LA QUÍMICA ANALÍTICA EN LAS

CIENCIAS

La química analítica, o el arte de reconocer diferentes sustancias y

determinar sus constituyentes, adquiere un lugar destacado en las
aplicaciones de la ciencia, gracias a que nos permite contestar las preguntas
que surgen cuando se emplean cualesquiera de los procesos químicos para
propósitos científicos o técnicos. Su gran importancia ha hecho que se le
cultive desde los inicios de la historia de la química, y ha permitido que gran
parte del trabajo cuantitativo se extienda a todo el dominio de la ciencia.

MÉTODOS ANALíTICOS

A)OBJETIVO

Determinar la cantidad de una especie química (analito) contenido en una

determinada cantidad de una sustancia (muestra)

B)CLASIFICACIÓN

Depende de la naturaleza de la medida final del análisis cuya magnitud es

proporcional a la concentración del analito.

PROPIEDAD ANALÍTICA

La propiedad analítica la tiene cualquier fenómeno que puede ser observado

o medido y cuya naturaleza y magnitud puede relacionarse unívocamente
con la naturaleza y/o cantidad de sustancia química presente.

-Propiedades cualitativas: Nos indíca como es la sustancia química,se

observan este tipo de propiedades a través de métodos como el tiempo de
retención en cromatografía (que es el tiempo que tarda en subir el analito por
la placa) tambien se mide a través de longitud de onda en espectroscopía
etc...

-Propiedades Cuantitativas: Mide la cantidad determinada de un analito,se

sabe a través del peso de un precipitado, altura de una banda de absorción
etc...

-Propiedades estructurales: Nos permiten conocer su estructura y formación,

se obtiene con la posición de bandas en espectroscopía de IR o RMN

Debemos tener en cuenta sea cual sea la propiedad que queremos

determinar, en muchas ocasiones obtenemos información de sus propiedades
a través de datos que obtenemos en relación con el analito y no datos de
éste mismo.

Ej: En el caso de que queramos medir la cantidad de calcio en leche

utilizamos la técnica de la absorbancia, de manera que lo que el parámetro
que nos indíca una gran cantidad de calcio no es el propio calcio, sino la
absorbancia, que en este caso cuando más alta es da a entender una mayor
cantidad de calcio.

-Proceso analítico: Conjunto de operaciones analíticas que están intercaladas

entre la muestra y el resultado.

-Técnica analítica: Principio científico fundamental que ha demostrado ser útil

y en consecuencia ha sido adaptado para proporcionar información acerca de
la composición de las sustancias.

-Método analítico: Aplicación específica de una técnica para resolver un

problema analítico.

-Procedimiento: Instrucciones escritas para aplicar el método (sólo

proporciona un esbozo general)

CONCEPTOS BÁSICOS

Problema: Asunto planteado por la sociedad (o grupo) de forma genérica. De

él se deriva el problema analítico.

Objeto (población) : Material en estudio en el que se concreta el problema.

Muestra: Parte representativa del objeto tomada en el espacio y tiempo.

Analito: Especie de interés.

Proceso analítico: El conjunto de operaciones que se inicia con la definición

de un problema analítico y que finaliza con la obtención de unos resultados
analíticos que satisfacen los requerimentos o demandas.

Técnica: Principio científico en base al cual se obtiene información que sirve

de base para determinación cualitativa, cuantitativa y/o estructural. Se
materializa en un instrumento. Es la base científica de los métodos.

Método: Aplicación concreta de una técnica analítica.

Procedimiento: Conjunto de instrucciones pormenorizadas para desarrollar un

método.

CONCEPTOS BÁSICOS

Validación: Hay que demostrar que nuestro método analítico mide la cantidad
de analito en un tipo específico de muestra y debe compararse con otros
métodos analíticos contrastados.Hay que tener en cuenta la presencia de
interferentes

Ej: Determinación de un metal en una víscera no puede ser aplicado

directamente a la determinación de un hueso ya que la presencia de calcio
interfiere la determinación del metal.

A continuación a modo de ejemplo expondremos un problema científico o

social y el problema analítico que este mismo presenta:

-Contaminación de un río: Identificación y determinación de especies

contaminantes orgánicas e inorgánicas en el agua del rio

-Doping en los JJ.OO: Determinación de anfetaminas, hormonas y demás

en la orina de atletas.

-Adulteración de aceite: Determinación de grasas vegetales y animales

en el aceite.

-Toxicidad de jugetes bebe: Determinación de Cd en las pinturas

amarillas de los juguetes.

-Antigüedad de un zircón: Determinación de las relaciones isotópicas del

plomo contenido en el mineral.
MÉTODOS ANALÍTICOS

Dento de los métodos analíticos tenemos dos grupos bien diferenciados, los
métodos químicos clásicos que son los métodos químicos utilizados
clasicamente desde siempre y los métodos instrumentales que son métodos
mucho mas modernos.

A) Métodos químicos clásicos

-Gravimétrico: Es la determinación de un precipitado y el principal método es

la precipitación.

-Análisis Volumétrico: Que consta como principal método la valoración.

B)Métodos Instrumentales

-Separación: Que se suele realizar a través de la técnica de cromatografía

aunque tenemos otros métodos importantes como son la extracción,la
precipitación,la destilación o el intercambio iónico.

-Electroquímicos: Destacando la polarografía y la potenciometría.

-Ópticos: Emisiónn y absorción.

PROCESO ANALÍTICO (Hacer gráfica)

MUESTREO CONCEPTOS
-Lote

-Muestra bruta

-Muestra de laboratorio

PREPARACIÓN DE MUESTRAS
-Transformación del analito en la forma química mas adecuada para su
determinación

-No pérdida de analitos.

-Eliminación de sustancias interferentes de la matriz.

-No adición de otras sustancias interferentes.

-Dilución o concentración de los analitos para que su concentración se

encuentre dentro del rango de calibrado del método.

PROCESO ANALITICO----->indentificación del problema---->Definición

analítica del problema y establecimiento de los objetivos--->Selección del
procedimiento de análisis------------

---->Toma de muestra------->Preparación de la muestra----->medida-----

>Evaluación de los datos------>Conclusiones e informe.

TEORÍA DE ERRORES
-Cada medida está afectada por errores de distintos tipos y fuentes.

-Los errores son responsables de la variación de los resultados obtenidos

durante medidas realizadas bajo las mismas condiciones.

-Algunos errores pueden ser corregidos y otros sólo pueden ser minimizados.

OBSERVACIONES CUANTITATIVAS
La medida de una magnitud se expresa con un número mas una unidad de la
magnitud , los errores son desconocidos pero pueden estimarse.

ELEMENTOS DE ESTIMACIÓN
A) Subjetivo: Experiencia del observador, pericia, es evidente que analista
que tenga mucha experiencia y pericia cometa menos errores que un novel.

B) Objetivo: Consecuencia de aplicar ciertos principios generalmente

aceptados y de métodos estadísticos.

ANÁLISIS DE ERRORES
Una medida nunca permite obtener el verdadero valor, el analista debe
proporcionar alguna medida de esa inevitable incertidumbre asociada al
cálculo de los resultados. Es esencial estimar esa incertidumbre para manejar
los datos con un grado de confianza,quiere decir que por mucha pericia que
tenga el analista el error siempre va a estar ahí,cuantas mas mediciones se
hagan y mas datos se obtengan menor va a ser el error y mayor el grado de
confianza.
FUENTES DE ERRORES SISTEMÁTICOS
A)Personal

-Visual: Fallos que son por ejemplo de mala percepción del menisco.

-Desviación del procedimiento: No se apuntan medidas exactas,se echa mas

de lo estipulado etc...

-Prejuicio: Por ejemplo bajar pequeños datos para que dé lo deseado.

-Descuidos.

B) Aleatorios

Ocurren al azar y suelen ser fallos de precisión.

TIPOS DE ERRORES
A)Error Grueso o craso (equivocaciones)

-Ocurren esporádicamente y suelen ser grandes, normalmente ocurren

debido a un descuido del analista y debido a esto suelen ser errores muy
grandes.

B) Error Sistemático o Determinado.

-Son unidireccionales y suelen ser o por exceso o por defecto.

-Tiene un valor definido y podría ser corregible.

-Causa conocida.

-Error absoluto: Saldrá un error con signo relativo si es negativo serán

valoraciones por defecto y si es de signo positivo serán por exceso.

Ej: El PH es 4 y da 3,7 por lo que el error es de -0,3

-Error relativo: Cociente entre valor absoluto y verdadero valor por cien.

B) Errores Aleatorios o indeterminados

-Ocurren al azar y afectan a la precisión de los resultados.

-Se producen en todas las mediciones menos cuando contamos.

-No hau causa definida.

-Dis.gaussian o curva normal de eror, cuantos mas valores juntos mas

precisión
ERRORES SISTEMÁTICOS
-Constantes: No dependen del tamaño de la cantidad medida.

-Proporcionales: Dependen de la cantidad medida.

MUESTRA Y POBLACIÓN ESTADÍSTICA

-Cuantas mas observaciones tengamos de una muestra, mejor será la
observación y menor el error. Como mínimo o usual es hacer 20 mediciones.
La muestra corresponde a un número pequeño de observación.

-La población corresponde a un número infinito de observaciones.

-La muestra debe ser representativa de la población: Probabilidad.

FIABILIDAD DE LOS DATOS

De primeras un ejemplo,cuando tenemos dos Phs como 7,3 y 7,05 será mas
exacto el PH 7,05 ya que es el que tiene 2 unidades lo que significa que tiene
mas proximidad ,mas precisión y por lo tanto menos error.

I.S.O.
-Repetibilidad, precisión en el día: Dispersión de los resultados, utilizando
mismo método, de la misma muestra, mismo laboratorio, mismo analista,
mismo equipo en un intervalo corto de tiempo que suele ser el mismo día.

-Precisión intermedia: Pueden ser distintos días y analistas pero todo lo

demas es lo mismo (interday precision)

-Reproducibilidad: La misma muestra pero todo lo demas puede ser distinto.

DESVIACIÓN ESTÁNDAR RELATIVA

-La desviación estándar relativa (RSD) es el cociente de la desviación

estándar (SD) y la cantidad usada en su cómputo, usualmente la media de
las medidas.

-El coeficiente de variación (CV)es el porcentaje de la desviación estándar

relativa (RSD%).
-La ventaja de la desviación estándar relativa es que se obtiene la magnitud
relativa y el resultado carece de unidades.

LÍMITES DE CONFIANZA

-Los límites de confianza definen el intervalo alrededor de la media en el que

con cierta probabilidad se encuentra el valor verdader.

-El intervalo de confianza es la magnitud numérica del límite de confianza y

su magnitud depende de la desviación estándar de los datos.

CÁLCULO DE LOS LÍMITES DE CONFIANZA

Cuando sólo se conoce la desviación estándar de la muestra (S=SD), el límite

de confianza se calcula utilizando la distribución de student.

RECHAZO DE DATOS ANÓMALOS.TEST DE DIXON

-La prueba estadística Q se utiliza para decidir si un dato debe retenerse o

rechazarse con un nivel de confianza dado.

-Primero se calcula un valor de Q experimental y se rechaza el dato cuando el

valor es mayor que el valor estadísitico.

MÉTODOS GRAVIMÉTRICOS
-Se basa en la determinación de un compuesto mediante la formación de un
producto insoluble, estable y fácil de pesar que obedezca a la ley de
propiedades definidas.

- A partir del peso del precipitado se puede calcular la cantidad de analito

presente en el producto.

-FACTOR GRAVIMÉTRICO-

Es la relación entre el peso atómico o molecular del elemento o compuesto a

analizar y el peso molecular del producto formado.

Ej:

Se quiere analizar hierro (Fe) pero se pesa Fe2O3 según:

Fe --> Fe(OH)3 --> Fe2O3

Se aplica la siguiente fórmula:

%analito = p X FG X A
p= Peso del precipitado

FG= Factor gravimétrico

A= Cantidad de muestra

Los métodos gravimétricos se clasifican en:

- Precipitación química: Consiste en obtener un precipitado con una

estequiometría definida añadiendo el correspondiente reactivo precipitante,
hay veces que el primer precipitado no es adecuado por lo que hay que
transformarlo en otro producto para poder dar una estequiometría definida.

ej: Ba --> BaSO4 (Se obtiene de forma directa)

Fe --> Fe (OH)3---> Calcinación---> Fe2O3 (Necesito añadir una base y

realizar una calcinación)

-Electrodeposición: A traves de electrólisis obtengo la deposición de un

compuesto.

-Extracción por disolvente: Se puede extraer con un disolvente las sustancias

que acompañan al analito en la muestra de manera que purifico la muestra.

ej: Separar plata y oro , para ello disolveriamos en ácido nítrico que disuelve
la plata y solo queda el oro.

Otra forma es elegir un disolvente que disuelva el analito y no a la sustancias

de la muestra, este método se aplica sobre todo a sustancias orgánicas.

-Volatilización: Es la evaporación, se suele aplicar al agua que por

volatilización directa se recoje sobre un desecante se sabe el peso porque
comparamos el peso del desecante solo con el desecante mas el peso del
agua.

Con el CO2 se hace lo mismo, se recoje sobre sosa formando carbonato

sódico que es sólido, pesándolo y comparandolo por estequiometría sabemos
la cantidad de CO2 evaporado.

-Otros métodos: Termogravimetría, esta mide los cambios de masa a la

muestra, al calentarla a velocidad controlada.

ERRORES SISTEMÁTICOS
1º Pesar la muestra
2º Disolución de la muestra

3º Formación sustancia poco soluble, elección del reactivo precipitante.

4º Aislamiento del precipitado. Filtración y lavado , se lava con la sal y se

filtra sin que deje residuos.

5º Secado y clasificación de la sustancia.

6º Pesada de la misma

CONDICIONES DEL PRECIPITADO

1º Baja solubilidad menor o igual a 0,1 mg.

2º Fácil filtración.

3º Estable y composición definida.

4º Reactivo precipitante selectivo.

5º Masa mas grand edel precipitado en relación con el analito.

CARACTERÍSTICAS
-Cristales grandes y bien formados, mínimamente contaminados, fáciles de
filtrar y transformar cuantitativamente.

- La formación de un precipitado es un proceso dinámico a partir de una

dilución inestable hacia un equilibrio entre el sólido y la dilución.