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5) Etude calorimétrique comparative de 2 ciments

Les réactions chimiques d’hydratation des ciments sont des


réactions exothermiques c'est-à-dire accompagnée d’un dégagement de
chaleur. La courbe donnant ce dégagement de chaleur en fonction du
temps ainsi que la quantité totale de chaleur dégagée dépendent du type
de ciment utilisé, de l’ajout ou non d’adjuvants ainsi que des conditions de
mise en œuvre (température, durée de malaxage…).
Il est important de connaître la chaleur d’hydratation du ciment utilisé car
si elle trop élevée, elle peut causer des dégâts tels que des fissures dans
un ouvrage à grande masse (barrage).

La chaleur d’hydratation peut être prédite par l’expression suivante :


H = a.A + b.B + c.C + d.D
Où H représente la chaleur d’hydratation à un âge donné ; A, B, C et D
sont respectivement les pourcentages en C3S, C2S, C 3A et C4A du ciment ;
a, b, c et d sont les coefficients représentant la contribution de 1% du
composé correspondant sur la chaleur d’hydratation (ces valeurs
changeront donc en fonction des différentes dates).

Chaleur d’hydratation à différentes échéances (cal/g)


Composés 3 jours 90 jours 13 ans
C3S 58 104 122
C2S 12 42 59
C3A 132 194 202
C4AF 69 98 102

Caractéristiques des clinkers des différents ciments :

Composés Clinker CEMI CEMII CEMIII


% Clinker 100 97 77 30
% C3S (A) 63.4 61.5 48.9 19.0
% C2S (B) 14 13.6 10.8 4.2
% C3A (C) 6.8 6.6 5.2 2.0
% C4AF (D) 9.2 8.9 7.1 2.8

Chaleur d’hydratation des différents ciments (J/g)


Ciments 3 jours 90 jours 13 ans
CEMI 218,36 381,83 441,56
CEMII 173,42 303,28 350,75
CEMIII 67,39 117,85 136,30

Nous remarquons que plus un ciment contient du clinker, plus


il dégage une chaleur d’hydratation importante car on ne retrouve les
composés A, B, C et D que dans ce dernier. Une forte chaleur
d’hydratation peut être très intéressante pour la construction en hivers.
Cependant le reste de l’année elle pose plutôt des problèmes car elle peut
être à l’origine des microfissures. Ces fissures apparaissent à cause du
retrait thermique qui lors du refroidissement crée des contraintes de
traction qui deviennent supérieures à la résistance en traction. Une forte
chaleur d’hydratation est un inconvénient pour les ouvrages massifs. Pour
utiliser des ciments à forte chaleur d’hydratation dans des ouvrages épais
il faudra alors verser le béton en couches qui ne sont pas trop épaisses et
attendre le dégagement de la plus grande chaleur avant de verser la
couche suivante. Dans ce cas là, le béton convenant le mieux serait le
CEM III.

A partir des données expérimentales (p.18 du polycopié), nous


pouvons tracer les courbes de l’échauffement des mortiers en fonction du
temps.

Nous observons que les courbes ont les mêmes tendances : la


température augmente rapidement pour atteindre un maximum, puis elle
redescend plus lentement. L’échauffement dépend du type de ciment
utilisé (θmax CEM I > θmax CEM II > θmax CEM III), les pics d’échauffement du CEMI et
du CEMII sont beaucoup plus élevé que celui du CEMIII. Le CEMI est le
ciment qui atteint le plus rapidement sa température maximale alors
qu’au contraire le CEMIII est celui qui l’atteint le plus lentement. Les CEMI
et II peuvent donc donner lieu à un retrait endogène bien plus important
que le CEMIII.

- Les ciments CEM I et II présentent une vitesse d’hydratation relativement


rapide. Ils seront donc utilisés pour des travaux nécessitant des prises
rapides.

- Le ciment CEM III a une vitesse d’hydratation plus lente et une chaleur
d’hydratation sans pics très élevés. Il conviendra donc pour des ouvrages
massifs, type barrage.

Nous allons maintenant calculer la capacité thermique totale du


calorimètre et de l’éprouvette M puis en déduire la chaleur d’hydratation
q.
Calcul de M : M = 0.75 (C+S) + 3.76E +0.5B + μ
C, S, E, B: poids de ciment, sable, eau distillée et de la boîte à mortier vide
μ: capacité thermique massique du calorimètre
C= 350g S= 1050g E= 175g B= 146g μ= 356.29
M = 2137.29 J°C-1
La chaleur d’hydratation q à l’instant t s’écrit :
Mθ 1 t
q= t + ∫ α
θdt
C C0
C (g) : poids de ciment contenu dans l’éprouvette
t (h) : la durée de l’hydratation
α (Jh-1ºC-1) : le coefficient de déperdition thermique du calorimètre
θt (ºC) : l’échauffement de l’éprouvette à l’instant t.
Le premier terme représente la chaleur accumulée dans le calorimètre ; le
second la chaleur dissipée vers l’extérieur (rapportée à 1g de ciment).
Chaleur dissipée vers le milieu ambiant :
t
1
q 2 = ∫αθdt
C0
avec α= 0.293xθ+71.6 J.h-1.ºC-1
Le principe de ce calcul est la méthode des trapèzes. Nous discrétisons la
période d’hydratation de telle sorte que l’on obtient une nouvelle
expression de la chaleur dissipée vers l’extérieur :
1 h
∑ (α
i moy)(θ
i moy) ∆
ti
C i=
1

avec
θ+θ
θi moy = i i −1
2

α
i moy = bxθ
a+ i moy
Δti : temps en heures écoulé entre la mesure à l’instant i et
celle à l’instant i-1.

Résultats :

CEMII
Echauffemen
Temps t θi αimoy αimoy*θi*Δti 1/C*somme(αimoy*θi*Δti) q
heures °C °C J/(h*°C) J J/g J/g
0 0
0,5 0 0 71,6 0 0 0
1 0,26 0,13 71,63809 4,65647585 0,013304217 1,60100536
2 0,51 0,385 71,712805 27,60942993 0,092188302 3,206525159
3 1,41 0,96 71,88128 69,0060288 0,289348385 8,899573813
4 2,43 1,92 72,16256 138,5521152 0,685211571 15,52411071
5 4,09 3,26 72,55518 236,5298868 1,361011247 26,33677153
6 6 5,045 73,078185 368,6794433 2,414381085 39,05363823
8 10,31 8,155 73,989415 1206,767359 5,862287824 68,82074468
9 12,45 11,38 74,93434 852,7527892 8,298724365 84,32518294
10 14,71 13,58 75,57894 1026,362005 11,23118724 101,0584327
12 18,7 16,705 76,494565 2555,683417 18,53313986 132,7254913
14 21,18 19,94 77,44242 3088,40371 27,35715045 156,6937282
16 21,68 21,43 77,87899 3337,893511 36,89398906 169,2838382
18 21,31 21,495 77,898035 3348,836525 46,46209342 176,5925217
20 21,32 21,315 77,845295 3318,544926 55,94365035 186,1351441
22 20,2 20,76 77,68268 3225,384874 65,1590357 188,5112014
24 18,96 19,58 77,33694 3028,51457 73,81193447 189,591987
26 17,71 18,335 76,972155 2822,568924 81,87641711 190,0232911
28 16,46 17,085 76,605905 2617,623774 89,35534218 189,8690376
30 15,33 15,895 76,257235 2424,217501 96,2816779 189,8949799
34 13,2 14,265 75,779645 4323,986544 108,6359252 189,2422909
38 11,44 12,32 75,20976 3706,336973 119,2254594 189,0843097
42 9,79 10,615 74,710195 3172,19488 128,2888733 188,0719279
46 8,4 9,095 74,264835 2701,754697 136,0081724 187,3031324
50 7 7,7 73,8561 2274,76788 142,5075092 185,2533092
54 5,86 6,43 73,48399 1890,008223 147,9075327 183,6918739
58 5,22 5,54 73,22322 1622,626555 152,5436086 184,4197623
62 4,2 4,71 72,98003 1374,943765 156,4720194 182,1194994
66 3,69 3,945 72,755885 1148,087865 159,7522704 182,2854136
70 3,18 3,435 72,606455 997,6126917 162,6025924 182,0213987
76 2,54 2,86 72,43798 1243,035737 166,1541231 181,6647419
82 1,9 2,22 72,25046 962,3761272 168,9037691 180,5062006
88 0,51 1,205 71,953065 520,22066 170,3901139 173,5044507
94 0,08 0,295 71,686435 126,88499 170,7526424 171,2411659
100 0 0,04 71,61172 17,1868128 170,8017476 170,8017476
CEMIII
Echauffemen
Temps t θi αimoy αimoy*θi*Δti 1/C*somme(αimoy*θi*Δti) q
heures °C °C J/(h*°C) J J/g J/g
0 0,00
0,5 0,26 0,13 71,63809 4,65647585 0,013304217 1,60100536
1 0,39 0,325 71,695225 11,65047406 0,046591285 2,428143
2 0,64 0,515 71,750895 36,95171093 0,152167602 4,060355031
3 0,90 0,77 71,82561 55,3057197 0,310183944 5,806072516
4 1,49 1,195 71,950135 85,98041133 0,555842262 9,65459112
5 1,67 1,58 72,06294 113,8594452 0,881154963 11,07908153
6 2,18 1,925 72,164025 138,9157481 1,278057101 14,59032053
8 3,20 2,69 72,38817 389,4483546 2,390766685 21,93170383
9 3,71 3,455 72,612315 250,8755483 3,107553966 25,76282797
10 4,30 4,005 72,773465 291,4577273 3,94029033 30,19842462
12 5,37 4,835 73,016655 706,0710539 5,957636198 38,74977134
14 6,18 5,775 73,292075 846,5234663 8,376274673 46,11470953
16 7,02 6,6 73,5338 970,64616 11,14954942 54,01748027
18 7,91 7,465 73,787245 1101,643568 14,29710247 62,59985647
20 8,57 8,24 74,01432 1219,755994 17,78211959 70,11519188
22 9,43 9 74,237 1336,266 21,60002245 79,18472159
24 10,06 9,745 74,455285 1451,133505 25,74611818 87,17793932
26 10,82 10,44 74,65892 1558,87825 30,20005603 96,27284975
28 11,57 11,195 74,880135 1676,566223 34,99024524 105,6429461
30 11,70 11,635 75,009055 1745,46071 39,97727584 111,4238273
34 11,45 11,575 74,991475 3472,105293 49,89757667 119,8174924
38 10,64 11,045 74,836185 3306,262653 59,3440414 124,3176574
42 10,06 10,35 74,63255 3089,78757 68,17200588 129,603827
46 9,17 9,615 74,417195 2862,08532 76,34939251 132,3463905
50 8,29 8,73 74,15789 2589,593519 83,74823114 134,3714714
54 7,40 7,845 73,898585 2318,937597 90,37376713 135,5621843
58 6,77 7,085 73,675905 2087,975148 96,33941041 137,6807056
62 6,00 6,385 73,470805 1876,44436 101,70068 138,3399372
66 5,37 5,685 73,265705 1666,062132 106,4608575 139,2529927
70 4,86 5,115 73,098695 1495,5993 110,7339984 140,4117967
76 4,09 4,475 72,911175 1957,665049 116,3273271 141,3030874
82 3,33 3,71 72,68703 1618,013288 120,9502222 141,2850099
88 2,82 3,075 72,500975 1337,642989 124,7720593 141,9925102
94 2,31 2,565 72,351545 1113,490278 127,9534601 142,0595741
100 2,00 2,155 72,231415 933,952196 130,621895 142,8349807

CEMI
Echauffemen
Temps t θi αimoy αimoy*θi*Δti 1/C*somme(αimoy*θi*Δti) q
heures °C °C J/(h*°C) J J/g J/g
0 0
0,5 0,13 0,065 71,619045 2,327618963 0,00665034 0,800500911
1 0,39 0,26 71,67618 9,3179034 0,033272921 2,414824635
2 0,9 0,645 71,788985 46,30389533 0,165569765 5,661458336
3 1,79 1,345 71,994085 96,83204433 0,442232749 11,37294446
4 3,33 2,56 72,35008 185,2162048 0,971421905 21,30620962
5 5,5 4,415 72,893595 321,8252219 1,890922539 35,47690825
6 8,67 7,085 73,675905 521,9937869 3,382333359 56,32605993
8 16,71 12,69 75,31817 1911,575155 8,843976658 110,8843078
9 20,69 18,7 77,0791 1441,37917 12,96220286 139,3065746
10 23,9 22,295 78,132435 1741,962638 17,93923897 163,8856133
12 26,85 25,375 79,034875 4011,019906 29,39929584 193,3599716
14 27,95 27,4 79,6282 4363,62536 41,86679687 212,5446697
16 27,83 27,89 79,77177 4449,669331 54,58013782 224,5252255
18 26,85 27,34 79,61062 4353,108702 67,01759125 230,978267
20 27,38 27,115 79,544695 4313,70881 79,34247356 246,539617
22 25,78 26,58 79,38794 4220,26289 91,40036754 248,8270424
24 24,17 24,975 78,917675 3941,937866 102,6630472 250,258188
26 22,32 23,245 78,410785 3645,317395 113,0782397 249,3762763
28 20,7 21,51 77,90243 3351,362539 122,6535612 249,0589984
30 18 19,35 77,26955 2990,331585 131,1973658 241,1151372
34 16,08 17,04 76,59272 5220,559795 146,1132509 244,30646
38 13,45 14,765 75,926145 4484,198124 158,9252455 241,058247
42 11,43 12,44 75,24492 3744,187219 169,6229233 239,4207082
46 9,65 10,54 74,68822 3148,855355 178,6196529 237,5477915
50 8,13 8,89 74,20477 2638,721621 186,1588575 235,805051
54 6,86 7,495 73,796035 2212,405129 192,480015 234,370899
58 5,84 6,35 73,46055 1865,89797 197,8111521 233,4733624
62 5,07 5,455 73,198315 1597,187233 202,3745442 233,3347165
66 3,31 4,19 72,82767 1220,591749 205,8619492 226,0746061
70 2,79 3,05 72,49365 884,42253 208,3888707 225,4261253
76 2,03 2,41 72,30613 1045,54664 211,3761468 223,7724288
82 1,39 1,71 72,10103 739,7565678 213,489737 221,9778316
88 0,03 0,71 71,80803 305,9022078 214,3637433 214,5469396
94 0 0,015 71,604395 6,44439555 214,3821559 214,3821559
100 0 0 71,6 0 214,3821559 214,3821559

Les résultats précédents nous permettent de tracer la courbe q=f(t)


Nous constatons que la chaleur maximale dégagée par la réaction
d’hydratation du ciment varie en fonction du ciment utilisé. Ainsi, c’est le
ciment CEMI qui dégage le plus de chaleur et le plus rapidement. Cela
peut s’expliquer par une proportion plus grande de clinker dans ce ciment.
Par contre, le ciment CEMIII est celui qui dégage le moins de chaleur, et il
le fait beaucoup plus lentement que les autres deux ciments étudiés.
De plus, les courbes des ciments CEMI et CEMII présentent la même
allure et toutes les deux ont leurs chaleurs maximales au même moment
environ. Néanmoins, le CEMIII ne présente pas vraiment de pic marqué
d’énergie, mais une chaleur dégagée plus étendue dans le temps et la
moindre intensité. En effet, l’usage du CEMIII permet de supprimer le pic
de chaleur d’hydratation dans les premières heures de réaction.
Cette faible vitesse d’hydratation, associée à une chaleur maximale
moyenne explique que le CEMIII est sujet, plus que les autres, à un
ralentissement de sa vitesse d’hydratation par le froid. Les vitesses
d’hydratation plus rapides des ciments CEMI et CEMII témoignent de leur
aptitude pour des travaux à décoffrage rapide, ou qui nécessitent des
résistances élevées assez rapidement.
6) Comparaison des relations de Féret et de
Bolomey

La relation de Féret :
2
 c 
fc = k f × f mc ×  
 (c + e + v ) 
fc : résistance du béton à l’échéance considérée
fmc : résistance normale du ciment à la même échéance
c,e,v : volumes respectifs de ciment, d’eau et d’air (occlus ou entraîné)
kf : coefficient (indice f pour Féret), prendre la valeur de kf trouvée dans
TP1.

La relation de Bolomey :
C 
fc =
kb × 
f mc × −0,5 

(E +
V ) 

C et E désignent respectivement les masses de ciment et d’eau,
V le volume d’air exprimé en masse du même volume d’eau
C et E désignent respectivement les masses de ciment et d’eau
C, E et V se rapportent au même volume de béton

kb : coefficient (indice b pour Bolomey).


On reprend les valeurs du TP1 pour les différentes compositions étudiées.
Pour la valeur de kb, on prend 0,6 d’après le tableau 13 du polycopié (pour
D=24,59 mm).

Compositio N°1 N°2 N°3 N°4


n
fmc (Mpa) 33,66 51,4 51,4 51,4
Kf 7,69 7,69 7,69 7,69
c (l) 1,88 1,25 2,49 2,95
e(l) 3,84 3,80 3,80 3,00
v(l) 0,082 0,112 0,059 0,071
Fc Féret (en 23,18
27,18 60,80 94,88
MPa)
C (kg) 5,72 7,6 7,6 9
E (kg) 3,84 3,8 3,8 3
Rapport E/C 0,67 0,5 0,5 0,37
V (kg) 0,28 0,38 0,2 0,24
kb 0,6 0,6 0,6 0,6
Fc Bolomey 17,94 40,65 43,18 70,25
(en MPa)
Fc (MPa) 27,09 38,2 36,4 71,7
expériment
ale
(TP 1)

(fc) (fc) Ferret/(fc)


C/(E+V) (fc) Ferret Bolomey Bolomey
1,39 27,18 17,94 1,515050167
1,81 23,18 40,65 0,570233702
1,9 60,8 43,18 1,408059287
2,78 94,88 70,25 1,350604982

Les résultats des deux formules restent du même ordre de grandeur. (fc)
Ferret/(fc) Bolomey varie entre 0,5 et 1,5. L’écart entre les résultats peut
s’expliquer par le fait de raisonner sur des masses pour la formule de
Bolomey et sur des volumes pour Féret. Pour les compositions 2, 3 et 4 les
résistances déterminées à l’aide de la formule de Bolomey sont beaucoup
plus proche des résistances déterminées expérimentalement que celles
obtenu avec la formule de Ferret. Peut-être que la valeur de Kf déterminée
lors du premier TP est erronée. Au contraire pour la composition n°1, la
résistance calculée à partir de la formule de Féret est la plus proche de la
valeur expérimentale.
7) Formulation su béton par la méthode CES
Nous avons la formule :

(1)
C 
f c = G × f CE ×  − 0,5 
E 

- fc résistance moyenne en compression désirée (à 28 jours) en MPa,


- FCE, classe vraie du ciment (à 28 jours) en MPa,
- C, dosage en ciment (en kg/m3),
- E, dosage en eau totale sur matériaux secs (en litre pour 1 m3),
- G, coefficient granulaire

D’après le tableau n°7 page 70 qui donne les valeurs approximatives du


coefficient G en fonction de la qualité et de la dimension D des granulats,
G vaut 0,50.

Ciment
Type de ciment CPJ-CEM II 32.5 CPA CEMI CP2
R 52,5
FCE (Classe de résistance 43 MPa 59 MPa
normale à 28 j)
Ne sachant pas a priori quelle est la classe de résistance la
plus avantageuse, nous calculons le rapport pour différentes
classes.
Par ailleurs, nous ne connaissons pas les conditions de mise
en place du béton ni sa classe d’exposition, nous prendrons donc
par défaut les ciments utilisés lors du premier TP.

Caractéristiques requises
Composition Compo 1 Compo 2
f28 (Résistance à 28 jours) 35 MPa 25 MPa
fc (Résistance visée : 40,25 MPa 28,75 MPa
f28+15% )
Aff (Affaissement au cône 10 à 11 cm 15 à 18 cm
d’Abrams)

Grâce à la formule (1), nous pouvons ainsi déterminer le rapport E/C


nécessaire :
Nous obtenons donc les rapports approximatifs C/E suivants :

Composition Compo 1 Compo 2


Type de ciment CEM II CEM I CP2 CEM II CEM I CP2
32.5R 52,5 32.5R 52,5
C/E 2,37 1,86 1,84 1,47

Avant de calculer les dosages en eau et en ciment du béton, il faut examiner les conditions
imposées par la classe d'exposition. L'énoncé ne donne pas d'information sur le
milieu ni sur l'armature envisagée, nous calculerons donc la composition
pour un béton armé exposé à un milieu sans agressivité
particulière.

Dans ces conditions le fascicule 65 A relatif aux ouvrages en bétons


impose de respecter la condition suivante :

Soit C ≥ 273 Kg/m3

Compo 1 (32,5)

Compo 1 (52,5)

Compo 2 (32,5)

Compo 2 (52,5)
Résultats :

• Pour la composition 1, il faudrait un dosage en C de 440 kg/m3 avec un ciment CEM II


32,5R (coût du ciment pour un m3 de béton : 33,44 €) ou 345 kg/m3 avec un ciment
CEM I CP2 52,5(coût du ciment pour un m3 de béton : 34,5 €). Pour ne pas
augmenter trop la quantité de ciment et d’eau dans notre
composition, nous nous limitons, comme indiqué sur les abaques, à
C=400 Kg/m 3. Nous choisissons donc le ciment CEM I CP2 52,5.

• Pour la composition 2, il faudrait un dosage en C de 360 kg/m3 avec un ciment CEM II


32,5R (coût du ciment pour un m3 de béton : 27,36 €) ou 330 kg/m3 avec un ciment
CEM I CP2 52,5(coût du ciment pour un m3 de béton : 33 €). Nous choisissons donc le
ciment CEM II 32,5R.

Composition Compo 1 Compo 2


Type de Ciment CEM I CP2 52,5 CEM II 32,5R
C (en Kg/m3) 345 360
E (en Kg/m ) 3
185,5 195,65

Le diamètre maximal des granulats étant compris entre 20 et 25mm,


il n’y a aucune correction à apporter sur la masse d’eau pour compenser
une éventuelle variation de la surface spécifique des granulats.

b- Dosage des granulats

Pour la détermination du terme correcteur K, nous prendrons


l’hypothèse que la vibration est normale, de plus, nos granulats sont
roulés.
Composition1 :
D’après le tableau 9 K= 0,2.

On ajoute aux courbes granulométriques précédemment tracées la courbe


de référence OAB et la droite reliant les points (95% Sable) et (5% Gravier)
On lit au point d’intersection des deux droites la valeur de S : 33,5%

Composition 2 :

On fait de même avec la composition 2, la seule valeur modifiée étant le


terme correcteur K (K= - 0,4). On lit au point d’intersection des deux
droites la valeur de S : 33,5% (graphiquement, on ne voit pas la différence
par rapport au graphique précédent.
C- Coefficient de compacité, dosage volumique et pondéral

Pour déterminer la masse de G et S en kg/m3 il nous faut d’abord


obtenir le volume de solide dans notre béton. Pour cela on dispose du
coefficient de compacité donné dans l’énoncé en fonction de la
consistance, du serrage et de D.
Composition Compo 1 Compo 2
Consistance Plastique Molle
Serrage Vibration normale Vibration normale
D (en mm) 25 25
γ(coefficient e 0,825 0,815
compacité)
VM (en m3) 825 815

Compo 1 Compo 2
c=C/3,1 (L) 111,29 116,13
V=1000x(γ)-c (L) 713,71 698,87
Vs=(%S)X(V) (L) 239,09 234,12
Vg=(%G)X(V) (L) 474,6 464,75
Ps= (Vs) X (ρs) (kg) 597,72 585,3
Pg= (Vg) X (ρg) (kg) 1233,96 1208,35
7) Travail exploratoire

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