Instituto Tecnológico de Tuxtla

Gutiérrez

Cinética Química y Biológica

“Determinación del orden y Velocidad de una reacción

en ausencia y presencia del catalizador sulfato ferroso
(Fe2SO4)”

Equipo No. 7
Aguilar García C. I., Guzmán López A. C., Hernández Guzmán M.
Jiménez Pinto D. C., Zavala Meneses S. G.

Tuxtla Gutiérrez, Chiapas a 13 de Mayo de 2010

Introducción

La cinética es la rama de la fisicoquímica que estudia la velocidad con que ocurren las
reacciones. Los resultados experimentales de la dependencia de la velocidad de reacción con
las concentraciones de los componentes del sistema reaccionante, se resumen en la ecuación
cinética. Para determinar la velocidad de una reacción es necesario saber como varia la
concentración de uno de los reactivos con respecto al tiempo.

La reacción a estudiar es de segundo orden y se puede representar mediante la siguiente

ecuación química:

2KI + K2S2O8 I2 + 2K2SO4 ………………………………………………………… (1)

El avance de la reacción se sigue por un método discontinuo, es decir, una vez mezclados, los
reactivos en las condiciones deseadas (concentración, temperatura…) se toman muestras cada
cierto tiempo y se valora el yodo formado con tiosulfato sódico. En una reacción de segundo
orden del tipo A + 2 B productos, cuando los reactivos se encuentran en proporción
estequiomètrica, la ecuación cinética se determina mediante el siguiente modelo:

(1/CA)-(1/ CA0) = 2Kt

Donde la constante de velocidad especifica puede determinarse mediante el método integral,

a partir de una grafica del inverso de la concentración en función del tiempo.

La reacción del ión persulfato con el yoduro en medio acuoso. Se escribe de acuerdo a
la siguiente relación estequiométrica:

2KI (Ac) + K2S2O8(Ac) I2 (Ac) + 2K2SO4(Ac)

En realidad se producen iones triyoduro al disolverse el yodo en la disolución de

yoduro alcalino, con lo que la reacción sería:
K2S2O8 (Ac) + 3KI (Ac) KI3 (Ac) + K2SO4(Ac)

Para resolver esta dificultad se utiliza las reacciones secundarias acopladas, mucho más
rápidas que la muestra de estudio, que se conoce con el nombre reacciones reloj, que
transcurren simultáneamente a la reacción principal objeto de estudio y que sirven para poder
detectar la aparición de un punto final observable, con la vista, mediante un cambio brusco de
color, es decir, de color café vira a una solución incolora.
I2 (Ac) + 2S2O3 2-( AC) 2I-(AC) + S4O6 2-(AC)……………………………………………………………………………..(2)

Yodo + almidón complejo azul de yodo……………………………………………………..(3)

El yodo que aparece como producto de la reacción principal (1), se consume junto al
tiosulfato en la muy rápida reacción de oxidación de ión a tetrationato (2).
Cuando se ha consumido todo el tiosulfato, el I2 en exceso colorea la disolución
formando un complejo azul con el almidón.
La velocidad de una reacción puede sufrir un cambio al introducir ciertas sustancias
diferentes a los reactivos que aparecen en la ecuación estequiometrica del proceso,
cualquier sustancia que modifica la velocidad de una reacción química sin que ella sufra
alteración se denomina catalizador y al fenómeno en si se designa como catálisis.

La reacción en fase acuosa 2KI + K2S2O8 I2 + 2K2SO4 se puede modificar

mediante el catalizador sulfato ferroso (FeSO4); se hace necesario hacer varias corridas
experimentales, con diferentes concentraciones de sulfato ferroso. Donde se sigue el
estudio de la reacción por un método discontinuo, en donde, se toman muestras cada
cierto tiempo y se valora el yodo formado con tiosulfato sódico.
 MARCO TEÓRICO

La cinética química, denominada también cinética de las reacciones, estudia las

velocidades y mecanismos de las reacciones químicas. Un sistema reactivo no esta en
equilibrio, y es por esto que no se considera parte de la termodinámica, sino que es
una rama de la cinética.

Medida de las velocidades de reacción:

La velocidad de reacción se define como la cantidad de producto obtenido o reactivo
consumido en un intervalo de tiempo infinitesimal, y puede determinarse
gráficamente, representando la concentración de producto o reactivo en función del
tiempo transcurrido. En la figura 1, la curva 1, corresponde a la formación del producto
x y la curva 2 a la desaparición de un reactivo y.
Las velocidades de reacción en un instante determinado pueden deducirse de las
pendientes a las curvas en el punto que corresponde a dicho instante. Es decir:

www2.uca.es/grup-invest/corrosion/integrado/P19.pdf

Para medir la velocidad de una reacción, r, es necesario determinar la concentración de

un reactivo o producto en función del tiempo. (www2.uca.es/grupinvest/corrosion/integrado/P19.pdf)

Orden de la reacción

El orden de una reacción es una magnitud estrictamente experimental que depende

Exclusivamente de la forma en que la velocidad se relacione con la concentración. El
término orden no debe de confundirse con el de molecularidad, ya que este último se
refiere al número de moléculas que intervienen en una reacción elemental.
Resulta familiar decir que una reacción es la suma de varias etapas; la secuencia de
estas etapas recibe el nombre de mecanismo de reacción.
2KI (Ac) + K2S2O8(Ac) I2 (Ac) + 2K2SO4(Ac)

I2 (Ac) + 2S2O3 2-( AC) 2I-(AC) + S4O6 2-(AC)

Para poder determinar el orden de una reacción existen los siguientes métodos:

1.- método de integración. Es un procedimiento en el que se mide la concentración del (los)

reactivo(s) a varios intervalos de tiempo de una reacción y se sustituyen los datos obtenidos en
las ecuaciones de orden cero, primer orden y de segundo orden. La ecuación que de el valor
mas constante de la constante de velocidad en una serie de intervalos de tiempo, será el que
corresponda mas cercanamente al orden correcto de la reacción;

2. método de aislamiento. Si en una reacción intervienen más de un tipo de reactivo, las

concentraciones de uno de ellos pueden mantenerse casi constantes y medir la velocidad en
función de su concentración. Una vez que se ha determinado el orden de reacción a este
reactivo, el procedimiento se repite con el segundo reactivo y así sucesivamente;

3.-metodo de la vida media. El método de la vida media se basa en las mediciones del tiempo
requerido para que la mitad de la sustancia desaparezca como una función de Ci,0, y para un
orden n deferente de 1.

4.- método diferencial. Determina +- dc/dt para la sustancia i como una función de la
concentración de esa sustancia, cuando se usa un exceso o una cantidad determinada de las
demás sustancias. (Raymond Chang, 2001, p.510-517).

Catálisis

Un catalizador, es una sustancia que aumenta la velocidad de reacción y puede ser recobrado,
sin cambio químico, al final de la reacción. La velocidad de la reacción depende de las
constantes cinéticas en las etapas elementales que componen el mecanismo de reacción. Un
catalizador suministra un mecanismo alternativo mas rápido que el que tendría lugar en
ausencia del mismo, además, aunque el catalizador participe en la reacción debe regenerarse.
Los procesos catalíticos pueden ser: homogéneos, heterogéneos o enzimáticos. En la catálisis
homogénea, la reacción catalizada se produce en una fase.

En la catálisis heterogénea, la reacción se produce en la interfase entre dos fases. La constante

de equilibrio para la reacción global + ←→ + viene dada por G(según G= -
RT ln K) y, por consiguiente, es independiente del mecanismo de la reacción, de ahí que un
catalizador no puede alterar la constante de equilibrio de una reacción. La catálisis enzimática
es aquella que se lleva a cabo en presencia de moléculas denominadas enzimas, las cuales, en
su mayoría son proteínas. Este tipo de reacciones ocurren en los organismos vivos y en
reacciones bioquímicas. (Clyde R. Metz, 1984, p.203-205)
 OBJETIVOS
 Determinar la velocidad de una reacción de oxidación de yoduro por persulfato.
 Determinar la velocidad de una reacción de oxidación de yoduro por persulfato
utilizando un catalizador(sulfato ferroso)
 Estudiar el efecto de un catalizador sobre la velocidad de reacción.

METODOLOGIA

1. Preparar las siguientes soluciones:

 Yoduro de potasio 0.2M
 Persulfato de potasio 0.1 M
 Tiosulfato de sodio 0.001 M
 Sulfato ferroso 0.005 M
 Almidón al 1%

2. Medir con una pipeta volumétrica 50 ml de KI 0.2M y colocar la muestra en un matraz

Erlenmeyer de 125 ml.
3. Colocar el mismo volumen, ahora de persulfato de potasio 0.1M en un matraz
Erlenmeyer de 125 ml.
4. Agregar el KI al persulfato y mezclar muy bien el sistema, al momento de mezclar
medir el tiempo.
5. Tomar una muestra de 10 ml de la mezcla anterior y verter en un matraz Erlenmeyer
de 125 ml.
6. Adicionar a la muestra 1 ml de almidón.
7. Titular rápidamente el yodo liberado con tiosulfato 0.001 M.
8. Tomar 5 muestras más de 10 ml cada una, a intervalos de 3 min cada una.
9. Medir la temperatura de reacción y anotarlo.
10. Construir una gráficas con los valores de 1/CA vs t, estimar el valor de la pendiente.

ADICIÓN DEL CATALIZADOR

11. Para el estudio de la velocidad de la reacción utilizando un catalizador, se realiza el

mismo procedimiento de los pasos 1 a 4, al llegar a este último paso se añade el
catalizador, en este caso sulfato ferroso 0.005 M, comenzando con 2 ml a cada
muestra. Repetir los pasos 5 a 10.
12. Posteriormente se experimentan con volúmenes diferentes: 4 y 8 ml de sulfato
ferroso a cada muestra.
 RESULTADOS

Con los datos obtenidos en la práctica se hicieron los cálculos correspondientes para
poder hacer la siguiente tabla:

Tabla 1: tabulación de los datos, a partir de cálculos matemáticos y estequimétricos.

PRACTICA 1 Tiempo moles de Tiosulfato V1 (Vel. Orden de t1/2 Velocidad
.((min)… de sodio ( ) Inicial) reacción de reacción

-6 -7
NO 0 0 3x10 CERO KI = 50.0 9 x 10
CATALIZADOR 3.3 9.70E-05 minutos
∗ ∗
6.96 1.78E-04
10.28 2.36E-04
13.01 2.62E-04 K2S2O8 =
55.15
16.35 3.01E-04
min.

PRACTICA 2
-6 -6
4 ml DE 0 0 2.58x10 CERO KI = 2 x 10
CATALIZADOR 1.5 0.000073 33.33
∗ ∗
minutos
2.66 0.000105
3.5 0.000135
4.5 0.000163
K2S2O8 =
5.58 0.00019
25.0 min.
-6 -6
8 ml DE 0 0 2.03x10 CERO KI = 3 x 10
CATALIZADOR 1.5 0.000085 33.33
∗ ∗
minutos
2.5 0.000117
3.51 0.000143
4.5 0.000161
K2S2O8 =
5.5 0.00019
1.96 min.
Grafico 1: comparación del comportamiento del reactivo, ioduro de potasio y del producto I2 (estudio indirecto del
comportamiento del persulfato de potasio, el segundo reactivo).
Se observa la diferencia de comportamiento con los distintos volúmenes de catalizador usado.

Comportamiento en presencia de concentraciones

distintas de catalizador
0.00035

0.0003

0.00025

0.0002
Moles

Sin Catalizador
0.00015
4ml Catalizador
0.0001 8 ml Catalizador

0.00005

0
0 5 10 15 20
Tiempo (min)

G
 DISCUSION DE RESULTADOS

Bibliográficamente, la reacción analizada en este experimento corresponde a una reacción de

segundo orden, pero los resultados obtenidos nos muestran que la reacción obedece a una de
orden cero en ausencia y presencia de catalizador (a diferentes volúmenes).

La presencia de catalizadores en una reacción afecta el valor de K (constante de velocidad)

pero no al orden de la reacción.

En este caso se utilizó sulfato ferroso como catalizador, al ser comparadas las graficas respecto
al orden de reacción para el sistema sin catalizador y dos con presencia de éste a diferentes
volúmenes (4 y 8 ml respectivamente), los dos primeros experimentos realizados se
comportaron como una reacción de orden cero, a diferencia del tercer experimento que se
comporto como una reacción de segundo orden.

Otro de los factores que causaron error, fue la preparación de algunos reactivos, entre los mas
importantes fueron, el titulante y los reactivos. Es necesario comprobar la correcta
preparación de estos.

Conclusión

Se calculó tanto la velocidad de la reacción, como el orden de la misma, en presencia y

ausencia de un catalizador, el sulfato ferroso (Fe2SO4), comprobamos que el catalizador
cumplió casi por completo su función, comparándolo con la práctica en la que no se utilizo
dicho catalizador.

Las diferencias observadas usando el catalizador fueron, la disminución del volumen de

titulante usado, los cuales fueron mínimamente diferentes. Así como la pequeña diferencia en
la velocidad de reacción.
 Cuestionarios

PRACTICA 1

¿Qué tipo de función se obtiene cuando se hace la grafica del inverso de la concentración de
persulfato de potasio contra tiempo de reacción? Una ecuación lineal que describe el
comportamiento del gasto de reactivo.

¿Qué indica la ordenada al origen de la grafica? La concentración inicial de reactivo [A]0.

Defina con sus propias palabras: velocidad y mecanismo de reacción:

Velocidad de reacción: cierta cantidad de reactivo deja de serlo para pasar a un producto en
una reacción en determinado tiempo, o sea producto generado en un tiempo determinado.
Mecanismo de reacción: es el conjunto de pasos en una reacción, en la que se muestra el
comportamiento de los iones y cationes, así como las posiciones antes y después de la
reacción, desde reactivos hasta productos

Explicar en qué consiste la ley de acción de masas.

Esta ley establece que para una reacción reversible en equilibrio a una temperatura constante,
una relación determinada de concentraciones de reactivos y productos, tienen un valor
constante.

¿Cuál es la importancia de la cinética química en el análisis de un sistema reaccionante y la

aplicación en la ingeniería química? Es importante porque nos indica la velocidad y el
mecanismo o forma con que transcurre una reacción, conociendo los parámetros cinéticos
podemos de alguna manera controlar el proceso de dicha reacción, así como manipular su
curso. Esto sirve en ingeniería en los procesos a grande escala o la producción de algún
químico o medicamento.

¿Cómo se comprueba que la reacción es de segundo orden y que significa esto?

Se comprueba haciendo cálculos matemáticos y estequimétricos correspondientes a una
ecuación química. Según el comportamiento de la reacción cuando se le manipula la
concentración de algún reactivo.

¿Qué tipo de función se obtiene cuando en la representación grafica inverso de la

concentración de persulfato de potasio contra tiempo de reacción? Aunque se calculo
indirectamente con el Iodo, se obtuvo un polinómica cuadrática.

Explique en qué consiste la catálisis: Es el proceso a través del cual se aumenta la velocidad de
una reacción, implica la presencia de una sustancia llamada catalizador.
¿Cómo afecta el aumento del catalizador en la velocidad de reacción?
Estabilizan el complejo activado de la reacción, de manera que la energía para pasar de
sustrato a productos es menor, por lo tanto la velocidad de reacción aumenta.

¿Tipo de catálisis se llevo a cabo en esta reacción? ¿Homogénea o heterogénea?

Es de catálisis heterogénea. Ya que el catalizador se encuentra en la misma fase que el medio
reaccionante, y no se enlaza químicamente al reactivo, a diferencia del homogéneo.

Explique si la constante de velocidad específica de la reacción fue la misma en cada una de

las experiencias. No fue la misma. Ya que el catalizador aumento dicha velocidad,
dependiendo la concentración del mismo.

Escriba el modelo de ecuación determinado en el proceso.

Y= Ax + B, es una ecuación lineal.
Bibliografía

a) Levine ira N, fisicoquímica, 5ª ed., España, Mc Graw Hill, 2004, pp. 659-672.

b) Chang Raymond, Química, 6ª ed., México, Mc Graw-Hill, 2001, pp. 506-517.

c) Clyde r. Metz, fisicoquímica, México, Mc Graw- Hill, 1984, pp.198-205.

d) http://www2.uca.es/grup-invest/corrosion/integrado/P19.pdf