ESPECTRO ELECTROMAGNETICO

Se denomina espectro electromagnético a la distribución energética del

conjunto de las ondas electromagnéticas o, más concretamente, a la
radiación electromagnética que emite (espectro de emisión) o absorbe
(espectro de absorción) una sustancia. Dicha radiación sirve para
identificar la sustancia de manera análoga a una huella dactilar. Los
espectros se pueden observar mediante espectroscopios que, además
de permitir observar el espectro, permiten realizar medidas sobre éste,
como la longitud de onda o la frecuencia de la radiación.
Van desde las de menor longitud de onda, como son los rayos
cósmicos, los rayos gamma y los rayos X, pasando por la luz ultravioleta,
la luz visible y los rayos infrarrojos, hasta las ondas electromagnéticas
de mayor longitud de onda, como son las ondas de radio. En cualquier
caso, cada una de las categorías es de ondas de variación de campo
electromagnético.
La tabla siguiente muestra el espectro electromagnético, con sus
longitudes de onda, frecuencias y energías de fotón:
Longitud de Frecuencia Energía
onda (m) (Hz) (J)
Rayos gamma < 10 pm >30.0 EHz >19.9E-
15 J
Rayos X < 10 nm >30.0 PHz >19.9E-
18 J
Ultravioleta Extremo < 200 nm >1.5 PHz >993E-21
J
Ultravioleta Cercano < 380 nm >789 THz >523E-21
J
Luz Visible < 780 nm >384 THz >255E-21
J
Infrarrojo Cercano < 2.5 µm >120 THz >79.5E-
21 J
Infrarrojo Medio < 50 µm >6.00 THz >3.98E-
21 J
Infrarrojo < 1 mm >300 GHz >199E-24
 TEORÍA DE ESPECTROSCOPIA INFRARROJA

Lejano/submilimétrico J
Microondas < 30 cm >1.0 GHz >1.99e-
24 J
Ultra Alta Frecuencia <1 m >300 MHz >1.99e-
Radio 25 J 2
Muy Alta Frecuencia Radio <10 m >30 MHz >2.05e- SESIÓN
26 J
Onda Corta Radio <180 m >1.7 MHz >1.13e-
27 J
Onda Media Radio <650 m >650 kHz >4.31e-
28 J
Onda Larga Radio <10 km >30 kHz >1.98e-
29 J
Muy Baja Frecuencia Radio >10 km <30 kHz <1.99e-
29 J

RADIACIÓN INFRARROJA
La radiación infrarroja, radiación térmica o radiación IR es un tipo de
radiación electromagnética de mayor longitud de onda que la luz visible,
pero menor que la de las microondas. Consecuentemente, tiene menor
frecuencia que la luz visible y mayor que las microondas. Su rango de
longitudes de onda va desde unos 700 nanómetros hasta 1 milímetro. La
radiación infrarroja es emitida por cualquier cuerpo cuya temperatura
sea mayor que 0 Kelvin, es decir, -273°Celsius.

INTRODUCCIÓN
El principio fundamental de la espectroscopia infrarroja es que absorbe
radiación infrarroja cuando coinciden la energía radiante y la frecuencia
de un movimiento molecular específico. Los átomos no se encuentran
estáticos dentro de una molécula, sino que están en movimiento
constante unos respecto a otros vibrando en torno a los enlaces que los
unen a frecuencias constantes.
Las aplicaciones de la espectrometría en el infrarrojo se dividen en
tres categorías relacionadas con las tres regiones espectrales del
infrarrojo.
 Infrarrojo cercano: (14000-4000cm-1) puede excitar sobretonos o
vibraciones armónicas.
 Infrarrojo medio: (aproximadamente 4000-400cm-1) puede ser
usado para estudiar las vibraciones fundamentales y la estructura
rotacional vibracional.
 Infrarrojo lejano: (aproximadamente 400-10cm-1) se encuentra
adyacente a la región de microondas, posee una baja energía y
puede ser usado en espectroscopia rotacional.
Región Intervalo de λ (µm) Intervalo de (cm-1) Intervalo de (Hz)
Longitud de onda Número de onda Frecuencias
Cercano o.78 a 2.5 12800 a 4000 3.8 x 1014 a 1.2 x
1014

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Medio 2.5 a 50 4000 a 200 1.2 x 1014 a 6.0 x

1012
Lejano 50 a 1000 200 a 10 6.0 x 1012 a 3.0 x
1011
La más utilizada 2.5 a 15 4000 a 670 1.2 x 1014 a 2.0 x 2
1013 SESIÓN

La región más utilizada es la de infrarrojo medio; en ella para los análisis

cualitativos y cuantitativos, se emplean los espectros de absorción,
reflexión y emisión.
Todas las moléculas tienen cierta cantidad de energía distribuida en
toda su estructura, lo cual causa que los enlaces se estiren y tuerzan, los
átomos oscilen y ocurran otros tipos de vibraciones.
La cantidad de energía que una molécula contiene no varía de
manera continua, sino que está cuantizada. Es decir, una molécula
puede alargarse, doblarse o vibrar solo a frecuencias especificas
correspondientes a niveles de energía específicos.
Cuando una molécula absorbe radiación infrarroja, la vibración
molecular con frecuencia igual a la de la luz aumenta e intensidad. Dado
que cada frecuencia de la luz absorbida por la molécula corresponde a la
vibración de un enlace específico, puede verse que tipos de vibraciones
moleculares presenta una muestra determinando su espectro de
infrarrojo. Trabajando de manera retrospectiva e interpretando este
espectro es posible determinar que tipos de enlaces (grupos
funcionales) están presentes en la molécula.
La interpretación completa de un espectro de infrarrojo es difícil,
en virtud de que la mayoría de las moléculas orgánicas son tan grandes
que existen docenas o cientos de posibles movimientos de estiramiento
y flexión de enlaces; por tanto un espectro de infrarrojo contiene ciento
o docenas de absorciones. En cierto sentido esta complejidad es valiosa,
puesto que dicho espectro sirve como huella dactilar única de un
compuesto especifico.
Sin embargo, no es necesario interpretar por completo un espectro
de infrarrojo para obtener información útil sobre la estructura. La
mayoría de los grupos funcionales provocan absorciones características
en el infrarrojo que cambian poco de un compuesto a otro.
1.- La región de 4000 a 2500 cm^-1 corresponden debidas a los
movimientos de estiramiento de los enlaces sencillos N-H, C-H y O-H.
2.- En la región de 2500 a 2000 cm^-1 ocurre el estiramiento del triple,
tanto de nitrilos como de los alquinos.
3.- En la región 2000 a 1500 cm^-1 absorben los dobles enlaces de todo
tipo.
4.- La zona por debajo de los 1500 cm^-1 es la región de huellas
dactilares en el intervalo del infrarrojo.

Tabla de correlaciones en espectroscopía infrarroja

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 TEORÍA DE ESPECTROSCOPIA INFRARROJA

2
SESIÓN

Las absorciones se expresan en cm-1.

MODELO CLÁSICO

Cuando dos átomos de masa atómica diferente están unidos por un

enlace, el átomo ligero se aleja más que el de mayor masa. La absorción
de energía infrarroja da por resultado un aumento en la frecuencia de
vibración.
La espectroscopia infrarroja funciona porque los enlaces químicos
tienen frecuencias específicas a las cuales vibran correspondientes a
niveles de energía. Las frecuencias resonantes o frecuencias
vibracionales son determinados por la forma de las superficies de
energía potencial molecular, las masas de los átomos y, eventualmente
por el acoplamiento vibrónico asociado.
Para que un modo vibracional en una molécula sea activo al IR,
debe estar asociada con cambios en el dipolo permanente, de manera
que por cada frecuencia de vibración hay una banda en el infrarrojo.
Sólo en estas circunstancias, el campo eléctrico alterno de la radiación
puede interaccionar con la molécula, y provocar cambios en la amplitud
de alguno de sus movimientos. En el caso de moléculas no polares, no
absorben el infrarrojo.

LONGITUD DE ONDA
Distancia entre 2 crestas o valle de una onda de la energía radiante.
Expresada generalmente en Angströms (A) o en nanómetros (nm),
permite la clasificación de las radiaciones electromagnéticas en zonas o
sectores característicos (radiación visible, rayos X, rayos U.V., rayos I.R.
etc.) La longitud de onda es inversamente proporcional a la frecuencia
(estado vibracional), por lo tanto, a medida que la longitud de onda
disminuye, aumenta la frecuencia y viceversa.

NÚMERO DE ONDA
El número de onda es una propiedad inversamente proporcional a la
longitud de onda, y tiene unidades de radianes por metro. El número de
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 TEORÍA DE ESPECTROSCOPIA INFRARROJA

onda es la analogía espacial de la velocidad angular. La transformada de

Fourier en el dominio del tiempo resulta en una función en el dominio de
la frecuencia; mientras que si se la aplica en el dominio espacial (los
datos como una función de la posición) resulta en una función
dependiente del número de onda. 2
La definición exacta del número de onda depende del campo en estudio,
SESIÓN
pero el caso más común es:

Donde k es el número de onda y λ es la longitud de onda en el medio.

TRANSMITANCIA
Es una magnitud que expresa la cantidad de energía que atraviesa un
cuerpo.
 Transmitancia óptica: se define como la fracción de luz incidente, a
una longitud de onda especificada, que pasa a través de una
muestra.
Su expresión matemática es:

Donde I0 es la intensidad del rayo incidente e I es la intensidad de la luz

que viene de la muestra.
La transmitancia de una muestra está normalmente dada
porcentualmente, definida como:

La transmitancia se relaciona con la absorbancia (o absorbencia) A como

Donde T% es el porcentaje de transmitancia y T es transmitancia en

"tanto por uno".
Nótese que el término transmisión se refiere al proceso físico de la luz
pasando por una muestra, mientras que transmitancia se refiere a una
cantidad matemática.
 Transmitancia térmica: es la cantidad de energía que atraviesa
una superficie a un determinado gradiente térmico. Es el inverso a la
resistencia térmica. Su expresión matemática es;

En donde:
U = transmitancia en vatios por metro cuadrado y kelvin.
W = energía en vatios.
m = superficie en metros cuadrados.
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 TEORÍA DE ESPECTROSCOPIA INFRARROJA

K = diferencia de temperaturas en kelvin.

El concepto de transmitancia térmica se usa en construcción para

el cálculo de los aislamientos y pérdidas energéticas. De este mismo
concepto se parte para los cálculos de los diseños de calefacción, en 2
cualquiera de sus modalidades, al estar, en esencia, basada la
SESIÓN
calefacción en determinar la cantidad de energía que hay que
suministrar para mantener una determinada temperatura (la de confort)
en una determinada diferencia con la temperatura exterior. Esto
depende de las perdidas de calor por el aislamiento, es decir, depende
directamente de la transmitancia de los elementos que definen la
estancia a calefactar.

ABSORBANCIA (A)
Es definida como

Donde es la intensidad de la luz con una longitud de onda específica

y que es pasada por una muestra (intensidad de la luz transmitida) y
es la intensidad de la luz antes que entre a la muestra (intensidad de la
luz incidente).
Las medidas de absorbancia son frecuentemente usadas en química
analítica, ya que la absorbancia es proporcional al grosor de una
muestra y la concentración de la sustancia en ésta, en contraste a la
transmitancia I / I0, la cual varía exponencialmente con el grosor y la
concentración.
Se llama densidad óptica a la absorbancia de un elemento óptico
para una longitud de onda determinada; a veces la misma expresión se
usa sin referencia a una longitud de onda específica, y en ese caso debe
considerarse sinónima de absorbancia.

MOVIMIENTOS VIBRACIONALES

 Tensión simétrica. Este modo de vibración tiene lugar cuando los dos
enlaces C-H del metileno central del propano se contraen o se alargan
simultáneamente.
 Tensión asimétrica. Esta forma de vibración ocurre cuando uno de los
dos enlaces C-H del metileno central del propano se contrae mientras
que el otro se alarga.

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 TEORÍA DE ESPECTROSCOPIA INFRARROJA

2
SESIÓN

Además del estiramiento y comprensión del enlace hay otros modos

vibracionales como el que provoca un cambio en el ángulo de enlace
(flexión). Esta flexión del enlace modifica las posiciones relativas de dos
átomos unidos a un tercero.
Por ejemplo, en el grupo metileno (-CH2-) del propano (CH3CH2CH3) los
dos átomos de hidrógeno se acercan y se alejan uno de otro,
provocando una disminución o un aumento del ángulo de enlace H-C-H
del grupo metileno. Según sea el movimiento de dos átomos respecto a
un tercero siempre que haya cambio del ángulo de enlace pueden existir
hasta cuatro modos vibracionales de flexión:
Si la flexión tiene lugar manteniendo los tres átomos implicados en un
mismo plano:
 Flexión simétrica en el plano (“scissors”): En este modo de vibración
el ángulo de enlace aumenta y disminuye porque los dos átomos de
los extremos se acercan o se alejan entre ellos. Este acercamiento-
alejamiento se da en el mismo plano formado por los tres átomos.
Este tipo de movimiento se asemeja la de las tijeras cuando se abren
y se cierran.
 Flexión asimétrica en el plano (“rock”): En esta vibración el ángulo de
enlace aumenta y disminuye porque el átomo central se acerca a uno
de los dos extremos y por tanto se aleja del otro, manteniéndose
siempre los tres átomos en el mismo plano.

Hay dos tipos de vibración si la flexión coloca a los tres átomos

implicados fuera del plano original común:
 Flexión simétrica fuera del plano (“twist”): el ángulo de enlace
aumenta y disminuye porque los dos átomos de los extremos se
acercan o se alejan entre ellos. Este acercamiento-alejamiento se da
fuera del plano formado por los tres átomos.

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 TEORÍA DE ESPECTROSCOPIA INFRARROJA

 Flexión asimétrica fuera del plano (“wag”): el ángulo de enlace

aumenta y disminuye porque el átomo central se acerca a uno de los
dos extremos y por tanto se aleja del otro. Este movimiento del átomo
central se da fuera del plano formado por los tres átomos implicados.
2
SESIÓN

SOBRETONO
Correspondiente a transiciones energéticas, aparecen a frecuencias
ligeramente menores que las predichas como múltiplos de las
frecuencias fundamentales debido al diferente espaciado entre los
niveles energéticos en el modelo anarmónico*. También pueden
observarse otro tipo de bandas de absorción llamadas de combinación,
debido a la interacción entre las diferentes frecuencias fundamentales
de vibración de moléculas poliatómicas, sumas o restas de múltiples de
cada una de las frecuencias que interaccionan; es decir, cuando un fotón
excita simultáneamente dos modos de vibración.
Cuando dos átomos se aproximan, la repulsión coulombica entre
los dos núcleos provocan un incremento más rápido de la energía
potencial del que predice la aproximación armónica y cuando la
distancia interatómica se aproxima a la distancia en la que tiene lugar
la disolución, el nivel de energía potencial se estabiliza. Así podemos
decir que las moléculas se acercan más al acoplamiento de un oscilador
armónico.
Las moléculas tienen un comportamiento armónico solo cuando la
energía potencial es baja, (entorno al equilibrio).
Una corrección en la
aproximación armónica que se
denomina corrección de
anarmonicidad. Esta nos da la
deducción del modelo del
oscilador no armónico en el que
no solo es posible observar las
bandas fundamental (∆i= +- 1) si
no que también pueden ser
observadas bandas
correspondientes a transiciones
(∆1=+- 2, +- 3) las cuales se
denominan sobretonos y
corresponde a la parte de las bandas observadas en el NIR.
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 TEORÍA DE ESPECTROSCOPIA INFRARROJA

Una consecuencia es que los niveles energéticos no están igualmente

espaciados, los niveles de energía más altos el incremento de energía
entre niveles consecutivos es menor, por lo tanto los sobretonos
aparecen en frecuencias ligeramente menores que las correspondientes.
2
SESIÓN

TABLAS DE INFRARROJO

*La Ep de un oscilador de este tipo cambia periódicamente al fluctuar la distancia entre las
masa, disminuye cuando la distancia interatómica se acerca a aquella en que ocurre la
disociación, provocando este fenomeno.

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 TEORÍA DE ESPECTROSCOPIA INFRARROJA

2
SESIÓN

 Los grupos carbonilo, que están presentes en los aldehídos (RCHO),

las cetonas (RCOR), los ácidos carboxílicos (RCOOH), los ésteres
(RCOOR´), las amidas (RCONHR´), etc dan lugar a absorciones
intensas en la región del espectro de infrarrojo situada entre 1780-
1640 cm-1.
 ALDEHIDOS: Los aldehídos saturados absorben a 1730cm -1, mientras
que los aldehídos adyacentes a dobles enlaces o a anillos aromáticos
absorben a 1705cm-1.
 CETONAS: Las cetonas de cadena abierta y cíclica de seis miembros
absorben a 1715 cm-1, las cíclicas de cinco miembros absorben a 1750
cm-1, y las adyacentes a un doble enlace o anillo aromático lo hacen a
1690 cm-1.
 ESTERES: Los ésteres saturados absorben a 1735 cm-1, y los ésteres
vecinos a un anillo aromático o a un doble enlace absorben a 1715
cm-1.
 ALCANOS: El espectro de infrarrojo de un alcano proporciona poca
información, ya que no están presentes grupos funcionales y todas las
absorciones se deben a estiramientos y flexiones de los enlaces C-H y
C-C. Los enlaces C-H absorben en el intervalo de 2850 a 2960 cm-1,
mientras que los enlaces C-C absorben en el intervalo 800 a 1300
cm-1.
 LOS ALQUENOS, el estiramiento de los enlaces C=C da lugar a
bandas relativamente débiles en los espectros de IR, porque este
grupo funcional carece por lo general de un momento dipolar
significativo. De ahí que en el caso de alquenos simétricos no se
observe ninguna absorción, pero varias absorciones debidas a
estiramientos, las cuales pueden aprovecharse para la identificación
estructural. Los enlaces vinilo =C-H absorben de 3020 a 3100 cm -1, y
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 TEORÍA DE ESPECTROSCOPIA INFRARROJA

los enlaces alqueno C=C suelen presentar una absorción aprox. A

1650 cm-1, aunque en algunos casos ésta puede ser un tanto débil y
difícil de ver con claridad.
 LOS ALQUINOS mono- y disustituidos tiene enlaces =C-H que
proporcionan absorciones especificas por flexión fuera del plano en el
2
intervalo 700 a 1000 cm-1. Los alquinos y los NITRILOS presentan
SESIÓN
absorciones características en los espectros de IR. Debido a la
polaridad del grupo nitrilo su absorción característica a 2250 cm-1 es
muy fuerte, mientras que la absorción del triple enlace C-C aparece a
2230 cm-1 pero es mucho más débil, y en el caso de alquinos
simétricos no se observa. Si el alquino es terminal el alargamiento del
enlace C=C-H provoca la aparición de una banda a 3350 cm-1.
Los alquinos presentan una absorción por estiramiento del triple
enlace en el intervalo de 2100 a 2260 cm-1, una banda que es mucho
mas intensa para los alquinos terminales que para los alquinos
internos. Los triples enlaces simétricamente sustituidos no presentan
absorción en absoluto. Alquinos terminales tienen también un
estiramiento característico de C-H a 3300 cm-1. Esta banda es
diagnostica para alquinos terminales, dado que es muy intensa y
bastante aguda.
 ALCOHOLES: El grupo funcional O-H de los alcoholes es fácil de
distinguir en el IR. Los alcoholes tiene una banda característica en el
intervalo de 3300 a 3600 cm-1 que usualmente es ancha e intensa.
 AMINAS: Las aminas también son fáciles de distinguir en el infrarrojo,
ya que presentan una absorción característica en el intervalo de 3300
a 3500 cm-1. Aunque los alcoholes también absorben en este
intervalo, la absorción de una amina es mucho más aguda y menos
intensa que una banda de hidroxilo.
 LOS COMPUESTOS AROMÁTICOS tienen absorciones características
debido a la presencia del sistema pi cíclico. Las absorciones debidas al
alargamiento de los enlaces Caromático-H aparecen inmediatamente por
encima de 3000 cm-1.
Por otra parte entre 1000-800 cm-1 aparecen una serie de bandas que
dependen del grado de sustitución del anillo aromático y de la
posición relativa de los sustituyentes de dicho anillo.
Casi todas las bandas distintivas de los grupos funcionales aparecen a
frecuencias superiores a 1200 cm-1. Las frecuencias de las bandas de IR
de grupos funcionales son características y rara vez varían de un
compuesto a otro pero la intensidad y la anchura de la banda sí varía.
Además la interacción entre grupos funcionales dentro de una molécula
puede dar origen a cambios en la frecuencia e intensidad de las bandas.

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 TEORÍA DE ESPECTROSCOPIA INFRARROJA

2
SESIÓN

La región entre 1200-700 cm-1 se conoce como región de las huellas

digitales denominada así porque en ella cada compuesto presenta un
conjunto de bandas característico que lo diferencia del resto de los
compuestos.

PREPARACIÓN DE LAS MUESTRAS PARA EL ESPECTRÓMETRO DE

INFRARROJO
Para medir una muestra, un rayo de luz infrarroja atraviesa la muestra, y
se registra la cantidad de energía absorbida en cada longitud de onda.
Esto puede lograrse escaneando el espectro con un rayo
monocromático, el cual cambia de longitud de onda a través del tiempo,
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 TEORÍA DE ESPECTROSCOPIA INFRARROJA

o usando una transformada de Fourier para medir todas las longitudes

de onda a la vez. A partir de esto, se puede trazar un espectro de
transmitancia o absorbancia, el cual muestra a cuales longitudes de
onda la muestra absorbe el IR, y permite una interpretación de cuales
enlaces están presentes. 2
Esta técnica funciona exclusivamente con enlaces covalentes, y
SESIÓN
como tal es de gran utilidad en química orgánica. Espectros nítidos se
obtienen de muestras con pocos enlaces activos al IR y altos niveles de
pureza. Estructuras moleculares más complejas llevan a más bandas de
absorción y a un espectro más complejo. Sin embargo esta técnica se ha
podido utilizar para la caracterización de mezclas muy complejas.
Las muestras gaseosas requieren poca preparación más allá de su
purificación, pero se usa una celda de muestra con una larga longitud de
celda (usualmente 5-10cm) pues los gases muestran absorbancias
relativamente débiles.
Las muestras líquidas se pueden disponer entre dos placas de una
sal de alta pureza (comúnmente cloruro de sodio, o sal común, aunque
también se utilizan otras sales tales como bromuro de potasio o fluoruro
de calcio. Las placas son transparentes a la luz infrarroja y no
introducirán líneas en el espectro. Algunas placas de sal son altamente
solubles en agua, y así la muestra, agentes de lavado y similares deben
estar completamente anhidros (sin agua).
Las muestras sólidas se pueden preparar principalmente de dos
maneras. La primera es moler la muestra con un agente aglomerante
para la suspensión en un mortero de mármol o ágata. Una fina película
del agente aglomerante se aplica en las placas de sal y se realiza la
medición.
El segundo método es triturar una cantidad de la mezcla con una sal
especialmente purificada (usualmente bromuro de potasio) finamente
(para remover efectos dispersores de los cristales grandes). Esta mezcla
en polvo se comprime en una prensa de troquel mecánica para formar
un pellet translúcido a través del cual puede pasar el rayo del
espectrómetro.
Es importante destacar que el espectro obtenido a partir de
preparaciones distintas de la muestra se verá ligeramente distinto entre
sí debido a los diferentes estados físicos en los que se encuentra la
muestra.

BIBLIOGRAFÍA
 McMurry, John. QUIMICA ORGÁNICA. Cornell University, E.U.A. Editorial
Iberoamérica.
 Fox, Mary Ann; Whitesell, James K. QUÍMICA ORGÁNICA. Editorial
Pearson Education. Segunda Edición.
 Skoog, Douglas A; Holler, F. James; Nieman, Timothy A. PRINCIPIOS DE
ANÁLISIS INTRUMENTAL. Editorial Mc. Graw Hill. Quinta Edición.

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