TEMA 10.- DISOLUCIONES.

Tema 10.- Disoluciones

1. Introducción.

2. Formas de expresar la concentración.

3. El proceso de disolución.

4. Solubilidad.

5. La ley de reparto.

6. Ley de Raoult.

7. Diagramas de punto de ebullición.

8. Destilación.

9. Diagramas de punto de congelación.

10. Propiedades coligativas.

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Tema 10.- Disoluciones.
1.- INTRODUCCIÓN.
Tema 10.- Disoluciones

Disolución: mezcla homogénea de dos o más sustancias.

Clasificación de las disoluciones

• Dependiendo de la naturaleza de la fase:

Sólida Líquida Gaseosa

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Tema 10.- Disoluciones.
1.- INTRODUCCIÓN.
Tema 10.- Disoluciones

• Dependiendo del número de componentes: Binaria, Ternaria, Cuaternaria,….

Disolvente: componente que está presente en la Tipo de disolución Ejemplo

mayor cantidad y que determina el Disoluciones gaseosas
estado de la materia en la que existe G-G Aire seco
una disolución. L-G Aire húmedo
S-G Hielo seco en N2
Soluto: el resto de los componentes. Disoluciones líquidas
G-L Agua carbónica
Coloides: Dispersión de “partículas pequeñas” L-L Alcohol en agua
S-L Agua azucarada
Sol: sólido en un líquido Disoluciones sólidas
Emulsión: líquido en líquido G-S H2 en paladio
Humo: sólido en gas L-S Hg en Au
Aerosol, Niebla: líquido en gas S-S Latón (Cu y Zn)
Gel: fase dispersa, estructura semirígida

Disoluciones sólidas:
•Sustitucional
•Intersticial
La descripción de una disolución implica conocer sus componentes y sus cantidades 3
Tema 10.- Disoluciones.
relativas concentración.
2.- FORMAS DE EXPRESAR LA CONCENTRACIÓN.
Tema 10.- Disoluciones

• Fracción molar (x)

ni • Representa el tanto por uno en moles de i

xi = • Adimensional
n Tot • 0 ≤ xi ≤ 1 ; xi = 1∑
i

• Molalidad (m)

ni • Unidades: mol⋅⋅kg-1 (molal,m)

mi =
kg disolvente

• Molaridad (M)

• Unidades: mol⋅⋅L-1 (molar,M)

ni
Mi = • Ventaja: Facilidad para medir V
L disolución

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Tema 10.- Disoluciones.
2.- FORMAS DE EXPRESAR LA CONCENTRACIÓN.
Tema 10.- Disoluciones

• Normalidad (M)

equivalentes (i) • Unidades: equiv⋅⋅L-1 (normal,N)

Ni = • Depende de la reacción
L disolución

Protones transferidos en rcc. ácido-base

equivalentes (i) = ni ⋅ valencia Electrones transferidos en rcc. redox

• Porcentaje en peso (% w/w)

masa soluto
% peso = ⋅100
masa disolución
• Partes por millón (ppm)

masa soluto
ppm = ⋅ 10 − 6
masa disolución

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Tema 10.- Disoluciones.
3.- EL PROCESO DE DISOLUCIÓN.
Tema 10.- Disoluciones

Solubilidad
El proceso de disolución depende del balance entre tres tipos de interacciones:
- Disolvente / disolvente
- Soluto / soluto
- Disolvente / soluto

“Semejante disuelve a semejante” (miscibilidad)

Tetracloruro de carbono / benceno (fuerzas de dispersión)

Alcoholes / agua (enlaces de hidrógeno)
Sales / agua (interacciones ión – dipolo) Imagen tomada de:
Chang, R. “Química”, McGraw-Hill, México 1998

∆G =∆H – T—∆S

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Tema 10.- Disoluciones.
4.- SOLUBILIDAD.
Tema 10.- Disoluciones

SATURACIÓN Y SOLUBILIDAD

Disolución saturada ⇒ soluto disuelto y sin disolver en equilibrio dinámico

Solubilidad, S ⇒ concentración de una sustancia en su disolución saturada.

Imagen tomada de:
Chang, R. “Química”, McGraw-Hill, México 1998

FACTORES QUE INFLUYEN EN LA SOLUBILIDAD

- Naturaleza del disolvente

- Temperatura

Disolvente + Soluto ↔ Disolución ∆Hdisolución

Para ∆Hdisolución > 0; si T ↑ ⇒ S ↑

Para ∆Hdisolución < 0; si T ↑ ⇒ S ↓

Solubilidad de gases
(Contaminación térmica)
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Tema 10.- Disoluciones.
4.- SOLUBILIDAD.
Tema 10.- Disoluciones

Efecto de la presión en la solubilidad de gases

Imagen tomada de:
General Chemistry: Principles and Moderns Applications
Ley de Henry ⇒ S = k·Pi R.H. Petrucci

Teoría cinética y ley de Henry

5.- LEY DE REPARTO.

Extracción

kD = CB/CA = SB/SA = (mB/VB)/(mA/VA)

kD = Coeficiente de reparto
mB = masa de soluto en B
mA = masa de soluto en A
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Tema 10.- Disoluciones.
6.- LEY DE RAOULT.
Tema 10.- Disoluciones

CONCEPTO DE DISOLUCIÓN IDEAL

Estudio de los gases: Fácil gracias al modelo del gas ideal.

• Modelo sencillo para predecir su comportamiento.

• Referente para el estudio de gases reales.

1) Descripción fenomenológica: PV = nRT

2) Descripción molecular:
• Moléculas puntuales (V despreciable).
• No existen interacciones intermoleculares entre ellas.

¿No podríamos disponer de un modelo análogo para disoluciones?

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Tema 10.- Disoluciones.
6.- LEY DE RAOULT.
Tema 10.- Disoluciones

Disolución Ideal
1) Descripción molecular

Disolución en la cual las moléculas de las distintas especies son tan semejantes unas
a otras que las moléculas de uno de los componentes pueden sustituir a las del otro
sin que se produzca una variación de la estructura espacial de la disolución ni de la
energía de las interacciones intermoleculares presentes en la misma.

2) Descripción fenomenológica

Ley de Raoult Pi = x iL Pi0

Presión de vapor
del líquido i puro

Presión parcial de i en el vapor

Fracción molar
en equilibrio con la disolución
de i en la
disolución líquida

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Tema 10.- Disoluciones.
 6.- LEY DE RAOULT.
Tema 10.- Disoluciones

DISOLUCIONES IDEALES.
Imagen tomada de:
Diaz-Peña, M. y Roig-Muntaner, A. "Química Física", Alhambra, Madrid 1989
Si componentes volátiles

Disoluciones ideales:

• LÍQUIDO: Ley de Raoult

Pi = Pi0 χi

• VAPOR: Ley de Dalton

P = ΣPi = Σχi Pi0

En disoluciones de un solo soluto:

χ2)P10 ⇒ P10 – P1 = χ2 P10

P1 = (1-χ

Disminución de presión de vapor = ∆P = χ2 P10 PROPIEDAD COLIGATIVA

“Las moléculas de disolvente tienen menor tendencia a abandonar la
disolución que el disolvente puro (menos cambio en el desorden)”
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Tema 10.- Disoluciones.
6.- LEY DE RAOULT.
Tema 10.- Disoluciones

DESVIACIONES DE LA LEY DE RAOULT. DISOLUCIONES NO IDEALES.

Imagen tomada de:
Disoluciones de dos componentes volátiles, A y B: Diaz-Peña, M. y Roig-Muntaner, A. "Química Física", Alhambra, Madrid 1989

A) interacciones A-B < interacciones A-A ó B-B

Desviación positiva de la ley de Raoult

DISOLUCIÓN DILUIDA IDEAL

•El disolvente obedece la ley de Raoult:

χi → 1 Pi = x Li Pi0
• El soluto obedece la ley de Henry:

χi → 0
Pi = k i x iL

∆H M > 0
∆VM > 0 12
Tema 10.- Disoluciones.
6.- LEY DE RAOULT.
Tema 10.- Disoluciones

Imagen tomada de:

B) interacciones A-B > interacciones A-A ó B-B Diaz-Peña, M. y Roig-Muntaner, A. "Química Física", Alhambra, Madrid 1989

Desviación negativa de la ley de Raoult

DISOLUCIÓN DILUIDA IDEAL

•El disolvente obedece la ley de Raoult:

χi → 1 Pi = x Li Pi0
• El soluto obedece la ley de Henry:

χi → 0
Pi = k i x iL

∆H M < 0
∆VM < 0 13
Tema 10.- Disoluciones.
7.- DIAGRAMAS DE PUNTO DE EBULLICIÓN.
Tema 10.- Disoluciones

a) Diagramas presión – composición

Imagen tomada de:
Diaz-Peña, M. y Roig-Muntaner, A. "Química Física", Alhambra, Madrid 1989

χ = fracción molar en el líquido

y = fracción molar en el vapor

Según la ley de Raoult

P1 = χ1P10
P2 = χ2P20 P = P1 + P2 = P20 + χ1(P10 – P20)

Según Dalton

Pi = yi P
y1 = P1/P = χ1P10/[P20 + χ1(P10 – P20)]

P = P10 P20/[ P10 + y1(P20 – P10)]

y1

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Tema 10.- Disoluciones.
 7.- DIAGRAMAS DE PUNTO DE EBULLICIÓN.
Tema 10.- Disoluciones

b) Diagramas temperatura - composición

Imagen tomada de:

Diaz-Peña, M. y Roig-Muntaner, A. "Química Física", Alhambra, Madrid 1989

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Tema 10.- Disoluciones.
8.- DESTILACIÓN.
Tema 10.- Disoluciones

Destilación simple Destilación fraccionada

Como el vapor es más rico en el componente más
Imagen tomada de:
volátil que el líquido original es posible separar los Diaz-Peña, M. y Roig-Muntaner, A. "Química Física", Alhambra, Madrid 1989

2 componentes de una disolución ideal por

destilaciones sucesivas.

Imagen tomada de:

General Chemistry: Principles and Moderns Applications
R.H. Petrucci

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Tema 10.- Disoluciones.
7.- DIAGRAMAS DE PUNTO DE EBULLICIÓN.
Tema 10.- Disoluciones

Aceótropos

Imágenes tomadas de:

Diaz-Peña, M. y Roig-Muntaner, A.
"Química Física", Alhambra, Madrid 1989

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Tema 10.- Disoluciones.
9.- DIAGRAMAS DE PUNTO DE CONGELACIÓN.
Tema 10.- Disoluciones

Diagramas de punto de congelación: eutécticos

Equilibrio sólido líquido (sistemas eutécticos simples)

Imágenes tomadas de:

Diaz-Peña, M. y Roig-Muntaner, A. "Química Física",
Alhambra, Madrid 1989

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Tema 10.- Disoluciones.
10.- PROPIEDADES COLIGATIVAS.
Tema 10.- Disoluciones

La formación de una disolución tiene consecuencias sobre una serie de propiedades:

propiedades coligativas.

Propiedades que dependen únicamente de la cantidad (concentración) de soluto añadida

(moles o moléculas de soluto), pero no de su naturaleza.

1. Disminución de la presión de vapor

2. Aumento de la temperatura de ebullición

3. Descenso de la temperatura de fusión/congelación

4. Presión osmótica

Estudiaremos disoluciones diluidas ideales (no electrolíticas)

formadas por un disolvente volátil (1) y un soluto no volátil (2).
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Tema 10.- Disoluciones.
10.- PROPIEDADES COLIGATIVAS.
Tema 10.- Disoluciones

1. Disminución de la presión de vapor: ∆P = χ2 P10

2. Aumento de la temperatura de ebullición (Ebulloscopía)
Punto de ebullición = Tb = Temperatura donde Pvapor = Pextern
Sustituyendo en (*)
k = [P10 – P1(1)]/ ∆Tb(1) = [P10 – P1(2)]/ ∆Tb(2)

∆Tb = (P10/k)·χ
χ2 = k’ χ2

∆Hv
k’ = R(Tb0)2/∆
∆Hv = calor molar de vaporización)
(∆

Para disoluciones diluidas,

n2<n1 ⇒ χ2 ≈ n2/n1 = n2M1/w1

Imagen tomada de:

m2 = 1000n2/w1 ⇒ χ2 =m2M1/1000
Ander, P.; Sonnessa, A.J. "Principios De
Química", Limusa, México 1990.
∆Tb = kb m2
(*) AD/AB = AE/AC = k (triángulos equivalentes)
∆Tb = kb 1000w2/w1M2
AB = ∆Tb(1) y AD = P0 – P(1)
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Tema 10.- Disoluciones.
AC = ∆Tb(2) y AE = P0 – P(2)
10.- PROPIEDADES COLIGATIVAS.
Tema 10.- Disoluciones

3.- Disminución del punto de congelación (crioscopía)

∆Tf = Tf0 − Tf = kf ⋅ m ∆Tf = kf 1000w2/w1M2

Constante • Propiedad del disolvente (no depende del soluto)

crioscópica • Unidades: K⋅⋅kg⋅⋅mol-1

Imagen tomada de:

General Chemistry: Principles and Moderns Applications
R.H. Petrucci

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Tema 10.- Disoluciones.
10.- PROPIEDADES COLIGATIVAS.
Tema 10.- Disoluciones

4.- Ósmosis y presión osmótica

“Paso selectivo de moléculas de disolvente a través de una membrana semipermeable desde

una disolución diluida hacia una de mayor concentración”

Presión osmótica = π = M·R·T

M = molaridad de la disolución
Disoluciones isotónicas, hiper e hipotónicas
Ósmosis inversa

Imágenes tomadas de:

Diaz-Peña, M. y Roig-Muntaner, A. "Química Física",
Alhambra, Madrid 1989

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Tema 10.- Disoluciones.