Practica N° 6

Conductancia de Electrolitos

Abstract

In this practice we have determined the conductance of the solutions of HCl, NaCl, HAc, NaAc and
HAC-KCl system. This conductance was corrected to 25 ° C and then calculated the equivalent
conductivity, to use Kohlrau’s law and to obtain the equivalent conductance at infinite dilution of
strong electrolytes by extrapolation. The equivalent conductance at infinite dilution of HAc
was estimated and was used to obtain the real concentration by iteration and the best
degree of dissociation. The degree of dissociation of acetic acid was used to calculate the
thermodynamic equilibrium constant, also called the true equilibrium constant. The
activity coefficients are less than 1 for strong electrolyte solutions and the weak acid.
When KCl was added to the weak acid, its equilibrium constant and activity coefficients
decreased, showing that the ionic strength of the solution increases and acid dissociation
decreases, because KCl is completely dissociated, and Hac’s ions not have enough freedom of
movement in the solution.

Introducción

La Conductancia de electrolitos es la capacidad que tienen ciertos electrolitos para

transportar electrones en sus iones, y esta propiedad depende de la concentración de los
electrolitos presentes en la solución; es por ello que en esta práctica se logro determinar la
influencia de la fuerza iónica sobre la conductancia de un acido débil. La determinación de la
conductancia de un acido débil implica determinar la conductancia equivalente a dilución y infinita
de electrolitos fuerte como el HCl, el NaAc y NaCl. Para este procedimiento se emplearon
soluciones de 0,02; 0,01; 0,005 y 0,00125 de los electrolitos antes mencionados, además de
realizar la medición de conductancia de soluciones de HAc de la mismas concentraciones así como
adicionando una cantidad invariable de KCl a cada una de ellas.

Se empleo una solución de KCl 0,02 N para la calibración del conductimetro y así emplear
las conductancias respectivas para obtener indirectamente la conductancia equivalente a dilución
infinita del acido débil. Para determinar la constante de equilibrio termodinámica se emplearon la
ley de dilución infinita de Ostwald, la ley de Kohlrausch y las aproximaciones de Debye Hückel y
así determinar la constante de disociación por iteración. El objetivo final implica determinar los
coeficientes de actividad medio de las soluciones de electrolitos y la influencia de la fuerza iónica
del KCl en la solución de HAc.

Los resultados muestran que la conductancia depende de la concentración y del grado de

disociación del electrolito, es por ello que los electrolitos fuertes muestran linealidad en sus
graficas debido a que se disocian completamente y los iones se desplazan libremente para
transportar electrones. El HAc al ser un electrolito débil no se disocia libremente por el efecto ion
común con el agua y porque el ion acetato es más grande y más difícil de solvatar o que le resta
movilidad. La determinación del grado de disociación implico solo cuatro iteraciones y se muestra
que la constante de equilibrio disminuye con la concentración, y que la concentración real va a ser
menor de lo que se espera debido a que el HAc no se disocia completamente.

La constante de equilibrio real o termodinámica para e HCl es de 0,00073 y la del sistema

HAc- KCl es de 3,78E-19, lo que nos indica que la presencia del KCl disminuye aun más la
disociación del acido debido a que el KCl es un electrolito fuerte que se disocia completamente
impidiendo que el HAc se desplace libremente. Los coeficientes de actividad medio de la solución
de HAc son menores a 1 y en presencia del KCl disminuyen más aun lo que indica que la soluciones
se alejan del comportamiento ideal, sin embargo la solución de HCl mas diluida se comporta
idealmente ya que su coeficiente es de 0,95 y no cumple con la constante de disociación para un
acido débil, siendo el valor de su concentración la constante de equilibrio. Finalmente la presencia
del KCl impide una correcta disociación del HAc por lo tanto disminuye su constante de equilibrio y
los coeficientes de actividad medio.

Tablas de Datos

1. Determinación de la conductancia de las soluciones problema

Concentración Conductancia (G) Temperatura

sustancia
N mS y µS °C
KCl 0,02 2,578 26,5
0,02 5,009 26,6
0,01 2,520 26,6
HCl
0,005 1,286 26,7
0,00125 331,7 26,7
0,02 2,136 26,5
0,01 1,122 26,8
NaCl
0,005 557,4 26,7
0,00125 149,7 26,7
0,02 1,704 26,3
0,01 919,0 26,6
HAc
0,005 666,5 26,6
0,00125 291,6 26,7
0,02 1,507 26,3
0,01 809,2 25,7
NaAc
0,005 404,3 26,7
0,00125 106,6 26,5
0,02 23,84 26,5
HAc - KCl 0,01 18,05 26,5
0,005 21,7 26,5
 0,00125 29,59 26,3

2. Masa empleada de KCl para el estudio de la fuerza iónica en el sistema HAc – KCl

Masa de KCl Volumen Peso molecular Concentración

(m ±0,0001)g (ml) (g/mol) N
0,4139 0,111039571
0,4194 0,112515091
50 74,55
0,4204 0,112783367
0,4342 0,11648558

Tabla de Resultados

3. Determinación de la conductividad (k ) corregida a 25°C de las soluciones

Conductividad
sustancia Ks µS/m Conductividad (k)
Corregida* 25°C

5,352 5,250
2,693 2,641
HCl
1,374 1,348
0,354 0,354
2,282 2,239
1,199 1,176
NaCl
0,596 0,596
0,160 0,157
1,821 1,821
2,754775 0,982 0,963
Hac
0,712 0,699
0,312 0,312
1,610 1,579
0,865 0,848
NaAc
0,432 0,424
0,114 0,112
0,025 0,025
HAc - KCl 0,019 0,019
0,023 0,023
 0,032 0,032

4. Determinación de la Conductancia a dilución Infinita

Conductividad
sustanci Concentración Conductancia Conductancia a
Corregida 25°C √C
a N equivalente Λeq Dilución Infinita Λ0
mS
0,02 5,2504 262520,1151 0,141
0,01 2,6414 264144,8153 0,100
HCl 250046,3433
0,005 1,3481 269616,5806 0,071
0,00125 0,3544 283555,8937 0,035
0,02 2,2389 111942,6961 0,141
129189,8316
0,01 1,1762 117621,1798 0,100
NaCl
0,005 0,5956 119124,2502 0,071
0,00125 0,1569 125541,5307 0,035
0,02 1,8208 91042,2149 0,141
0,01 0,9633 96329,0021 0,100 286823,9531
Hac
0,005 0,6986 139724,2218 0,071
0,00125 0,3116 249276,1490 0,035
0,02 1,5794 78972,1002 0,141
0,01 0,8480 84796,5449 0,100 92412,22186
NaAc
0,005 0,4238 84763,5953 0,071
0,00125 0,1117 89386,4524 0,035
0,02 0,025 1273,7362 0,141
0,01 0,019 1928,7699 0,100
HAc - KCl --
0,005 0,023 4637,5964 0,071
0,00125 0,032 25295,2032 0,035

5. Determinación del grado de disociación por iteración de HAc

 Concentración
N° Λ Λap αi C*i √C*i Λi
N

1 0,02 241950,058 91042,2149 0,37628516 0,0075257 0,08675081 245079,913

0,01 244321,405 96329,0021 0,39427165 0,00394272 0,06279105 246451,594
0,005 245998,2005 139724,2218 0,5679888 0,00283994 0,05329113 246995,459
0,00125 248022,272 249276,1490 1,0050555 0,00125632 0,0354446 248017,162
2 0,02 241950,058 91042,2149 0,37147971 0,00742959 0,0861951 245111,727
0,01 244321,405 96329,0021 0,39086378 0,00390864 0,0625191 246467,163
0,005 245998,2005 139724,2218 0,56569551 0,00282848 0,0531834 247001,624
0,00125 248022,272 249276,1490 1,00507621 0,00125635 0,0354450 248017,141
3 0,02 241950,058 91042,2149 0,37143149 0,00742863 0,0861895 245112,047
0,01 244321,405 96329,0021 0,39083909 0,00390839 0,06251712 246467,276
0,005 245998,2005 139724,2218 0,56568139 0,00282841 0,05318277 247001,662
0,00125 248022,272 249276,1490 1,00507629 0,00125635 0,03544496 248017,141
4 0,02 241950,058 91042,2149 0,37143101 0,00742862 0,08618944 245112,051
0,01 244321,405 96329,0021 0,39083891 0,00390839 0,06251711 246467,277
0,005 245998,2005 139724,2218 0,5656813 0,00282841 0,05318277 247001,663
0,00125 248022,272 249276,1490 1,00507629 0,00125635 0,03544496 248017,141

6. Determinación de la constante de equilibrio experimental K y la constante termodinámica

Kt

Concentració
n Ke log Ke √α*C Kt
N
-
0,02 0,00438969 0,08618944
2,35757
-
0,01 0,00250763 0,06251711
2,60074
0,00073
-
0,005 0,00368388 0,05318277
2,43369
-
0,00125 -0,24874898 0,03544496
2,90309

7. Determinación del grado de disociación del sistema HAc – KCl

 Concentració
N° n Λ Λap α1 C*1 √C*1 Λ1
N
0,0052644 249458,90
1 0,02 241950,058 1273,7362 0,00010529 0,01026105
6 4
0,01 244321,405 1928,7699 0,0078944 7,8944E-05 0,00888504 249537,68
0,0188521 249490,52
0,005 245998,201 4637,5964 9,4261E-05 0,0097088
6 1
25295,203 0,1019876 249399,94
0,00125 248022,272 0,00012748 0,01129091
2 3 6
249467,81
2 0,02 241950,058 1273,7362 0,005106 0,00010212 0,01010544
3
0,0077293 249543,02
0,01 244321,405 1928,7699 7,7294E-05 0,00879169
7 5
0,0185882 249494,42
0,005 245998,201 4637,5964 9,2941E-05 0,00964061
7 4
25295,203 0,1014242 249401,73
0,00125 248022,272 0,00012678 0,01125968
2 5 4
0,0051058 249467,82
3 0,02 241950,058 1273,7362 0,00010212 0,01010526
1 3
0,0077292
0,01 244321,405 1928,7699 7,7292E-05 0,00879159 249543,03
1
0,0185879 249494,42
0,005 245998,201 4637,5964 9,294E-05 0,00964053
8 9
25295,203 0,1014235 249401,73
0,00125 248022,272 0,00012678 0,01125964
2 3 6
0,0051058 249467,82
4 0,02 241950,058 1273,7362 0,00010212 0,01010526
1 3
0,0077292 249543,03
0,01 244321,405 1928,7699 7,7292E-05 0,00879159
1 0
0,0185879 249494,42
0,005 245998,201 4637,5964 0,00009294 0,00964053
8 9
25295,203 0,1014235 249401,73
0,00125 248022,272 0,00012678 0,01125964
2 2 6

8. Determinación de la constante de equilibrio experimental K y la constante termodinámica

Kt del sistema HAc – KCl

Concentració
n Ke log Ke √α*C Kt
N
0,02 5,2406E-07 -6,28062 0,0101052 3,78E-19
6
 0,0087915
0,01 6,0206E-07 -6,22036
9
0,0096405
0,005 1,7603E-06 -5,75442
3
0,0112596
0,00125 1,431E-05 -2,90309
4

9. Determinación coeficientes actividad media ϒ±² para el sistema HAC- KCl

Fuerza
Conc. N Conc. N Fuerza log ϒ±² ϒ±²
Iónica logϒ±² Hac ϒ±² Hac
Hac KCl Iónica Hac Hac - KCl Hac - KCl
Hac- KCl

0,02 0,111039571 0,02000 0,13104 -0,07198347 -0,18425489 0,847259661 0,654252083

0,01 0,112515091 0,01000 0,12252 -0,0509 -0,17816097 0,889405888 0,663497097
0,005 0,112783367 0,00500 0,11778 -0,035991735 -0,17468667 0,920467089 0,668826282
0,00125 0,11648558 0,00125 0,11774 -0,017995868 -0,17465123 0,95940976 0,668880863

10. Determinación de coeficientes de actividad medio para electrolitos fuertes

valor de Concentración N Fuerza Iónica logϒ±² ϒ±²

Especies
Carga HCl - NaAc - NaCl HCl - NaAC -NaCl HCl -NaAc -NaCl HCl - NaAc - NaCl
H+ 1 0,02 0,02000 -0,07198347 0,847259661
Ac- 1 0,01 0,01000 -0,0509 0,889405888
Na+ 1 0,005 0,00500 -0,035991735 0,920467089
Cl- 1 0,00125 0,00125 -0,017995868 0,95940976

Discusión de Resultados
 La conductividad es la capacidad que tienen ciertas soluciones de transportar electrones,
en este caso el principal objetivo es estudiar la influencia de la fuerza iónica de un electrolito en la
disociación de un acido débil como lo es el acido acético. Se emplea una solución de KCl para
calibrar el conductimetro debido a que las longitudes de la celda varían y es por ello que se
emplea esta solución de un electrolito que se disocia completamente y de conductividad conocida.

Debido a que el Acido acético en un acido débil, en solución acuosa forma un equilibro
con los iones hidronio presentes en el agua, por lo tanto tiende a no disociarse completamente
además de poseer una pequeña constante de equilibrio. La conductividad es una propiedad muy
útil para obtener la constante de equilibrio de un acido débil, ya que empleando la ley de
Kohlraush (Ec 5) Establece una relación entre la conductividad de un electrolito y su
concentración, cuando este de disocia completamente en solución acuosa. Se puede obtener la
conductividad a dilución infinita de un acido débil de manera indirecta; al lograr la conductancia
equivalente a dilución infinita de varios electrolitos que contengan los iones presentes en el acido.
Se emplea una operación algebraica (Ec.7) ya que no se puede obtener ese valor de manera
directa debido a que los ácidos débiles no se disocian completamente en soluciones acuosas.

Como se observa en las graficas 1 y 2, la conductancia de los electrolitos fuertes

mantienen una relación lineal a medida que aumenta su concentración, y esto es debido a la
mayor cantidad de iones que se disocian al disolverse en agua, estos se solventan bien con el agua
y son un gran medio de transporte para electrones, cumpliéndose así la ley de disolución infinita
de Ostwald. En el caso de la solución de Acido acético la conductancia va disminuyendo en
función de la concentración debido al efecto del ion común que provocan los hidronios del agua, al
no disociarse no proporciona suficientes iones que realicen el transporte además de que el ion
acetato es mucho más grande y tiene mayor superficie que ser solvatada; por lo tanto permanece
una nube electrónica y los iones no tienen la facilidad de desplazarse libremente.

Para obtener el grado de disociación se realiza una iteración para obtener un valor más
exacto que corresponda con la naturaleza del electrolito débil. Se determina la constante de la
ecuación de Kohlraush para así calcular un valor real de conductancia del electrolito débil que
considere el grado de disociación real del mismo empleando las ecuaciones 6 y 7. Se observa que a
medida que se hacen más aproximaciones la concentración es menor a la estimada así como
también disminuye la constante de equilibrio. La razón de que esto suceda es porque la cantidad
de iones disociadas en menor a la cantidad total de iones que existen en la solución, la constante
de equilibrio nos indica que el acido efectivamente no se disocia. Al variar la concentración de la
solución se observa que la constante de equilibrio aumenta pues depende directamente de la
concentración y del grado de disociación del electrolito.

Para la determinación de la constante de equilibrio se considero el grado de disociación en

la constante y es por ello que se obtienen valores representativos de la conducta del acido acético,
incluso se observa que a la misma concentración la ecuación 12 ya no es aplicable, mostrando que
acido se comporta de manera ideal ya que existen menos cantidad de iones y los presentes
pueden desplazarse fácilmente. Por esta razón para determinar la constante de equilibrio
termodinámica, se emplea a la concentración mas baja, el valor de la concentración como
constante de equilibrio. La constante termodinámica se obtiene a través de una aproximación de
la ecuación de Debye Hückel (Ec. 13), graficando log K vs √α*c y obteniendo una extrapolación en
el punto de corte con el eje Y. Esa constante de equilibrio se considera la constante verdadera de
equilibrio porque se considera el grado de disociación además de la fuerza iónica de la solución.

Mediante esta ultima ecuación realmente se puede constatar la influencia que puede otro
electrolito que esté presente en una solución, y es por ello que al adicionar una sal que se disocia
completamente como el KCl notamos que la constante de equilibrio real disminuye
considerablemente y esto es debido a la gran cantidad de iones K+ y Cl- que impiden el
desplazamiento libre de os iones del acido acético, además de que el efecto ion común disminuye
aun mas su disociación. Los coeficientes de actividad medio son un indicador de la idealidad del
sistema, mientras más cercano a 1, mas ideal es. Pero en este caso los coeficientes de actividad del
HAc son menores a 1, quiere decir que aun en las soluciones más diluidas presenta una desviación
de la idealidad; sin embargo un valor de 0,95 para el coeficiente de actividad de la solución más
diluida confirma que a esta concentración, la solución se comporta idealmente.

Al adicionar el KCl se produce una reducción considerable en el coeficiente de actividad

medio que muestra que la solución en presencia de otro electrolito se aleja de la idealidad, debido
a que aumenta la concentración de iones libres provocando choques entre los iones e incluso la
inmovilidad de algunos lo que justifica el hecho de que el HAc no tenga tendencia a disociarse. A
graficar los diferentes sistemas de los diferentes electrolitos estudiados, observamos que cuando
la concentración tiende a cero los electrolitos de las mismas cargas tienen un comportamiento
similar y a medida que aumentan la concentración estas se vas diferenciando. También se logra
ver el efecto de la presencia del KCl ya que los coeficientes de actividad medio mantienen la
tendencia de alejarse de la idealidad por las razones anteriormente citadas.

Conclusiones

 La conductancia depende de la concentración de iones presentes en el sistema

 Se obtiene la conductancia equivalente a dilución infinita de los electrolitos fuertes ya que
mantienen un comportamiento lineal.
 La conductividad del electrolito débil es menor a lo esperado teóricamente.
 A medida que la solución de HAc es más diluida se acerca más a la idealidad.
 Los coeficientes de actividad son menores a uno si están desviados del comportamiento
ideal o si los iones no tienen suficiente espacio para desplazarse libremente.
 La presencia de KCl en la solución de HAc, disminuye la disociación del HAc.
 Bibliografía

1. CASTELLAN G. (1998) Fisicoquímica. Editorial Pearson. 2da Edición. Pág. 35

2. CRC Handbook of Chemistry and Physics, 84th Edition, CRC Press. 2003-2004
3. LEVINE I. (2004) Fisicoquímica. Vol. 1.Editorial Mc Graw Hill. 5ta Edición. Pág. 769 - 782.

Anexos

Grafica 1. Conductancia a Dilución Infinita Λ0

300000.0000
f(x) = − 194131.97 x + 286823.95
Conductancia Equivalente Λeq

250000.0000 R² = 0.83 HCl

Linear (HCl)
200000.0000
NaCl
Linear (NaCl)
150000.0000
NaAc
100000.0000 f(x) = − 122391.99 x + 129189.83 Linear (NaAc)
R² = 0.97
f(x) = − 91313.23 x + 92412.22
50000.0000 R² = 0.93

0.0000
0.020 0.040 0.060 0.080 0.100 0.120 0.140 0.160
√c
 Grafica 2. Comportamiento del HAc
300000.0000
Condctancia equivalente Λeq 250000.0000

200000.0000

150000.0000 HAc
100000.0000

50000.0000

0.0000
0.020 0.040 0.060 0.080 0.100 0.120 0.140 0.160
√c

Grafica 3. Constante Termodinamica de

Equilibrio Kt
-2.00000
-2.100000.03 0.04 0.05 0.06 0.07 0.08 0.09
-2.20000 Constante Termodinamica
-2.30000 Kt
-2.40000 f(x) = 9.5 x − 3.14
Log Ke

Linear (Constante
-2.50000 R² = 0.69 Termodinamica Kt)
-2.60000
-2.70000
-2.80000
-2.90000
-3.00000
√α*c

Grafica 4. Constante Termodinamica Kt sistema HAc-KCl

-2.00000
-2.500000.010.010.010.010.010.010.010.01
-3.00000
-3.50000
f(x) = 1320.03 x − 18.42 Constante Termodinamica Kt
log Ke

-4.00000
R² = 0.71 Linear (Constante
-4.50000 Termodinamica Kt)
-5.00000
-5.50000
-6.00000
-6.50000
√α*c
 Grafica 5. Coeficiente de Actividad en Solucion
Acuosa

Coeficiente de Actividad Medio ϒ±²

1
0.95
0.9
0.85 Sistema Hac - KCl
0.8 Hac, NaCl o NaAc
0.75
0.7
0.65
0.6
0 0.01 0.01 0.02 0.02 0.03
Concentracion (mol /L)

Cálculos Previos

1. Determinación de la conductividad Corregida

Inicialmente consideramos el hecho de que la constante de celda se mide a través de una solución
de referencia a una concentración especifica, en este caso se empleo KCl a 0,02 N. A través de la
definición de Conductividad:

(1)

Donde K es la conductividad, l la longitud de la celda, A el área de la celda, ks la conductividad de

la solución estándar de KCl y Rs la resistencia d la solución estándar de KCl. La conductividad
corregida estará en función de la constante de celda:

(2)

Donde k es la conductividad corregida, R la resistencia medida. En nuestro caso se midió la

conductancia que es el inverso de la resistencia. Al corregir la conductancia también debe
corregirse en función de la temperatura.
 κ
κ 25 
 1.0  0.02    25   (3)

Donde KΘ es la conductividad a la temperatura medida y Θ es el factor de corrección.

Tabla 1. Temperature correction factor, f25, for the conversion of conductivity values of natural
waters from Θ °C to 25°C

Θ 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9

25 1,000 0,998 0,996 0,994 0,992 0,99 0,988 0,986 0,984
26 0,982 0,980 0,978 0,976 0,974 0,972 0,97 0,968 0,966

La conductancia se obtiene mediante la siguiente relación:

χ
Λ=1000
C (4)

Donde X será la conductividad que es también conocida como L o k y Λ es la conductancia

equivalente.

2. Determinación de la conductancia a dilución infinita

Se determina de manera grafica empleando la ecuación de Kohlraush:

(5)

Donde Λo ó Λᵆ es la conductancia a dilución infinita b es una constante y c es la concentración del

sistema. Se determina la intercepción con el eje Y para hallar la conductancia a dilución infinita,
como se observa en la figura 1.

Siendo B= 0,2289 *Λo + 60,19 (6)

Para un electrolito débil como el HAc. La Conductancia a dilución infinita del HAc puede obtenerse
a través de la ley de Kolraush.

Λ0HAc = Λ0HCl + Λ0NaAc - Λ0NaCl = λH+ + λCl- + λNa+ + λAc- - λNa+ - λCl - = λH+ + λAc- (7)

3. Determinación del grado de disociación por iteración

Se emplea la ecuación 6 para obtener una primera aproximación de la conductancia real,

sustituyendo en la ecuación 5. Se emplea la sugerencia de Arrehnius para el grado de disociación.
 (8)

Donde Λ es el valor de conductancia obtenido experimentalmente. El grado de disociación se

emplea para obtener una concentración real mediante:

Ci =αi *C (9)
La concentración real obtenida se empleara en la ecuación 5 nuevamente para obtener una nueva
conductancia mas real, la cual se sustituye en la ecuación 8, así, hasta obtener un valor constante.

4. Determinación de la constante de equilibrio K y la constante de equilibrio termodinámica

Ke

El HAc es un acido débil como se sabe:

(10)

Se considera el grado de disociación del acido en las concentraciones en el momento que alcanza
el equilibrio:

(11)

Siendo así la constante de equilibrio para el HAc:

(12)

Y se obtiene la constante termodinámica verdadera al graficar la aproximación de Debye Hückel

para el Acido Acético:

Log Ko =log Kt -0,509*C (13)

Se obtiene el intercepto y luego se eleva a la potencia 10 para eliminar el logaritmo y lograr la

constante termodinámica, como se observa en la figuras 3 y 4.

5. Determinación de los coeficientes de actividad medio ϒ±²

Se emplea la ley limitante de Debye Hückel

 (14)
Donde z es el valor de la carga, e I es la fuerza iónica la cual depende de la concentración de la
solución y las cargas de los iones presentes como se muestra:

(15).