
Equilibrio 0.050 – x 0+x X

Sustituímos las expresiones para las concentraciones en equilibrio en


la ecuación de Ka:
[ H 3O + ][CH 3 COO − ]
Ka =
[CH 3 COOH ]

x⋅x
1.8 × 10 −5 =
0.050 − x

Veamos si podemos evitar el utilizar la ecuación cuadrática.


100 ◦ Ka = 100 ◦ 1.8 ¯ 10-5 = 1.8 ¯ 10-3
Esto es menor que la concentración inicial de 0.050 M, por lo que
podemos asumir que 0.050 – x ≈ 0.050.
-5 x2
1.8 ¯ 10 =
0.050
9.0 ¯ 10-7 = x2

x = ± 9.5 ¯ 10-4

QUÍMICA INORGÁNICA (QUIM 2212) ● HARRY ALICES-VILLANUEVA, PH.D.


PÁGINA 24

La raíz negativa no es posible porque x es concentración. La


concentración de H3O+ es 9.5 ¯ 10-4 M.

pH = -log[H3O+] = -log(9.5 ¯ 10-4) = 3.02

Algunas veces, aunque no podamos asumir nuestra simplificación,


podemos aún evitar el utilizar la expresión cuadrática utilizando el
método de aproximaciones sucesivas. Lo que hacemos con este
método es asumir nuestra simplificación y resolver el problema.
Entonces tomamos esta respuesta y la utilizamos como x en la
expresión para la concentración del ácido y resolvemos de nuevo el
problema para obtener una nueva x. Seguimos repitiendo esto hasta
que la respuesta deje de cambiar al número de cifras significativas
que queremos. Este método es bien fácil de usar con una hoja
electrónica tal como ExcelTM.

EJEMPLO 17-17: ¿Cuál es el pH de una solución 0.010 M de HF? Ka


para HF es 7.2 ¯ 10-4.

Primero llenamos la tabla ICE.

HF + H2O ⇌ H3O+ + F-
Inicio 0.010 M 0M 0M
Cambio -x +x +x
Equilibrio 0.010 - x 0+x X

Escribimos la expresión de la constante de equilibrio.

[ H 3 O + ][ F − ]
Ka =
[ HF ]

x2
7.2 × 10 −14 =
0.010 − x

QUÍMICA INORGÁNICA (QUIM 2212) ● HARRY ALICES-VILLANUEVA, PH.D.


PÁGINA 25

Verificamos si podemos asumir la simplificación:


100 ◦ Ka = 100 ◦ 7.2 ¯ 10-4 = 0.072
Esto no es más pequeño que nuestra concentración inicial. No
podemos asumir nada ni simplificar. Podríamos resolver este
problema utilizando la cuadrática, pero vamos a mostrar el método de
aproximaciones sucesivas. Primero, asumimos nuestra simplificación y
resolvemos por x.
-4 x2
7.2 ¯ 10 =
0.010
7.2 ¯ 10-6 = x2

x = ± 2.7 ¯ 10-3
Rechazamos la raíz negativa ya que es imposible. x = 2.7 ¯ 10-3 M.
Sabemos que esta no es la respuesta correcta porque ya sabemos que
no podemos simplificar. Ahora utilizamos este valor como el valor de
x en denominador y resolvemos por x nuevamente.

x2
7.2 × 10 − 4 =
0.010 − x
−4 x2
7.2 × 10 =
0.010 − 2.7 × 10 −3
x2
7.2 × 10 − 4 =
0.0073
5.3 × 10 −6 = x2
x = ± 2.3 × 10 −3

Ahora usamos 2.3 ¯ 10-3 M como la x en el denominador.

x2
7.2 × 10 − 4 = x = ± 2.4 × 10 −3
0.010 − 2.3 × 10 −3

Ahora usamos 2.4 ¯ 10-3 como x en el denominador.


x2
7.2 × 10 − 4 = x = ± 2.3 × 10 −3
0.010 − 2.34 × 10 −3

QUÍMICA INORGÁNICA (QUIM 2212) ● HARRY ALICES-VILLANUEVA, PH.D.


PÁGINA 26

La respuesta ahora converge a 2.3 ¯ 10-3 M. Esto es el valor de x,


que corresponde a la concentración de ión hidronium. Ahora podemos
calcular el pH.

pH = -log[H3O+] = -log(2.3 ¯ 10-3) = 2.64

Resuelva los problemas 49, 51 y 55 del Capítulo 17 en su libro de texto.

g) Describir las propiedades ácido-base de las sales y calcular el


pH de una solución formada por la sal de un ácido débil o de una
base débil.

Las soluciones de sales no son necesariamente neutras en pH. Pueden


ser ácidas, básicas, o neutras dependiendo en los iones específicos
que estén presentes. Estas soluciones pueden terminar siendo ácidas
o básicas debido a que algunos iones pueden reaccionar con H2O para
formar iones hidronio o iones hidróxido. La siguiente tabla resume las
propiedades ácido-base de varios cationes y aniones.

Cationes
Tipo de Ión Ejemplo Efecto Ejemplo de la ecuación iónica
en pH neta para explicar el
comportamiento ácido-base
Iones de los Na+ Ninguno
grupos IA y IIA N/A
2+ (adicionales al Ácido [M(H2O)n] (ac) + H2O(l) ⇌
m+
3+
grupo IIA) y iones Al [M(H2O)n-1(OH)](m-1)+(ac) + H3O+(ac)
metálicos 3+
Catines derivados NH4+ Ácido BH+(ac)+H2O(l) ⇌ B(ac)+ H3O+ (ac)
de bases débiles.

QUÍMICA INORGÁNICA (QUIM 2212) ● HARRY ALICES-VILLANUEVA, PH.D.


PÁGINA 27

Àniones

Tipo de Ión Ejemplo Efecto Ejemplo de la ecuación iónica


en el pH neta para explicar el
comportamiento ácido-base
Aniones derivados Cl- Ninguno N/A
de Ácido Fuerte
Aniones derivados A-(ac) + H2O(l) ⇌
de un Ácido CH3COO- Básico HA(ac) + OH-(ac)
Monoprótico Débil
Anión totalmente A-(ac) + H2O(l) ⇌
deprotonado de CO3-2 Básico HA(n-1)-(ac) + OH-(ac)
un Ácido
Poliprotico débil
Anión Ácido o HAn-(ac) + H2O(l) ⇌
parcialmente HCO3- Básico A(n+1)-(ac) + H3O+(ac)
deprotonado de (Comparar o
un Ácido Ka y Kb HAn-(ac) + H2O(l) ⇌
Poliprótico Débil del ion).
H2A(n-1)-(ac) + OH-(ac)

Al lado izquierdo de cada ecuación ionica neta, escribimos el ion y el


agua. A la derecha, escribimos el ácido o la base conjugada y lo que
queda del agua cuando el ácido o la base conjugada se forma

EJEMPLO 17-18: Diga si los iones siguientes contribuyen a que una


solución acuosa sea ácida, básica o neutra. Si es ácida o básica,
escriba una ecuación iónica neta que explique tal comportamiento.

a. NO3-

Nitrato es un anión derivado de un ácido fuerte (ácido nítrico). No


tendrá efecto en el pH.

b. PO43-

Fosfato se deriva del ácido poliprótico ácido fosfórico H3PO4. Es el


anión totalmente deprotonado. Tiende a tornar la solución más básica.

QUÍMICA INORGÁNICA (QUIM 2212) ● HARRY ALICES-VILLANUEVA, PH.D.


PÁGINA 28

PO43-(ac) + H2O(l) ⇌ HPO42-(ac) + OH-(ac)

La solución es ácida, debido a los iones hidróxido que se forman.

c. HCO3-

Este ión se deriva del ácido diprótico débil ácido carbónico: H2CO3. No
es la forma totalmente deprotonada. Puede actuar como ácido o como
base.
HCO3-(ac) + H2O(l) ⇌ CO32-(ac) + H3O+(ac) ó
HCO3-(ac) + H2O(l) ⇌ H2CO3(ac) + OH-(ac)
¿Cuál de las dos situaciones ocurre??Será el ión un mejor ácido o
base? Para determinar esto, buscamos los valores de Ka y Kb. El Ka
para HCO3- es 4.8 ¯ 10-11; Kb para HCO3- es 2.4 ¯ 10-8. El Kb es
mayor, por lo que el ión se comporta mejor como base que como
ácido. Tornará la solución básica y la segunda ecuación neta
predomina.

Para cualquier sal siempre habrá un catión (ión positivo) y un anión


(ión negativo). Debemos tomar a ambos en cuenta para determinar si
la solución de una sal será ácida o básica.

EJEMPLO 17-19. ¿Serán las soluciones acuosas de las sales


siguientes ácidas, básicas o neutras?

a. cloruro de sodio

Los dos iones son los iones de sodio y cloro. Na+ es un catión en el
grupo IA. No afectará el pH. Cl- es el anión derivado de un ácido
fuerte, HCl. Tampoco afectará el pH. Esta solución, por lo tanto, será
neutra.

b. cloruro de amonio.

El ión amonio (NH4+) es un catión que se deriva de la base débil


amonia: NH3. Tiende a hacer la solución ácida. Según discutimos con

QUÍMICA INORGÁNICA (QUIM 2212) ● HARRY ALICES-VILLANUEVA, PH.D.


PÁGINA 29

el ión Cl- en la parte anterior, Cl- no afectar’a el pH. El efecto general


será que la solución será ácida debido al NH3+.

c. Nitrato de aluminio (el ión de aluminio hidratado tiene 6


moléculas de agua rodeando el aluminio)

El ión de aluminio es un ión 3+. Su ión hidratado será ácido. El ión


nitrato es un anión derivado de un ácido fuerte y no tendrá efecto en
el pH. El efecto general será que la solución es ácida debido al ión
aluminio.

d. Carbonato de sodio.

Según discutido en (a), el ión de sodio no tiene efecto en el pH. El ión


carbonato (CO32-) el el anión totalmente deprotonado del ácido
diprotico débil carbónico, H2CO3. Este ión hará que la solución sea
básica.
e. fosfato de amonio.
Como se discutió en la parte (b), el ión amonio tiende a tornar la
solución ácida. El ión fosfato es el ión totalmente deprotonado del
ácido poliprótico H3PO4. Como tal, tiende a producir una solución
básica. Estos iones compiten uno con el otro. Todo se reduce a si
amonio será un mejor ácido o fosfato una mejor base. Podemos
determinar esto comparando el Ka para NH4+ y el Kb para PO43-.
Cualquiera que sea mayor, determinará el efecto general de la sal. De
la tabla 17-3 en su texto, podemos ver que el Ka para NH4+ es 5.6 ¯
10-10 y el Kb para fosfato es 2.8 ¯ 10-2. El Kb de fosfato es mayor que
el Ka de amonio, por lo que la solución es básica.

Ahora ya tenemos las herramientas para calcular el pH esperado para


muchas soluciones salinas.

EJEMPLO 17-20. ¿Cuál es el pH de una solución 0.10 M de NH4Cl? El


Kb de NH3 es 1.8 ¯ 10-3

La primer etapa es determinar si la solución será ácida o básica o


neutra y la ecuación química que determina esto. El ión NH4+ es ácido,

QUÍMICA INORGÁNICA (QUIM 2212) ● HARRY ALICES-VILLANUEVA, PH.D.


PÁGINA 30

y el ión Cl- no tiene efecto en el pH. Esta solución será ácida. La


ecuación que explica esto es:

NH4+(ac) + H2O(l) ⇌ NH3(ac) + H3O+(ac)

Esta es la ecuación para el Ka del ión amonio. No nos dan el Ka para


NH4+, pero sí el Kb de su base conjugada NH3. Podemos calcular el Ka
de NH4+.

Ka · Kb = K w

K w 1.0 × 10 −14
Ka = = −5
= 5.6 × 10 −10
Kb 1.8 × 10

Ahora podemos construir la tabla ICE:

NH4+ + H2O ⇌ NH3 + H3O+


Inicio 0.010 M 0M 0M
Cambio -x +x +x
Equilibrio 0.010 - x 0+x X

Ahora podemos sustituir estas expresiones en la Ka:

+
[ NH 3 ][ H 3 O ]
Ka= +
[ NH 4 ]
− 10 x ⋅ x
5 . 6 × 10 =
0 . 100 − x

Ahora verifiquemos si podemos asumir la simplificación:

100 · Ka = 100 · 5.6 ¯ 10-10 = 5.6 ¯ 10-8

Esto es mucho menos que la concentración inicial, por lo que podemos


simplificar.

QUÍMICA INORGÁNICA (QUIM 2212) ● HARRY ALICES-VILLANUEVA, PH.D.


PÁGINA 31

x2
5.6 × 10 −10 =
0.100
x = ± 7.5 × 10 −6

Podemos rechazar la raíz negativa.

X = [H3O+] = 7.5 ¯ 10-6 M

Ahora podemos calcular el pH:

pH = -log[H3O+] = -log(7.5 ¯ 10-6) = 5.13

Resuelva los problemas 19, 21 y 59 en el Capitulo 17 de su texto.

h) Calcule el pH de una solución de un ácido o base poliproticos.

Para un ácido poliprotico, el Ka para cada etapa sucesiva de remoción


de protones, se volverá más pequeño. A menudo, hay una gran
diferencia entre las diferentes etapas de ionización. Debido a esto, el
pH de muchos ácidos polipróticos depende principalmente del
hidronium que se produce en la primera etapa. Para calcular la
concentración del ion totalmente deprotonado, debemos considerar
todas las etapas.

Para bases polipróticas, el Kb para cada etapa sucesiva de adición de


protón se vuelve cada vez más pequeña. El pH de muchas bases
polipróticas depende principalmente del OH- que se produce en la
primer etapa. Debemos tomar en cuenta todas las etapas al determinar
la concentración de la especie totalmente protonada.

EJEMPLO 17-21: Calcular el pH de una solución de ácido oxálico,


oxalato de hidrógeno y oxalato, presentes en equilibrio. Ka1 para ácido
oxálico es 5.9 ¯ 10-2 y Ka2 = 6.4 ¯ 10-5.

Para la primera ionización, la ecuación química es:

H2CO3(ac) + H2O(l) ⇌ HC2O4-(ac) + H3O+(ac)

QUÍMICA INORGÁNICA (QUIM 2212) ● HARRY ALICES-VILLANUEVA, PH.D.


PÁGINA 32

Construyamos la tabla ICE:

H2C2O4 + H2O ⇌ HC2O4 + H3O+


Inicio 0.010 M 0M 0M
Cambio -x +x +x
Equilibrio 0.010 – x 0+x X

Escribimos la expresión para Ka1 y sustituimos las concentraciones en


equilibrio:


[ H 3O + ][ HC 2 O4 ]
K a1 =
[ H 2 C 2 O4 ]

x⋅x
5.9 × 10 − 2 =
0.100 − x

Verifiquemos si podemos hacer la asunción de que 0.100 – x ≈ 0.100.

100 · Ka1 = 100 · 5.9 ¯ 10-5

Esto no es menor a 0.100, por lo que no podemos asumir nada.


Podemos o usar la cuadrática o el método de aproximaciones
sucesivas. Usemos este último.

Inicialmente, asumimos que podemos asumir (lo cual no es correcto):

x⋅x
-2
5.9 ¯ 10 = 0.100

x = ± 0.077

Rechazamos la raíz negativa y usamos 0.077 M como x en el denominador en la


ronda siguiente.
x⋅x
5.9 × 10 − 2 =
0.100 − 0.077
x = ± 0.037

QUÍMICA INORGÁNICA (QUIM 2212) ● HARRY ALICES-VILLANUEVA, PH.D.


PÁGINA 33

Rechazamos la raíz negativa y usamos 0.037 M como x en el


denominador en la próxima ronda:

x⋅x
5.9 × 10 − 2 = x = ± 0.061
0.100 − 0.037

Continuamos del mismo modo:

x⋅x
5.9 × 10 − 2 = x = ± 0.047
0.100 − 0.061
x⋅x
5.9 × 10 − 2 = x = ± 0.056
0.100 − 0.047
x⋅x
5.9 × 10 − 2 = x = ± 0.051
0.100 − 0.056
x⋅x
5.9 × 10 − 2 = x = ± 0.054
0.100 − 0.051
x⋅x
5.9 × 10 − 2 = x = ± 0.052
0.100 − 0.054
x⋅x
5.9 × 10 − 2 = x = ± 0.053
0.100 − 0.052
x⋅x
5.9 × 10 − 2 = x = ± 0.053
0.100 − 0.053

Ahora la respuesta converge a dos cifras significativas:

[H3O+] = [HC2O4-] = x = 0.053 M

[H2C2O4] = 0.100 – x = 0.047 M

Debido a que hay una gran diferencia entre Ka1 y Ka2, podemos
predecir que el cambio en la concentración de H3O+ será
insignificante en la segunda ionización. Podemos, por lo tanto, calcular
el pH de la solución ahora.

pH = -log[H3O+] = -log(0.053) = 1.28

QUÍMICA INORGÁNICA (QUIM 2212) ● HARRY ALICES-VILLANUEVA, PH.D.


PÁGINA 34

Para determinar la concentración de C2O42-, necesitamos considerar la


segunda ionización.

HC2O4-(ac) + H2O(l) ⇌ C2O4-(ac) + H3O+(ac)

HC2O4- + H2O ⇌ C2O42- + H3O+


Inicio 0.053 M 0M 0.053 M
Cambio -x +x +x
Equilibrio 0.053 - x 0+x 0.053 + x

(0.053 + x) ⋅ x
6.4 ¯ 10-5 =
0.053 − x

Veamos si podemos asumir la simplificación de que 0.053 – x ≈ 0.053:

100 · Ka2 = 100 · 6.4 ¯ 10-5 = 6.4 ¯ 10-3

Esto es menos que 0.053 por lo que podemos asumir la simplificación.


Esto también significa que podemos asumir que 0.053 + x ≈ 0.053
para la concentración del ión hidronio.

(0.053) ⋅ x
6.4 × 10 −5 = x = 6.4 × 10 −5
0.053

Cuando se establezca todo el equilibrio, sabemos de nuestro primer


cálculo que [H2C2O4] = 0.047 M, [HC2O4] = 0.053 M, y [H3O+] =
0.053 M. Las concentraciones de HC2O4- y H3O+ no cambio
apreciablemente al establecer el segundo equilibrio. Necesitamos el
segundo equilibrio para determinar {C2O42-], 6.4 ¯ 10-5 M.

Resuelva el problema 65 en el Capítulo 17 de su texto.

QUÍMICA INORGÁNICA (QUIM 2212) ● HARRY ALICES-VILLANUEVA, PH.D.


PÁGINA 35

● Predecir el resultado de reacciona ácido-base

a) Identificar el tipo de reacción ácido-base y describir su


resultado.

La tabla siguiente resume diferentes aspectos de las reacciones de


varios ácidos (HA) y bases (B). En la primera columna, AF = Ácido
fuerte, BF = Base fuerte, AD = Ácido débil y BD = Base débil.

pH cuando Este pH
se mezclan depende
Tipo Ecuación Iónica Neta cantidades de:
equimolares
(pH a 25oC)
AF + BF H3O+(ac) + OH-(ac) ⇌ H2O(l) Neutra _____
(pH = 7)
AF + BD H3O (ac) + B(ac) ⇌ BH + H2O(l)
+ + Ácida Ka de
(pH < 7) BH+
AD + BF HA(ac) + OH-(ac) ⇌ A- + H2O(l) Básica Kb de
(pH > 7) A-
Ka de
AD + BD HA(ac) + B(ac) ⇌ BH (ac) + A (ac)
+ -
Depende BH+ y
Kb de
A-

EJEMPLO 17-22: Escriba la ecuación iónica neta para la reacción


entre ácido acético e hidróxido de sodio. Cuándo se mezclan
cantidades equimolares, ¿será la solución ácida, básica o neutra?

El ácido acético es un ácido débil. La forma que predomina en solución


en una solución de ácido acético es la forma molecular. Hidróxido de
sodio es una base fuerte. Se disocia completamente en iones de sodio
e iones hidróxido. El ión hidróxido es la parte activa.

CH3COOH(ac) + OH-(ac) ⇌ CH3COO-(ac) + H2O(l)

QUÍMICA INORGÁNICA (QUIM 2212) ● HARRY ALICES-VILLANUEVA, PH.D.


PÁGINA 36

La base conjugada de un ácido débil tiene una basicidad significativa,


por lo que el ión acetato es básico. La solución existente al mezclar
cantidades equimolares del ácido y la base, será básica debido a la
basicidad del ión acetato.

Tomemos una mirada más profunda a la reacción entre un ácido débil


y una base débil. Para poder predecir si la reacción producirá una
solución ácida o básica, debemos saber cuál es el mayor: si el Ka de
BH+ o el Kb de A-. Si la ácidez de BH+ es mayor que la basicidad de
A-, la solución será ácida. Si A- es una base más fuerte que lo que
BH+ es como ácido, la solución será básica.

Resuelva los problemas 37 y 63 del Capítulo 17 de su texto.

b) Calcular el pH que resulta luego de una reacción ácido-base.

Si mezclamos cantidades equimolares de ácido y base, terminamos


con una solución salina. Estas podrán ser ácidas, básicas o neutras,
según hemos ya discutido.

EJEMPLO 17-23. ¿Cuál es el pH de una solución resultante de la


reacción de 100 mL de 0.100 M HCl con 100 mL de 0.100 M NaOH?

Estamos mezclando volúmenes iguales de concentraciones iguales de


HCl y NaOH. HCl es un ácido fuerte y NaOH es una base fuerte. La
solución resultante será neutra con un pH = 7.

Si uno de los iones puede reaccionar con agua para formar iones
hidronio o hidróxido, entonces tenemos un problema más complicado
para poder determinar el pH de la solución. Este tipo de problemas se
trabaja en dos partes: (1) un problema de estequiometría y (2) un
problema de equilibrio. Al igual que con otros problemas de
estequiometría, resolvemos la parte estequiometrica usando moles. Se
crea una tabla estequiometrica similar a la utilizada en capítulos
previos. La modificación consiste en que en vez de tener una sola fila
d emoles, debemos especificar los moles iniciales, el cambio en moles
y el número final de moles. De algún modo, semeja las tablas de
equilibrio, excepto que trabajamos en términos de moles en vez de

QUÍMICA INORGÁNICA (QUIM 2212) ● HARRY ALICES-VILLANUEVA, PH.D.


PÁGINA 37

concentraciones. La parte de equilibrio se trabaja igual que en


problemas normales de equilibrio.

EJEMPLO 17-24: ¿Cuál es el pH de la solución que resulta de la


reacción de 100 mL de ácido propanoico 0.100 M y 50.0 mL de
hidróxido de sodio 0.200 M? El Ka para ácido propanoico es 1.3¯10-5.

Primero, debemos resolver la parte estequiométrica. La reacción


ácido-base que ocurre es:

CH3CH2COOH(ac) + NaOH(ac) Æ CH3CH2COO-Na+(aq) + H2O(l)

Construyamos la tabla de estequiometría:

CH3CH2COOH + NaOH Æ CH3CH2COONa + H2O


Medido 100 mL 50 mL
Factor de 0.100 0.200
Conversión moles/L moles/L
Moles
Iniciales
Cambio en
moles
Moles
Finales

Podemos calcular el número de moles para cada reactivo:

1L 0.100 mol de CH 3 CH 2 COOH


100 mL × × = 0.0100 mol de CH 3 CH 2 COOH
1000 mL L

1L 0.200 mol de NaOH


50.0 mL × × = 0.0100 mol de NaOH
1000 mL L

Inicialmente no tenemos propanoato de sodio presente.

QUÍMICA INORGÁNICA (QUIM 2212) ● HARRY ALICES-VILLANUEVA, PH.D.


PÁGINA 38

CH3CH2COOH + NaOH Æ CH3CH2COONa + H2O


Medido 100 mL 50 mL
Factor de 0.100 0.200
Conversión moles/L moles/L
Moles 0.0100 mol 0.0100 0 mol
Iniciales mol
Cambio en
moles
Moles
Finales

Los dos reactivos están presentes en exactamente la misma cantidad.


Como todo reacciona en una proporción 1:1, podemos hacer
conversiones de moles sin mostrarlo explícitamente en los cálculos. El
ácido propanoico y el hidróxido de sodio están presentes en
justamente la cantidad requerida, por lo que reaccionarán
completamente. En este proceso formaremos la misma cantidad de
propanoato de sodio.

CH3CH2COOH + NaOH Æ CH3CH2COONa + H2O


Medido 100 mL 50 mL
Factor de 0.100 0.200
Conversión moles/L moles/L
Moles 0.0100 mol 0.0100 0 mol
Iniciales mol
Cambio en -0.0100 mol -0.010 +0.0100 mol
moles mol
Moles 0 mol 0 mol 0.0100 mol
Finales

Al final de esta reacción, tenemos una solución de propanoato de


sodio. Tenemos 0.0100 mol de propanoato de sodio en un volumen de
100 mL + 50 mL = 150 mL. La concentración de propanoato de sodio
es:

QUÍMICA INORGÁNICA (QUIM 2212) ● HARRY ALICES-VILLANUEVA, PH.D.


PÁGINA 39

0.0100 mol CH 3 CH 2 COONa


=0.0667 M
0.150 L

Ahora resolveremos un problema de equilibrio. En esencia el


problema pide el pH de una solución 0.0667 M de propanoato de
sodio. Esto es similar a cuando calculamos el PH de una solución de
sal.

Sabemos que el ión de sodio no tiene efecto en el pH. El ión


propanoato es el anión de un ácido monoprótico débil, por lo que torna
la solución básica.

CH3CH2COO-(ac) + H2O(l) ⇌ CH3CH2COOH(ac) + OH-(ac)

Esta es la ecuación química para el Kb del ión propanoato. Nos han


dado el Ka del ácido propanoico, pero no el Kb del propanoato.
Podemos calcular el Kb usando la relación entre Ka y Kb para un par
conjugado.

K w 1.0 × 10 −14
Kb = = −5
= 7.7 × 10 −10
Ka 1.3 × 10

Ahora resolvemos este problema de equilibrio para determinar la


concentración de OH-. Construimos una tabla ICE. Para esta tabla,
usamos concentraciones (no moles).

CH3CH2COOH + H2O ⇌ CH3CH2COO + OH-


H
Inicio 0.0667 M 0M 0
Cambio -x +x +x
Equilibrio 0.0667 – x X x

[CH 3 CH 2 COOH ][OH − ]


Kb =
CH 3 CH 2 COO −

x2
7.7 × 10 −10 =
(0.0667 − x)

QUÍMICA INORGÁNICA (QUIM 2212) ● HARRY ALICES-VILLANUEVA, PH.D.


PÁGINA 40

Verifiquemos si podemos asumir la simplificación:

100 · Ka = 100 · 7.7 ¯10-10 = 7.7 ¯ 10-8

Esto es mucho menos que la concentración inicial, por que podemos


simplificar:

x2
7.7 × 10 −10 =
0.0667

5.1 ¯ 10-11 = x2

x= ± 7.2 ¯ 10-6

Podemos rechazar la raíz negativa, por lo que x = 7.2 ¯ 10-6 M. Esto


corresponde a la concentración de los iones OH-. Podemos calcular
pOH a partir de esta data:

pOH = -log[OH-] = -log(7.2 ¯ 10-6) = 5.14

Ahora podemos usar la relación pH + pOH = 14 para calcular el pH:

pH = 14.00 – pOH = 14.00 – 5.14 = 8.86.

Resuelva el problema 61 del Capitulo 17 de su texto.

● Entender la influencia de estructura y enlaces en las


propiedades ácido-base.

a) Caracterizar un compuesto como una base de Lewis (donante de


un par de electrones) o un ácido de Lewis (un aceptador de un par de
electrones).

Hay otra definición de ácidos y bases: la definición de Lewis. As’i


como el ir desde la definición de Arrhenius a la definición de Brønsted
-Lowry nos permitió expandir el número de reacciones que podrían

QUÍMICA INORGÁNICA (QUIM 2212) ● HARRY ALICES-VILLANUEVA, PH.D.


PÁGINA 41

ser consideradas reacciones ácido-base, as’i mismo el ir a la


definición de Lewis expande mas aun nuestro enfoque.

La definición Brønsted-Lowry se enfoca en la transferencia de H+. La


definición de Lewis se enfoca en electrones. Los electrones son
negativos, mientras los protones son positivos. De acuerdo al sistema
Brønsted-Lowry, la base es el aceptador de protones. Este será el
donante del par de electrones. El ácido, el donante de protones, se
puede mirar como el aceptador del par de electrones.

EJEMPLO 17-25. En las reacciones siguientes, identifique el ácido de


Lewis y la base de Lewis.

a. H+ + OH- Æ H2O

Miremos a la estructura de Lewis, prestando atención hacia donde van


los electrones. En las figuras siguientes, una flecha curveada indica el
movimiento de un par de electrones.

Un par de electrones que comienza en el OH- termina siendo


compartido por lo que comenzó como H+. OH- es el donante del par
de electrones, la base de Lewis. H+ es el aceptador del par de
electrones, el ácido de Lewis.

b. C(CH3)+ + Cl- Æ C(CH3)Cl

Miremos a las estructuras de Lewis:

QUÍMICA INORGÁNICA (QUIM 2212) ● HARRY ALICES-VILLANUEVA, PH.D.


PÁGINA 42

Uno de los pares de electrones solitarios del cloro termina siendo


compartido entre el cloro y lo que era el carbocatión (una especie con
un átomo de carbono positivo).El ión de cloro es la base de Lewis y el
carbocatión es el ácido de Lewis. Note que esta reacción no se puede
clasificar como una reacción ácido-base de acuerdo a la definición de
Arrhenius o de Brønsted.Lowry.

c) NH3 + BF3 Æ NH3BF3

El nitrógeno en el amonia exhibe un par de electrones solitario. El


boro tiene seis electrones alrededor. El par de electrones del amonio
termina siendo compartido entre el boro y el nitrógeno. El amonia es
la base de Lewis. El BF3 es el ácido de Lewis.

b) Apreciar la conexión entre la estructura de un compuesto y su


ácidez o basicidad.

Mientras uno se mueve hacia abajo en un grupo de la tabla periódica,


los ácidos binarios tienden a volverse más fuertes. Por ejemplo, la
fortaleza ácida del ácido hidroháluro va en el orden de HF > HCl >

QUÍMICA INORGÁNICA (QUIM 2212) ● HARRY ALICES-VILLANUEVA, PH.D.


PÁGINA 43

HBr > HI. Esto es debido a la reducción en fortaleza del enlace H—X
mientras nos movemos hacia abajo en un grupo.

En una serie de oxoácidos con el mismo átomo central, la fortaleza


ácida aumenta a medida que el número de átomos de oxígeno aumenta.
Por ejemplo, H2SO4 es un ácido más fuerte que H2SO3.

La presencia de grupos electronegativos en otra parte de la molécula


aumenta la fortaleza ácida. Esto es debido al efecto inductivo en
donde hay una atracción de electrones de los enlaces adyacentes por
un átomo electronegativo. Esto remueve densidad de electrones del
enlace al hidrógeno.

Un material es también más ácido si el anión que se forma tiene


estructuras resonantes que permitan la delocalización de la carga
negativa entre más de un átomo.

Otras Notas
1. Calcular el pH de un ácido fuerte o una base fuerte.

Calcular el pH de una solución que contenga un ácido fuerte o base fuerte


es bastante directo ya que por cada unidad formula obtenemos iones en
solución. Por ejemplo, el ácido fuerte HCl se ioniza completamente en agua:

HCl(ac) + H2O(l) Æ H3O+(ac) + Cl-(ac)

La constante de equilibrio para esta reacción es grande, indica que es


bien favorecedero a productos. Por cada molécula de Hcl con que
comenzamos, terminamos con un ión de hidronio y un ión de cloro. La
concentración del ión hidronio en la solución es por lo tanto la misma
que la concentración del ácido con que comenzamos. En una solución
0.10 M de HCl, la concentración del ión H3O+ será 0.10 M. En una
solución 0.05 M de HCl, la concentración de H3O+ será 0.05 M.

Para una base fuerte como NaOH, por cada unidad de fórmula de
NaOH con que comentemos, obtenemos un ión de sodio y un ión
hidróxido en solución. En una solución 1 M de NaOH, la concentración

QUÍMICA INORGÁNICA (QUIM 2212) ● HARRY ALICES-VILLANUEVA, PH.D.


PÁGINA 44

de OH- será 1 M. Para una base como Sr(OH)2, por cada unidad de
formula de Sr(OH)2 obtenemos un ión Sr2+ y dos iones OH- hasta que
el Sr(OH)2 se disuelva en el agua. Para una solución 0.01 M de
Sr(OH)2, la concentración de OH- será 0.02 M.

EJEMPLO 17-26: Calcular el pH de cada una de las soluciones


siguientes:

a. 0.025 M HNO3

HNO3 es ácido nitrico, un ácido fuerte. Se ioniza completamente en


agua para formar H3O+ y NO3-.

HNO3(ac) + H2O(l) Æ H3O+(ac) + NO3-(ac)

Por cada molécula de HNO3 con que comencemos, terminamos con


H3O+. La concentración de H3O+ es 0.025 M. Podemos ignorar la
concentración original de H3O+ = 1.0 x 10-7 M en el agua porque la
molaridad del HNO3 = 0.025 M es abrumadoramente mayor.

pH = -log[H3O+] = -log[0.025] = 1.60

b. 0.0080 M Sr(OH)2

La ecuación para la disociación del Sr(OH)2 en agua es:

Sr(OH)2(s) + Sr2+(ac) + 2OH-(ac)

Por cada unidad fórmula de Sr(OH)2 con que comencemos,


terminaremos con dos iones hidróxidos en solución. La concentración
de hidróxido en esta solución será 2(0.0080 M) = 0.016 M.

pOH = -log[OH-] = -log[0.016] = 1.80

Podemos usar la relación pH + pOH = 14.00 para determinar el pH.

pH = 14.00 – pOH = 14.00 – 1.80 = 12.20

QUÍMICA INORGÁNICA (QUIM 2212) ● HARRY ALICES-VILLANUEVA, PH.D.


PÁGINA 45

QUÍMICA INORGÁNICA (QUIM 2212) ● HARRY ALICES-VILLANUEVA, PH.D.


PÁGINA 46

_________________
REFERENCE:

Townsend, John R. STUDY GUIDE FOR CHEMISTRY AND CHEMICAL


REACTIVITY. 6th ed. Thomson Brooks/Cole. 2006.

QUÍMICA INORGÁNICA (QUIM 2212) ● HARRY ALICES-VILLANUEVA, PH.D.

You might also like