Polímeros Sintéticos

Química de Polímeros:
Una especialidad de la Química Orgánica

-Los polímeros - Son moléculas de gran tamaño formadas por la unión de

compuestos orgánicos (monómeros) mediante enlaces covalentes.
Poli (muchos); meros (parte); mono (uno)

-Hasta finales del siglo pasado los Químicos Orgánicos consideraban que las
sustancias de alto peso molecular que a veces aparecían en sus experimentos
eran simplemente el resultado de reacciones fallidas.
- Al principio intentaron obtener compuestos similares a las macromoléculas de
los organismos vivos generando enlaces análogos entre moléculas.

- Gran parte del caucho utilizado actualmente es una variedad sintética obtenida
a partir de estireno y butadieno empleando sodio metálico como iniciador. Este
caucho se conoce como Buna-S y durante la II Guerra Mundial, se obtuvieron
cientos de miles de toneladas de él.
¿Que es un polímero?
Es una macromolécula formada por la unión de moléculas de menor tamaño
que se conocen como monómeros.

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321-20
20
MONOMERO
DIMERO
TRIMERO
OLIGOMEROS
POLIMERO
n
Tipos de polímeros: naturaleza de los monómeros

Homopolímeros
Todos los monómeros que los constituyen son iguales .

Copolímeros
Están formados por 2 o más monómeros diferentes.
Copolímero al azar: Está formado por una disposición aleatoria de dos ó
más monómeros.

Copolímero en bloques: Tiene bloques de monómeros del mismo tipo.

Copolímeros de injerto: Poseen una cadena principal de un solo tipo de

monómero con ramas de otros monómeros.
Tipos de polímeros: estructura de la cadena

Lineal: Se repite siempre el mismo tipo de unión .

Ramificado:Con cadenas laterales unidas a la principal.

peine árbol estrella

Entrecruzado:Si se forman enlaces entre cadenas vecinas.

 Estereoregularidad en los Polímeros (Tacticidad)

ISOTÁCTICO: Es una disposición donde todos los sustituyentes están en el mismo

lado de la cadena.
SINDIOTÁCTICO: Los grupos están alternadamente a un lado u otro de la cadena

ATÁCTICO: Los grupos están aleatoriamente a un lado u otro de la cadena

 Plásticos y elastómeros

Plásticos.- Son polímeros que, bajo condiciones apropiadas de presión y temperatura,

pueden ser modelados.
Al contrario de los elastómeros, los plásticos tienen una rigidez superior y carecen de
elasticidad reversible.

Termoplásticos.- Se ablandan con el calor y se endurecen enfriándolos.

Termorrígidos.- No se ablandan con calor.

Todos los plásticos son polímeros, pero no todos los polímeros son plásticos.
La celulosa y el almidón son ejemplos de polímeros no plásticos

Elastómeros.- Ante una deformación, vuelven a la forma original cuando cesa la fuerza
que la provoca (moléculas con memoria).
Tienen una estructura entrecruzada débil. Este tipo de estructura es la causa de la
memoria del elastómero.
Como promedio se entrecruzan alrededor de 1 cada 100 moléculas .
Los cauchos natural y sintético son los ejemplos más comunes de elastómeros.
 Elastómeros.
El caucho es el más importante.
El caucho natural es un polímero cuya unidad
monomérica es el isopreno.
Se extrae del látex de la Hevea, y ha sido utilizado
durante siglos.
Sin embargo, no fue hasta 1823 cuando el caucho
se convirtió en el material que hoy conocemos. En ese año, Charles Goodyear trató
con azufre elemental en caliente el caucho natural en un proceso llamado
vulcanización, que introduce puentes de azufre entre las cadenas del polímero.
El término vulcanización se utiliza para describir el entrecruzamiento de todos los
elastómeros.

Morfología en estado sólido

La morfología de la mayoría de los polímeros es semi-cristalina.
Es decir, forman mezclas de pequeños cristales y materiales amorfos y funden en un
rango de temperatura, en lugar de un punto de fusión.

Polímero Fase amorfa Fase cristalina

(desorden) (orden)
 TIPOS DE POLIMERIZACIÓN

POLIMEROS DE ADICION
Se forman por adición de una molécula del monómero a otra.
Ejemplo:
Iniciador
n CH2=CH-R CH2-CH
50ºC 14-18h R n

POLIMEROS DE CONDENSACION
Se unen dos tipos diferentes de grupos funcionales con eliminación
de una pequeña molécula estable.

Ejemplo:
- H2O
H2N(CH2 )6 NH2 + HOOC(CH2 )4 COOH H2N(CH2 )6 NH -OOC(CH2 )4 COOH
 POLIMERIZACION POR CRECIMIENTO EN CADENA
Un iniciador reacciona con una molécula del monómero para dar un intermedio que vuelve
a reaccionar sucesivamente con moléculas del monómero para dar nuevos intermedios.
Las cadenas crecen (no se unen). Típico en Polímeros de Adición.

POLIMERIZACION POR CRECIMIENTO EN ETAPAS

Las unidades del monómero tienen grupos funcionales que pueden reaccionar entre sí, las
reacciones son más lentas y el crecimiento es a saltos en lugar de unidad a unidad.
Oligómeros de distintos tamaños se unen entre si. Típico en Polímeros de Condensación
 POLIMERIZACION POR CRECIMIENTO EN CADENA
Un iniciador reacciona con una molécula del monómero para dar un intermedio que vuelve
a reaccionar sucesivamente con moléculas del monómero para dar nuevos intermedios.
Las cadenas crecen (no se unen). Típico en Polímeros de Adición.

POLIMERIZACION POR CRECIMIENTO EN ETAPAS

Las unidades del monómero tienen grupos funcionales que pueden reaccionar entre sí, las
reacciones son más lentas y el crecimiento es a saltos en lugar de unidad a unidad.
Oligómeros de distintos tamaños se unen entre si. Típico en Polímeros de Condensación
 POLIMERIZACION POR CRECIMIENTO EN CADENA
Un iniciador reacciona con una molécula del monómero para dar un intermedio que vuelve
a reaccionar sucesivamente con moléculas del monómero para dar nuevos intermedios.
Las cadenas crecen (no se unen). Típico en Polímeros de Adición

POLIMERIZACION POR CRECIMIENTO EN ETAPAS

Las unidades del monómero tienen grupos funcionales que pueden reaccionar entre sí, las
reacciones son más lentas y el crecimiento es a saltos en lugar de unidad a unidad.
Oligómeros de distintos tamaños se unen entre si. Típico en Polímeros de Condensación
4) Polimerización catalítica por Coordinación (Ziegler-Natta)
Síntesis de polímeros estereoregulares (tacticidad)

Ambos ganaron el
Premio Nobel en 1963

Karl Ziegler (1898-1973) Giulio Natta (1903-1979)

Descubrió que una combinación de ciertos Descubrió la síntesis de
compuestos de metales de transición y polímeros estereoregulares
compuestos organometálicos (AlEt3 + TiCl4) utilizando AlEt3 + TiCl3 (1954)
polimerizaban etileno lineal (1953)

Componentes de catalizadores tipo Ziegler-Natta utilizados en la actualidad:

1. Catalizador derivado de metales de transición:
TiCl4, TiCl3, Ti(OR)4, VCl4, VOCl3, VCl3 and ZrCl4
2. Co-catalizador: es un comp. organometálico que genera y estabiliza el sitio activo:
Al(C2H5)3, Al(i-C4H9)3, Al(C2H5)2Cl and Al2(C2H5)3Cl3
Polimerización por Coordinación: involucra complejos de coordinación entre un metal
de transición y un doble enlace C=C
Se utiliza para producir polímeros estereoregulares que no pueden obtenerse de otra
manera. Ejs:
Polipropileno Isotáctico
Poliestireno Isotáctico
Polietileno Lineal (HDPE)

El monómero solo puede insertarse en una dirección, dando polímeros estereoregulares:

CH3 Cl CH3 CH3 Cl CH3 H

CH3
CH2 Al CH2 Al
CH2 CH2 C

Cl C
Cl Ti H H
Ti Cl Cl
Cl Cl
Cl
Cl

Otros catalizadores:

CH2 Cl
CH2 Zr Metalocenos (zirconoceno)

Cl
Producción de Polietileno de Alta Densidad (HDPE)
 Polímeros de Adición

Nombre Fórmula Monómero Propiedades Usos

Polietileno etileno
–(CH2-CH2)n– blando, sólido tipo cera films, bolsas
low density (LDPE) CH2=CH2
envases, juguetes,
Polietileno etileno
–(CH2-CH2)n– rígido, sólido traslúcido tuberías, aislantes
high density (HDPE) CH2=CH2
electricos
Polipropileno propileno atactico: balndo, elastico alfombras, tapicería,
–[CH2-CH(CH3)]n–
(PP) CH2=CHCH3 isotactico: duro, rígido tuberías, autopartes

Policloruro de vinilo cloruro de vinilo tuberías, persianas,

–(CH2-CHCl)n– sólido muy rígido
(PVC) CH2=CHCl pisos, impermiabiliz.

Policloruro de vinilideno cloruro de vinilideno

–(CH2-CCl2)n– denso, pto.fusión elevado cubreasientos, films
(Saran A) CH2=CCl2

Poliestireno estireno rígido, sólido translúcido juguetes, cajas

–[CH2-CH(C6H5)]n–
(PS) CH2=CHC6H5 soluble empaque, embalajes

Poliacrilonitrilo acrilonitrilo pto.fusión elevado

–(CH2-CHCN)n– mantas, tapetes, ropa
(PAN, Orlon, Acrilan) CH2=CHCN soluble
todo tipo de
Politetrafluoroetileno tetrafluoretileno resistente, sólido de
–(CF2-CF2)n– superficies
(PTFE, Teflon) CF2=CF2 textura suave
antiadherentes, etc
Polimetacrilato de metilo metacrilato de metilo Cubre- lámparas,
–[CH2-C(CH3)CO2CH3]n– duro, sólido transparente
(PMMA, Lucite, Plexiglas) CH2=C(CH3)CO2CH3 gafas, claraboyas

Poliacetato de vinilo acetato de vinilo Pinturas al latex,

–(CH2-CHOCOCH3)n– blando, sólido pegajoso
(PVAc) CH2=CHOCOCH3 adhesivos

cis-Poliisopreno isopreno caucho natural,

–[CH2-CH=C(CH3)-CH2]n– blando, sólido pegajoso
natural rubber CH2=CH-C(CH3)=CH2 requiere vulcanización
caucho sintético,
Policloropreno cloropreno áspero, fuerte, sólido
–[CH2-CH=CCl-CH2]n– superficies resistentes
(cis + trans) (Neopreno) CH2=CH-CCl=CH2 gomoso
al agua y a las grasas
Símbolos de polímeros reciclables

Copolímeros de Adición

Monómero Monómero Copolímero Usos

A B

H2C=CHCl H2C=CCl2 Saran films y fibras

SBR cubiertas para

H2C=CHC6H5 H2C=C-CH=CH2
polímero de estireno-butadieno coches

Adhesivos,
H2C=CHCN H2C=C-CH=CH2 Hule de nitrilo
guantes

H2C=C(CH3)2 H2C=C-CH=CH2 Hule de butilo tuberías

F2C=CF(CF3) H2C=CHF Viton rellenos, juntas

Pueden contener proporciones variables de ambos monómeros según la aplicación práctica.

POLIETILENO POLIPROPILENO

POLIESTIRENO

PVC
 PMMA POLIISOBUTILENO

POLICLOROPRENO (NEOPRENO)

POLIACRILONITRILO (ORLON)
POLIMERIZACION POR CRECIMIENTO EN ETAPAS
Las unidades del monómero tienen grupos funcionales que pueden reaccionar entre sí, las
reacciones son más lentas y el crecimiento es a saltos en lugar de unidad a unidad.
Ejs.: poliamidas, poliésteres, policarbonatos, poliacrilatos.
Muchos son adecuados para su utilización como fibras.

Poliésteres

PET
unidad repetitiva

(botellas plásticas retornables)

Poliamidas

unidad repetitiva

Aramidas

KEVLAR NOMEX
(fibras antibalas) (fibras ignífugas)
Resinas Epoxi
Polímeros de Condensación
Tg ºC Tm ºC
Fórmula Tipo Componentes

~[CO(CH2)4CO-OCH2CH2O]n~ poliester HO2C-(CH2)4-CO2H <0 50

HO-CH2CH2-OH
poliester p- HO2C-C6H4-CO2H 70 265
Dacron HO-CH2CH2-OH
PET
poliester m-HO2C-C6H4-CO2H 50 240
HO-CH2CH2-OH

policarbonato (HO-C6H4-)2C(CH3)2 150 267

Lexan (Bisfenol A)
X2C=O
(X = OCH3 or Cl)

~[CO(CH2)4CO-NH(CH2)6NH]n~ poliamida HO2C-(CH2)4-CO2H 45 265

Nylon 66 H2N-(CH2)6-NH2
poliamida 53 223
~[CO(CH2)5NH]n~ Nylon 6
Perlon

poliamida p-HO2C-C6H4-CO2H --- 500

(aramida) p-H2N-C6H4-NH2
Kevlar

Poliamida m-HO2C-C6H4-CO2H 273 390

(aramida) m-H2N-C6H4-NH2
Nomex