El enlace químico

Enlace químico
Concepto enlace.
Enlace químico es todo sistema que produzca la unión entre átomos,
moléculas o iones. Normalmente, los átomos se unen entre sí para formar
moléculas o cristales; aunque en ocasiones se encuentran aislados (gases
nobles o vapores de metales).

La primera teoría propuesta para explicar los enlaces fue la de Lewis según
el cual los átomos pierden o comparten electrones hasta adquirir la
configuración electrónica del gas noble más cercano a ellos en la tabla
periódica: 8 electrones en la última capa (capa de valencia) en la mayoría y
2 electrones en el H, He, Li y Be. Debido a la insuficiencia de esta teoría
para explicar el enlace, aparecen 2 teorías más: la del enlace de valencia
y la de los orbitales moleculares.

Fuerzas que intervienen en la formación de un enlace.

Debido a la existencia de carga positiva (núcleo) y carga negativa (corteza)
en el átomo, cuando éstos se acercan para formar un enlace aparecen
fuerzas atractivas y repulsivas:

• Las fuerzas atractivas se producen entre el núcleo (+) de cada átomo

y la corteza (-) del otro.

• Las fuerzas de repulsión aparecen, por la repulsión entre los núcleos

(+) y entre las cortezas electrónicas (-).

Al formarse una molécula, en un principio las fuerzas atractivas entre los

núcleos de los átomos aumentan, de manera que la energía potencial del
sistema disminuye; pero llega un momento en el que también empiezan a
cobrar importancia las fuerzas de repulsión. Cuando se equilibran las
fuerzas de repulsión y las fuerzas atractivas, se producirá un mínimo en la
energía potencial del sistema y se formará el enlace. En este momento
los átomos se encuentran a una distancia denominada distancia de
enlace. Si aumentamos esta distancia de enlace habrá fuerzas de atracción
entre los núcleos de los átomos y si se reduce fuerzas de repulsión.

Por tanto, un enlace se puede describir en función de los cambios de

energía cuando dos átomos se aproximan. Se formará un enlace si, a
determinada distancia interatómica (distancia de enlace), existe un mínimo
de energía potencial del sistema de los dos átomos. La formación de un
enlace se puede representar con la curva de Morse:

Donde E es la energía potencial del sistema y r la distancia entre los

átomos.
Estos mismos enlaces son los que se rompen y forman durante las
reacciones químicas, desprendiendo (reacciones exotérmicas) o
absorbiendo (reacciones endotérmicas) calor y permitiendo la
reorganización de los átomos y produciendo nuevas sustancias.

Estructuras que originan los enlaces.

Los enlaces originan dos tipos de estructuras:

- Moléculas: son agrupaciones de átomos de composición invariable

formadas por un número invariable de átomos con unas posiciones
concretas pero no ordenadas. Por ejemplo una molécula de agua va a
tener siempre 2 átomos de hidrógeno y uno de oxígeno.

- Cristales: Son agrupaciones de átomos formadas por un número

indeterminado de partículas las cuales se encuentran ordenadas. Por
ejemplo en un cristal de cobre puede haber trillones de átomos de
cobre.

Regla del octeto:

Los enlaces químicos se explican, en parte, apoyándose en esta regla. La
regla del octeto o regla de Lewis, se enuncia así:

Los átomos tienen la tendencia a rodearse en su última capa (capa de

valencia) de ocho electrones, adquiriendo así la estructura electrónica del
gas noble más próximo a ellos en la tabla periódica. Ejemplo: El cloro
(Z=17) tiende a adquirir la configuración electrónica del gas noble más
cercano al mismo: el Argón (Z=18) ganando un electrón.

Esta norma tiene numerosas desviaciones:

a) Los cuatro primeros elementos tienden a adquirir la estructura del Helio,

con sólo dos electrones (ya que en la 1ª capa sólo caben 2 electrones). Ej.:
H2

b) Octetos incompletos, como el boro y el aluminio, que forman compuestos

quedando en su capa de valencia con sólo seis electrones. Ej.: BF3

c) Octetos ampliados, que pueden tener 10, 12 o más electrones, debido a

que a partir del tercer nivel, los elementos disponen de orbitales “d” vacíos.
Ej.: H2SO4
d) Moléculas con número impar de electrones de valencia, en las que alguno
de los átomos no conseguirá completar el octeto. Ej.: NO

ENLACES INTERATÓMICOS.

2. Enlace iónico.
2.1 Fundamento:
En un enlace iónico se unen un metal y un no metal; entre los cuales hay
gran diferencia de electronegatividad. En un enlace iónico, basándose en la
regla del octeto hay una transferencia de electrones y posteriormente
una atracción electrostática.

Los metales tienden a perder electrones (puesto que son

electropositivos) y los no metales tienden a ganarlos (ya que son
electronegativos). De manera que cuando un metal se encuentra con un
no metal se producirá una transferencia de electrones (el metal cede
electrones al no metal, o lo que es lo mismo el elemento más electropositivo
cede electrones al más electronegativo), con la consiguiente formación de
iones positivos (cationes) y negativos (aniones). Debido al signo
contrario de estos iones se producirá una atracción electrostática entre
ambos regida por la ley de Coulomb la cual los mantendrá unidos.

Transferencia de electrones.

Por tanto podemos definir el enlace iónico como la unión de iones de signo
eléctrico contrario mediante fuerzas electrostáticas.

Ley de Coulomb.
Usamos la ley de Coulomb para medir la carga electrostática.

F = fuerza de atracción entre 2 partículas.

K = Constante de Coulomb (9*109 N m2 C-2).
Q+ = Carga positiva
Q- = carga negativa
d = distancia que hay entre dos partículas.
n+ = carga positiva; n- = carga negativa; p+ = carga de un protón =
= 1’602*10-19 C; e- = carga de un electrón = -1’602*10-19 C.
Como la carga del protón y del electrón se encuentran en valor absoluto son
iguales y si igualamos ambas ecuaciones tenemos que:

Siendo ε la constante dieléctrica del medio; la cual aumenta o disminuye

según el medio. En el agua esta constante es mayor que en el aire, por ello
en el aire K será mayor y por tanto la fuerza del enlace iónico será mayor
que si nos encontráramos en el agua. Además en el agua debido al mayor
tamaño de la constante dieléctrica del medio y por consiguiente el menor
valor de K, los átomos de la molécula incluso se llegan hasta a separar.

2.2 Aspectos geométricos.

Todos los compuestos iónicos son, en condiciones ambiente, sólidos
cristalinos; los compuestos iónicos forman redes cristalinas, en las
cuales los cationes y aniones no forman parejas, sino que cada ión de un
signo está rodeado por iones del signo contrario. Cada cristal iónico se
forma por la sucesiva agregación de iones.

Formación de un cristal.

Para la descripción geométrica de las redes cristalinas que forman estos

compuestos tenemos los siguientes conceptos:

- Celda unidad: es la parte más simple de una estructura cristalina

que al repetirse mediante traslación reproduce todo el cristal.
 - Índice de coordinación: es el número de iones de un signo que
rodean a un ión de signo contrario. Existen por lo tanto dos números
de coordinación: el del catión y el del anión. La forma de indicarlos
es: índice del catión : índice del anión. Ejemplo: en la fluorita
(CaF2) 8:4 indica que 8 iones fluoruro (F- que es el anión) rodean al
catión calcio (Ca2+, índice de coordinación del catión), y que 4 iones
calcio rodean al anión fluoruro (índice de coordinación del anión).

Hay dos tipos de redes cristalinas iónicas: Tipo AB y tipo AB2:

- Redes cristalinas tipo AB: Son aquellas redes cristalinas en las que
por cada ión positivo hay uno negativo; la proporción de cationes y
aniones es de 1:1. Ejemplos: cloruro de sodio (NaCl), cloruro de cesio
(CsCl) y blenda de cinc (ZnS).

- Redes cristalinas tipo AB2: Son aquellas redes cristalinas en las

que por cada ión positivo hay 2 iones negativos; o lo que es lo mismo,
la proporción de iones es de 1:2. Ejemplos: fluorita (CaF2) y rutilo
(TiO2).

Estructuras cristalinas más importantes:

Tipo AB:
- NaCl (cloruro de sodio): La red cristalina del cloruro de sodio
alterna un ión positivo con uno negativo en las 3 direcciones de los
ejes (“y”, “x” y “z”). Aunque su apariencia externa suele ser cúbica,
es una red de celdilla elemental octaédrica y de índices de
coordinación 6:6. Es más importante que las demás.

Cloruro de sodio.
 - Cloruro de cesio (CsCl): Es una red de celdilla elemental cúbica y de
índices de coordinación 8:8.

- Blenda de cinc (ZnS): Es una red de celdilla elemental tetraédrica y

de índices de coordinación 4:4.

Tipo AB2:
- Fluorita (CaF2): con índices de coordinación 8:4.

- Rutilo (TiO2): con índices de coordinación 6:3.

NOTA: ver figuras de todas las redes cristalinas.

Factores que determinan el tipo de red cristalina.

El tipo de malla o red cristalina y el índice de coordinación siguen principios
bastante simples:

1) Factores eléctricos:

a. El número de cargas positivas tiene que ser igual al número de

cargas negativas par que el cristal sea eléctricamente
neutro. Por ejemplo en el NaCl el Na+ que lo forma es de carga
+1 mientras que el Cl- es de carga -1 (+1-1=0); CaF2  Ca2+ +
2F- +2 * 2(-1) = 0

b. Los iones de un signo que rodean a un ión del otro signo se

disponen simétricamente para que la repulsión entre ellos
sea la mínima; por lo que con índice de coordinación 4 habrá
disposición tetraédrica, con 6 octaédrica, con 8 cúbica…

2) Factores geométricos:

a. Los iones se distribuyen de la forma más compacta

posible; cada ión se rodea del máximo número de iones de
signo contrario posibles. Por tanto, el número de coordinación
tiende a ser el mayor posible.

b. El tamaño (la relación de radios de los iones) también es un

factor importante, ya que el tamaño de los cationes y de los
aniones determina que se adopta una u otra ordenación. Esto
se debe a que si el tamaño de un catión es grande, va a poder
ser rodeado por más aniones que si es de menor tamaño (ver
figura):
2.3 Aspectos energéticos. Ciclo de Born - Haber
El ciclo de Born – Haber es un planteamiento teórico que muestra todas las
energías implicadas en la formación de un cristal iónico. Como es una
aplicación de la ley de Hess hay que recordar los siguientes términos:

- Energía de formación: es la energía absorbida o desprendida en

una reacción en la que se forma un solo mol de un solo producto, a
partir de sus elementos en la forma más estable de su estado natural.
Esto implica conocer el estado de agregación de los elementos y si
son ó no diatómicos.

- Energía de cambio de estado: es la energía absorbida o

desprendida cuando 1 mol de sustancia cambia de estado de
agregación. De este tipo son las energías de sublimación, fusión,
vaporización, etc.

- Energía de disociación: es la energía necesaria para disociar 1 mol

de sustancia en sus átomos constituyentes.

- Energía de de red o energía reticular: es la energía absorbida o

desprendida cuando el número adecuado de cationes y de aniones se
acercan desde distancia infinita hasta sus posiciones de equilibrio en
el cristal, para formar 1 mol de compuesto iónico.

El ciclo de Born-Haber puede ser distinto para los diferentes compuestos

iónicos; pero en todos los casos, para construir uno de estos ciclos, se
deben seguir los siguientes pasos, adaptándolos en cada situación:

1º) Escribir la reacción de formación (reacción en la que se forma un

solo mol de un solo producto, a partir de sus elementos en la forma más
estable de su estado natural). Por ejemplo en el caso del NaCl habría que
poner lo siguiente:
2º) Pasar los reactivos a estado gaseoso, en nuestro caso tendríamos
que pasar el sodio sólido a sodio gaseoso a través de la reacción de
sublimación (en la que se pone en juego la energía de sublimación). Si nos
dieran un reactivo líquido lo pasaríamos a gas a través de la reacción de
vaporización (donde se pone en juego la entalpía de vaporización).

3º) Pasar los reactivos gaseosos moleculares (diatómicos) a átomos,

para ello se disocian las moléculas diatómicas. En este paso se pone en
juego la entalpía de disociación. Aquí la entalpía de disociación lleva
coeficiente ½ porque también lo lleva el reactivo que se va a disociar (el
cloro)

4º) Una vez que ya tenemos los reactivos gaseosos y monoatómicos, se

forman los iones. Para ello sumamos o restamos electrones (sumamos
electrones al reactivo más electronegativo y al otro se los restamos). En
estas reacciones de pérdida de electrones se ponen en juego dos energías:
la entalpía de afinidad electrónica (para la ganancia de electrones) y la
entalpía de potencial de ionización (para la pérdida de electrones). En
nuestro caso como se van a formar los iones Na + y Cl- solo se va a perder y
a ganar un electrón por cada ión (en total solo se perderá un electrón y se
ganará otro ya que solo tenemos un átomo de cada reactivo). Pero si
queremos formar un ión de carga +2, -3, -2… habrá que utilizar la 2ª y 3ª
afinidad electrónica y el 2º y 3º potencial de ionización. Otra excepción es
cuando en vez de tener un átomo de reactivo gaseoso monoatómico,
tenemos más. En ese caso habrá que sumar o restar tantos electrones como
átomos haya por cada afinidad electrónica o potencial de ionización.

5º) Se unen los iones y se forma el cristal. Para ello se desprende la energía
reticular.
Como el ciclo de Born-Haber era una aplicación de la ley de Hess, y como
todas las reacciones se pueden considerar reacciones parciales de la
formación del cloruro de sodio, la entalpía de formación será igual a la suma
de las entalpías de las reacciones parciales multiplicadas por sus
correspondientes coeficientes; por lo que en nuestro caso nos quedaría que:

2.4 Propiedades del enlace iónico.

Las propiedades de los compuestos iónicos se deben a la naturaleza
electrostática del enlace entre los iones y a su estructura geométrica.
Las propiedades más importantes del enlace iónico son:

1. Todos los compuestos iónicos son sólidos cristalinos a temperatura

ambiente y, debido a su elevada energía reticular, tienen puntos de
fusión altos. Sus puntos de ebullición son elevados.

2. En estado sólido no son conductores de la corriente eléctrica ya

que los iones mantienen fijas sus posiciones en el cristal. Pero en
estado líquido (disueltos o fundidos) son buenos conductores
eléctricos ya que los iones se pueden mover libremente.

3. Son duros (resistentes a ser rayados) debido a la gran fuerza de

atracción entre los iones. Pero rígidos y frágiles, porque un
pequeño desplazamiento de la estructura de la red cristalina es
suficiente para situar unos iones en frente de otros del mismo signo,
que se repelerán provocando la fractura del cristal. (ver figuras).

4. Son solubles en disolventes polares (ver enlace covalente polar)

como el agua. Las moléculas de disolvente se colocan alrededor de
los iones atraídos por sus cargas eléctricas opuestas, suministrando
la energía necesaria para romper la red iónica; este proceso se
conoce como solvatación (hidratación en el caso del agua) y la
energía asociada es la energía de solvatación (o hidratación). Por lo
tanto podemos definir solvatación como el proceso a través del cual
las moléculas de disolvente se colocan alrededor de los iones atraídas
por sus cargas eléctricas opuestas y proporcionando la energía
necesaria para romper la red iónica. La alta solubilidad de muchos
compuestos iónicos en el agua también se debe a que las fuerzas de
 atracción entre iones disminuyen mucho ya que como se dice en
el fundamento del enlace iónico, la constante dieléctrica del agua
es mucho mayor que la del aire (unas 80 veces mayor) con lo que K
(de la ley de Coulomb) se reduce y por tanto las fuerzas de atracción
entre los iones son menores.

Enlace metálico.
Los metales constituyen el grupo más numeroso de elementos en la tabla
periódica y se caracterizan por tener un conjunto de propiedades similares
para todos ellos y que se denomina como carácter metálico. Las
propiedades más características de los metales son la conductividad
eléctrica y térmica, el brillo metálico y la ductilidad y maleabilidad.
Los metales son electropositivos, sólo forman cationes y tienen pocos
electrones en su capa de valencia. Su carga es su valencia (tienen valencia
iónica), sólo presentan números de oxidación positivos y son fáciles de
oxidar. Todos los metales son sólidos a temperatura y presión ambiente (a
excepción del mercurio que es líquido a temperatura ambiente). Las
propiedades de los metales se deben a su estructura y al tipo de enlace: el
enlace metálico. Los metales se presentan en redes cristalinas muy
compactas con índices de coordinación de 8 o más. El enlace metálico se
puede explicar con 2 teorías:

Teoría del mar de electrones.

Esta teoría defiende que todos los átomos del metal están ionizados y han
perdido los electrones de su capa de valencia convirtiéndose en cationes
esféricos. Estos cationes forman una red de esferas tridimensional,
ordenada y compacta, que crea un campo de atracción electrónica.
Las estructuras más comunes son la red hexagonal compacta y la cúbica
compacta. Los electrones de valencia ahora circulan libremente a
través de la red cristalina (pero fuera de la red de cationes no debido a la
atracción que ejerce la red catiónica sobre los mismos) constituyendo una
nube electrónica o mar de electrones que neutraliza la carga
positiva y mantiene la red cristalina. Esto explica la conductividad eléctrica
y el efecto fotoeléctrico.

Teoría de deslocalización (o del enlace de valencia)

Los metales no pueden formar enlaces covalentes localizados por falta de
electrones (ya que por ejemplo el sodio tiene un solo electrón de valencia);
por tanto, los enlaces estarán deslocalizados. Al tener un solo electrón de
valencia el sodio solo podrá formar un enlace simultáneo. Esta teoría
propone que el átomo se esté enlazando en un momento con un átomo,
más tarde con otro y variando muy rápidamente la situación de los
electrones que forman el enlace. Por consiguiente, los electrones de
valencia pertenecen a todos los átomos de la red, no están sujetos a 2
átomos en concreto sino que se pueden mover libremente por el cristal.

Teoría de bandas de energía (o de los orbitales

moleculares).
Según esta teoría los electrones de los enlaces se sitúan en orbitales
moleculares que se han formado a partir de los orbitales atómicos. La
mitad de estos orbitales moleculares será de mayor energía que los
orbitales atómicos y la otra mitad de menor energía. Por ejemplo, en un
átomo de H a partir de sus dos orbitales 1s se forman 2 orbitales
moleculares (σ y σ*) uno de ellos tiene una energía menor y el otro energía
mayor. Los enlaces habituales sólo involucran a 2 átomos pero si se
produce un enlace entre 3 átomos obtendríamos un orbital molecular de
mayor energía, otro de igual energía y otro de menor energía que los
orbitales atómicos. Finalmente en el caso de que tuviéramos muchos
átomos, se formarían también muchos orbitales moleculares (la mitad de
mayor energía y la otra de menor energía que los orbitales atómicos), los
cuales, debido a su pequeña diferencia de energías son indistinguibles
experimentalmente. Por ello estos orbitales moleculares no se tratan
individualmente, sino que se consideran todos juntos como banda de
energía. Banda de energía por tanto se puede definir como conjunto de
orbitales moleculares de energías muy próximas entre ellos indistinguibles
experimentalmente y que por ello se consideran todos juntos.

Se produce una banda a partir de cada conjunto de orbitales atómicos.

Por ejemplo en el caso del litio se produce una banda por la combinación de
los orbitales 1s, otra por combinación de los 2s y otro por combinación de
los 2p. La primera estará llena, la 2ª estará a la mitad y la 3ª estará vacía.
Las bandas representan las energías posibles de los electrones. La zona
energética entre las bandas es una zona prohibida.

Según los orbitales atómicos a partir de los que se forman las bandas, hay 3
tipos de bandas:

- Bandas ocupadas: Bandas que se forman a partir de orbitales

llenos de electrones y que por tanto también estarán llenas de
 electrones. Como están llenas, los electrones no se pueden mover
porque los niveles de la banda están todos llenos.

- Banda de valencia: se forma a partir de orbitales atómicos

parcialmente llenos (por lo que ellas también estarán parcialmente
llenas). Aquí los electrones sí que pueden moverse cuando se les
aplica un campo magnético, porque la banda no está llena. Contiene
electrones de valencia. Esta banda está formada por los orbitales
moleculares de menor energía que los orbitales atómicos.

- Banda de conducción: Se forman a partir de orbitales atómicos

vacíos. Facilitan la conducción eléctrica ya que los electrones de
valencia pueden saltar a ellas y moverse libremente por todo el
cristal metálico. Son de mayor energía que los orbitales atómicos.

Como los orbitales se van llenando de menor a mayor energía, primero se

llena la banda de valencia y después la de conducción. Puede producirse
que:

1. La banda de valencia está parcialmente ocupada y la banda de

conducción está vacía.

2. La banda de valencia está llena y la banda de conducción está

parcialmente ocupada.

3. Las 2 bandas están solapadas.

En estos 3 casos las sustancias son conductoras de la corriente eléctrica, ya

que si se les confiere energía a los electrones, suben de nivel.

4. Banda de valencia llena y banda de conducción vacía y una banda de

energía prohibida lo suficientemente grande como para evitar que los
electrones salten de una banda a otra. Si le damos mucha energía a
los electrones pueden pasar a la banda de conducción; pero no lo
consideramos conductor porque para ello se requiere mucha energía.

5. Banda de valencia llena y banda de conducción vacía y una banda de

energía prohibida pequeña. En realidad es un aislante, pero si se
cubren los niveles de energía prohibida con átomos se convierte en
conductor. A este tipo de sustancias las denominamos
semiconductoras.
También existen los superconductores que conducen la electricidad sin
ninguna resistencia.

Propiedades de los metales.

Las propiedades de los metales se deben a su electronegatividad, el enlace
que presentan y a su estructura.

• Conductividad eléctrica
. Son muy buenos conductores por la movilidad
de
,
sus electrones de valencia . La conductividad de los metales disminuye al
aumentar la tem peratura ya que aumenta la oscilación de los núcleos; lo que
dificulta el desplazamiento libre de los electrones.
• Co nd uctivid atérmica.
d El calor produce un aum ento de la energíatica
ciné
de los
electrones que, gracias a su m ovilidad, se transm ite ametal.
todo el
• Brillo. Debido a la capacidad de absorber
y después reemitir casitodas las
longitudes de onda de la luz visible. El cobre
y el oro noreemiten una parte de la
radiación azul que reciben
y por eso tienen unaspecto amarillento dorado.
• D en sida d elevadPorque
a. sus cristales tienen un índice de coordinación
elevado.
• G ran d eform a b ilid ad
Cualquier
. plano de átomos de la estructura crista-
lina se puede desplazar respecto a los otros sin que se alteren las fuerzas
que mantienen unidos los átomos (ver figura). Por eso, los metales
pueden ser laminados (maleabilidad) y estirados en forma de hilos
(ductilidad). Su deformabilidad y resistencia a romperse les han
convertido en unos materiales imprescindibles en el desarrollo
tecnológico de la humanidad.
• Emisión de electrones: Como algunos electrones están libres dentro
del cristal son fácilmente arrancables con energía lumínica o calorífica. Por
eso en los metales se puede producir efecto fotoeléctrico y termoiónico.

• Formación de aleaciones: Son combinaciones de metales entre sí (por

ejemplo: bronce) o con elementos no metálicos (acero). Las propiedades de
estas aleaciones suelen ser muy distintas a las de los elementos integrantes
y permiten mejorar las características de los metales puros (en dureza,
oxidabilidad, etc).

Enlace covalente.
Un enlace covalente se forma cuando 2 átomos comparten un par de
electrones. Un enlace covalente entre 2 átomos consiste en 2 electrones
compartidos que normalmente son aportados uno por cada átomo (en
enlace covalente dativo no). Por ejemplo la molécula diatómica de
hidrógeno se forma al compartir 2 hidrógenos su único electrón que poseen:

Lewis pensó que el par de electrones compartido atraía a los nú cleos

entre los que estaba situado Y , así, los mantenía unidos. Sin embargo, su
teoría no encontró forma de justificar que el enlace covalente se formara
por compartimiento de dos electrones y no uno, tres u otro número. El
enlace covalente se formará entre átomos de elementos no metálicos
y de electronegatividad parecida; la diferencia de
electronegatividad debe ser menor que 1. Lewis supuso que los gases
nobles no formaban compuestos porque ya presentaban la configuración
más estable posible, mientras que los demás elementos hacían lo posible
por adquirirla compartiendo el número apropiado de electrones. Por lo
tanto, los átomos tratan de cumplir la regla del octeto (ya explicada).
Formación de la molécula de flúor:

La formación del flúor se muestra con unos círculos, como en otras

moléculas:
 En estas últimas moléculas, el hidrógeno tiene una configuración completa
de tan sólo 2 electrones (como el helio).
Aunque la gran mayoría de los compuestos cumple la regla del octeto,
existen algunos compuestos que no la cumplen (cloruro de boro, fluoruro de
azufre (VI)) e incluso compuestos con gases nobles. Otras veces los átomos
alcanzan el octeto compartiendo más de un par de electrones; como por
ejemplo el oxígeno diatómico, el cianuro de hidrógeno, el dióxido y el
monóxido de carbono, el eteno…

Los pares de electrones que no están formando el enlace se denominan

pares solitarios (o par de electrones libres). El número de pares de
electrones compartidos en una molécula se denomina orden de enlace.

Octeto Nº impar de e-; un e-

Octeto ampliado Radicales. (Metilo)
incompleto. desapareado.
En elementos de la
Un radical es un
tabla que poseen
fragmento de
orbitales d vacíos Al menos uno de los 2
No se molécula con algún
con los que el elementos no podrá
completa el electrón desapareado.
elemento puede completar su octeto (en
octeto. Proceden de la rotura
ampliar su octeto.(a este caso nitrógeno7 e-.
homolítica de algún
partir del tercer
enlace.
período)

Enlace covalente dativo (o coordinado)

Es un enlace covalente en el que los dos electrones del par de electrones
compartidos don proporcionados por el mismo átomo. Tiene las mismas
características que un enlace covalente normal. Compuestos con enlace
covalente dativo:
 Ión amonio. Ión hidronio.
El amoníaco reacciona con un Misma explicación que el amonio.
protón. El ión H+ no tiene electrones
y por ello el nitrógeno proporciona
los 2 electrones del enlace,
formándose un enlace covalente
dativo.

Estructuras de resonancia.
Muchas veces es posible escribir más de una estructura de Lewis para la
misma molécula o ión:

Formas resonantes

Estas estructuras se diferencian sólo en la posición del doble enlace, pero

los enlaces de esta sustancia experimentalmente tienen la misma energía y
longitud por lo que resulta imposible saber que oxígeno esta enlazado por
enlace doble y cual no. Por esta razón, no podemos considerar reales
ninguna de estas tres estructuras, sino que la real es una mezcla de las 3.

Híbrido de resonancia: En general se llama híbrido de resonancia a una

estructura que tendría una mezcla de características de todas las formas
resonantes. El híbrido de resonancia correspondería a la estructura real. Un

El ejemplo más conocido es el del benceno, cuyas formas de resonancia

fueron propuestas por Kekulé:

Se suele utilizar el hexágono que contiene un círculo para simbolizar que

todos los enlaces C-C son equivalentes.
  Estructuras propuestas por Dewar del
benceno.

Pero el enlace del benceno no es ni doble ni simple, tiene enlaces

intermedios a uno sencillo y uno doble.

Una de las consecuencias de la existencia de resonancia es la igualación de

la longitud y la fuerza de los enlaces involucrados y también la disminución
de la energía molecular, de modo que la especie química es más estable
que cualquiera de las formas resonantes.

TEORIA DE LA REPULSIÓN ENTRE PARES DE ELECTRONES DE

VALENCIA
Las posiciones de los pares de electrones del átomo central de una molécula
dependen de:
1. Los pares de electrones que forman enlaces y los que no los formanpares
(
solitarios) se sitúan lo más alejados posible los unos de los otros ya que se
repelen eléctricamente. Esto determina la disposición de los pares de
electrones.
2. El efecto repulsivo de un par solitario (PS par de electrones libres) es
superior al de un par de enlace(PE). Esto ocurre porque el par de electrones
libres no participa en ningún enlace y por ello, solo están cerca de un núcleo,
no como los pares de electrones de enlace cuya carga resulta neutralizada
ya que se encuentran entre 2 núcleos de 2 átomos. De modo que los que
más se repelen son 2 pares solitarios juntos, se repele menos un PS con un
PE y todavía menos dos PE.
3. Los dos pares de electrones de un enlace doble o los tres pares de un
enlace triple mantienen a los átomos unidos en las mismas posiciones que
un enlace simple.

Las disposiciones regulares según el número de pares de electrones son las

siguientes:

1. Disposición lineal: ángulo de 180º. Se da en compuestos con 2 pares

de electrones como el fluoruro de berilio o de magnesio:

2. Disposición trigonal plana: Se da en compuestos con 3 pares de

electrones como el fluoruro de boro. Se forman ángulos de 120º.

3. Disposición tetraédrica: Se da cuando tenemos 4 pares de electrones

como en el metano. Tenemos ángulos de 109º.
 4. Disposición bipiramidal trigonal: Con 5 pares de electrones: PCl5.

5. Disposición octaédrica: Con 6 pares de electrones: SF6.

Los ángulos de estas disposiciones regulares se ven alterados por la

presencia de pares de electrones libres. Así por ejemplo, el agua con 4
pares de electrones (dos de enlace y 2 solitarios) en vez de tener un ángulo
de 109º tiene un ángulo de 105º ( 2º menos por cada par solitario).

Parámetros de un enlace covalente.

Un enlace covalente entre dos átomos determinados tiene unas ciertas
características que se mantienen más o menos constantes
independientemente de la molécula en la que se presente.
Características principales o parámetros de un enlace covalente:
• Entalpía de enlace. Es la variación de entalpía cuando un enlace se
disocia. Siempre es positiva, se trata de un proceso endotérmico. Nos
da una idea acerca de la fuerza del enlace.
• Longitud de enlace. Es la distancia entre los núcleos de los átomos que
están unidos. Depende del tamaño de los átomos y de la fuerza del
enlace. Estas distancias son de más o menos, entre unos 1 · 10 -10 m y
unos 1,5·10-12 m. Las longitudes de enlaces simples son mayores que las
de enlaces dobles y éstos son más largos que los triples entre los mismos
átomos.
• Angulo de enlace. Solo tiene sentido en moléculas de más de dos
átomos y depende de la cantidad de enlaces formados por un átomo y
de la polaridad de estos.

• Polaridad del enlace. Se da cuando hay distintas

electronegatividades. Produce la existencia de cargas eléctricas
parciales en los átomos enlazados.
Polaridad.
En moléculas diatómicas formadas por 2 átomos iguales (H2, N2, I2…) los 2
átomos tienen la misma electronegatividad y por tanto atraerán a los
electrones que formen el enlace con la misma fuerza y los electrones se
encontrarán centrados respecto a los núcleos. En estos casos nos
encontramos con enlaces covalentes puros no polarizados. Los centros de
cargas positivas y negativas se encuentran junto a los electrones, por lo que
se neutralizan y tenemos una molécula de carácter apolar.

Pero en moléculas heteroatómicas las electronegatividades de los distintos

átomos van a ser distintas y por ello un átomo ejercerá más fuerza sobre los
electrones (el más electronegativo) de enlace que el otro y en consecuencia
los electrones se encontrarán más cerca del núcleo de este último átomo.
En consecuencia el centro de cargas negativas se encontrará más cerca del
átomo del elemento más electronegativo (cerca de los electrones) mientras
que el centro de cargas positivas se encontrará más cerca del otro átomo; y
como los centros de cargas positivas y negativas están separados, habrá 2
polos eléctricos. Por eso, este enlace se denomina enlace polar. Un enlace
polar es un enlace covalente con cierto carácter de enlace iónico. El cloruro
de hidrógeno es un buen ejemplo:

 Esta sustancia formará un dipolo permanente.

El carácter dipolar de un enlace se mide a partir del momento dipolar (se

mide en culombios/metro) que equivale al producto de la carga neta que se
haya separado (q) por la distancia internuclear (d). Hay que tener en cuenta
que:

A q= qeδ

δ (fracción de carga) representa el tanto por uno de la carga de un electrón

que se ha desplazado en un enlace polarizado.

A qe representa la carga de un electrón.

Si δ = 0 entonces estamos ante un enlace covalente puro. Si δ = 1 entonces

estamos ante un enlace iónico puro. El momento dipolar también se puede
medir en Debyes y en unidades electrostáticas por centímetro. Si la
diferencia de electronegatividades entre los átomos integrantes de la
molécula es mayor o igual a 2 tenemos un enlace iónico puro. Si esta
diferencia es de 1’7, estamos ante un enlace covalente con un 50% de
carácter iónico.
Cuando las moléculas están formadas por más de 2 átomos el carácter polar
también depende de la geometría de la molécula, ya que aunque 2 enlaces
que unan una molécula de 3 átomos sean polares, los dipolos de los
enlaces se pueden anular y formar una molécula globalmente apolar.

Momento dipolar de molécula o total.

La molécula de H2O es polar ya que la sumatoria de los momentos dipolares

de enlace no es 0. En cambio, la molécula de CO2 al ser lineal, los
momentos dipolares de sus dos enlaces tienen la misma dirección y además
como van en sentidos contrarios se anulan y la molécula es apolar. También
por razones de simetría son apolares las moleculas de BF3 (triangular plana)
y la de CCl4 (tetraédrica), aunque sus enlaces sean polares.

NOTA: para saber si una molécula es polar o apolar, los momentos polares
de los enlaces son vectores que van desde el centro de cargas positivo
(cercano al elemento menos electronegativo) hasta el centro de cargas
negativas (cercano al elemento más electronegativo).

Las sustancias polares se disuelven mejor en disolventes polares (sobre

todo agua). Las moléculas de agua rodean al soluto y al rodearlo se pone en
juego una fuerza y un desplazamiento, habiendo un trabajo. Este trabajo
requiere energía que se sacará de la rotura de los enlaces. La posibilidad de
experimentar ionización es una de las características que marcan el
comportamiento químico de las sustancias con enlaces polares. El carácter
ácido o básico depende de la posibilidad de ionización. Cuando más fácil
sea la ionización mayor carácter ácido.

Se denominan polarizables aquellos átomos o iones cuya nube

electrónica experimenta fácilmente grandes deformaciones, de manera
que se puede inducir en un extremo del átomo más carga electrónica que
en el otro extremo. Por tanto aparece un dipolo. Los aniones grandes son
muy polarizables (por ejemplo el I-).

Polarizantes: aquellos átomos o iones que pueden provocar grandes

deformaciones en las nubes electrónicas de otros átomos o iones. Son
buenos polarizantes los cationes pequeños y de carga elevada como el
Al3+.

Compuestos formados por cationes pequeños de elevada carga y aniones

grandes tendrán poco carácter iónico y tenderán a formar enlaces con
elevado carácter covalente. Los caracteres polarizantey polarizabletienen una
variación periódica a través de la tabla periódica.

Así, por ejemplo, el cloruro de estroncio, SrCl2, es netamente iónico, pero el

cloruro del primer elemento del mismo grupo, el cloruro de berilio, BeCl 2,
tiene carácter covalente y hasta sus moléculas existen incluso en estado
gaseoso. Esto se debe a que el Berilio es más pequeño, por tanto más
polarizante, por tanto mayor carácter covalente. Otro ejemplo: carácter
covalente creciente de los haluros de plata (AgF, AgCI, AgBr y Agl). El
yoduro es más grande, por tanto más polarizable, por tanto mayor carácter
covalente.

Teoría de enlace de valencia.

La explicación de un enlace covalente a partir de la existencia de los

orbitales fue introducida por las teorías del enlace de valencia y del orbital
molecular. La primera teoría fue desarrollada por Heitler y London. Más
tarde, Pauling y Starler la modificaron para tener en cuenta la geometría y
disposición de los enlaces en el espacio. Interpreta la formación de un
enlace covalente el solapamiento de un orbital de un átomo con un segundo
orbital de otro átomo, de manera que en el conjunto de los 2 orbitales
solapados existan dos electrones con sus spin apareados.
Tipos de solapamiento:

Solapamiento frontal: produce enlaces de tipo sigma (σ).

s+s s+p p+p

Solapamiento lateral: Produce enlaces tipo pi (π):  p + p

Para los mismos átomos, los enlaces tipo sigma son más fuertes que los de
tipo pi.
Los enlaces simples son de tipo sigma.
En los enlaces dobles uno es de tipo sigma y el otro de tipo pi.
En los enlaces triples uno es sigma y los otros dos de tipo pi.

Cuando los 2 electrones pertenecen a los dos orbitales indistintamente (son

compartidos) deberán estar apareados, es decir, cada uno tiene que tener un
spin distinto, antiparalelo, para poder cumplir el principio de exlusión de
Pauli. La teoría se llama así porque solo considera aquellos electrones de
valencia.

Norm alm ente cada uno de los átom os que se van a enlazar aporta un electrón al
enlace, aunque tam bién puede ser que solape un orbital con 2 electrones con uno
vacío (enlace covalente dativo). Pero no se podrá form ar por solapam iento de orbitales
llenos. Por lo tanto un enlace covalente sim ple ha e estar form ado por un solo par de
electrones ya que el principio de exclusión de Pauli sólo perm ite 2 electrones por
orbital.
Cada uno de los orbitales 1s en la molécula sólo puede tener 2 electrones:
el del otro átomo y el suyo.

Valencia covalente.
Un átomo podrá formar tantos enlaces como electrones pueda compartir, es
decir, podrá formar tantos enlaces como electrones desapareados tenga
(salvo en enlaces covalentes dativos). En algunos elementos como por
ejemplo el azufre (con 2 electrones desapareados) además de formar
moléculas como el H2S, también forma por ejemplo el SO3. Esto se debe a
que el azufre en su última capa posee orbitales 3d vacíos, que a pesar de
ser de mayor energía que el 3p; es lo suficientemente próxima como para
que algunos electrones pasen; de manera que se puede formar azufre con
una valencia covalente mayor (de 4 y 6).

Hibridación de orbitales atómicos.

La teoría de la repulsión de los pares de electrones de valencia no es
suficiente para explicar la geometría de las moléculas ya que por ejemplo
no puede explicar la disposición plana de los grupos vecinos de átomos
unidos por un doble enlace. Tampoco es suficiente la teoría del enlace de
valencia ya que según esta teoría los enlaces se forman por simple
solapamiento de orbitales atómicos. En muchos casos si se produjera esto
por simple solapamiento, la dirección de los enlaces no sería la correcta.
Para resolver este problema se propuso que durante la reacción y antes de
la formación de un enlace se produzca la recombinación de los orbitales
atómicos puros (s, p, d, f) formando orbitales atómicos híbridos. Cuando se
forman orbitales atómicos híbridos se forman el mismo nº de orbitales
atómicos híbridos que puros. Además los orbitales híbridos tienen la misma
energía y forma, solo se diferencian en su orientación. Finalmente los
ángulos entre ellos son iguales y se dirigen de forma que consiguen el
máximo solapamiento posible. Tipo de orbitales híbridos (ver figuras):

• sp1. Se form an or
O rb ita les híbrid os p combinación de un orbitals y un orbitalp
resultan dos orbitales sp dispuestos en un ángulo de 180°. Poseen dos lóbulos,
uno muy gran d e que form ará el enlace
y otro insignificante.
• sp2. Se forman por combinación de un orbital
O rb ita les híbridos s y dos
2
orbitales p resultan tres orbitalessp coplanarios formando ángulos de 120°.
Son parecidos a lossp1 pero más finos debido a que hay más orbitales p.

• sp3. Se forman por combinación de un orbital

O rbita les híbrid os s y tres
s p3 con d isposición tetraéd rica y los
orbitales p . Se obtiene n 4 orbitales án gu
de
 109º. Tienen dos lóbulos, uno mayor y otro menor, pero son m ás finos
todavía.
• Orbitales híbridos dsp2. Se forman por combinación de un orbital d, uno s
y 2 p. Los cuatro orbitales resultantes se disponen en un mismo plano
y form an
á ng ulos d e 90° entre sí.
• Orbitales híbridos d2sp 3. Se forman por combinación de dos orbitales d,
un orbital s y tres orbitales p. Al com binarlos obtenem os 6 orbitales
con
disposición octaédrica. E sta hibrid ación tiene especia l im p ortancia en los
complejos de coordinación.

Moléculas importantes:
1. Difluoruro de berilio, dihidruro de berilio, dicloruro de berilio…

A pesar de que la configuración electrónica del berilio sea de 1s2 2s2,

los electrones de la capa 2 se desaparean pudiendo formar 2 enlaces.
Pero si esto fuera así, los enlaces serían distintos y entre ellos se
formaría un ángulo de 180º. Por ello se producirá que hay una
hibridación entre el orbital 2s y uno 2p obteniendo 2 orbitales sp, los
cuales se solaparán con los dos orbitales p de cada flúor (en el caso
del flúor) o s (en el caso del hidrógeno)…

2. Trifluoruro de boro: El boro tiene configuración electrónica 1s2 2s2 2p1;

pero para poder formar 3 enlaces el boro tendría que tener tres
electrones desapareados, por lo que un electrón del 2s se desaparea.
Pero de esta manera aunque pueda formar 3 enlaces, los enlaces son
distintos. Por ello se producirá una hibridación entre 2 orbitales 2p y
el 2s originando 3 orbitales sp2.

3. Tricloruro de carbono, metano…

El carbono tiene configuración electrónica 1s2 2s2 2p2; pero para

poder formar 4 enlaces el boro tendría que tener 4 electrones
desapareados, por lo que su configuración electrónica sería: 1s2 2s1
2px1py1pz1. Pero para que los enlaces sean iguales se producirá una
hibridación entre los 3 orbitales 2p y el orbital 2s; obteniendo 4
orbitales sp3.

4. Amoníaco: El nitrógeno tiene configuración electrónica 1s2 2s2

2px1py1pz1. Por ello podrá formar perfectamente 3 enlaces
covalentes con hidrógenos (ya que tiene tres electrones
desapareados); pero los ángulos de esta manera serían de 90º y en
realidad son de 106’6º, por lo que se propone que se produzca una
hibridación entre los 3 orbitales 2p y el 2s formando 4 orbitales sp3,
entre los cuales habrá un ángulo de unos 109’5º. Teniendo en cuenta
que para la estructura sólo se tienen en cuenta los núcleos de los
átomos, la forma del amoníaco será piramidal triangular, y no
tetraédrica.

5. El catión amonio tiene una estructura similar a la del metano.

6. Agua: El oxígeno tiene configuración electrónica 1s2 2s2 2px2py1pz1
y también puede formar enlaces con 2 hidrógenos directamente, pero
la formación de una hibridación entre los 3 orbitales 2p y el 2s explica
mejor la estructura del agua. Teniendo en cuenta que para la
estructura sólo se tienen en cuenta los núcleos de los átomos, la
forma del agua será angular, y no tetraédrica.

7. Eteno: Los átomos de carbono presentan hibridación sp2, ya que un

orbital p se usa para formar un enlace π por encima y debajo del
enlace σ; formándose así un doble enlace, el cual no permite la
rotación de un carbono respecto a otro. Además debido al tipo de
hibridación todas las moléculas están en el mismo plano. En todas las
moléculas con doble enlace pasa algo parecido.

8. Etino: Los átomos de carbono presentan hibridación sp, ya que dos

orbitales p formarán 4 enlaces π rodeando al enlace σ (entre los dos
orbitales híbridos sp) y constituyendo un triple enlace.

Ver figuras y propiedades en presentación.