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Química de los Procesos Industriales 2008

BALANCE DE MASA
Y DE ENERGÍA

INTRODUCCIÓ
INTRODUCCIÓN
DEFINICIONES:
Sistema: Porción del universo que se desea estudiar
encerrada por una frontera fija o móvil, imaginaria o real.
Alrededores o medio circundante: Región que rodea
totalmente al sistema.
Proceso: Cambio por el cual el sistema pasa de un estado a
otro, se producen cambios en alguna de sus propiedades.

Sistema Alrededores

Frontera
2

Sistema aislado: Sistema que no intercambia ni masa ni


energía a través de su frontera.

Pistón

Gas Frontera del sistema

Aislación

1
Sistema cerrado: Sistema que no intercambia masa con los
alrededores.

Pistón
Q (Calor)
Gas Frontera del sistema

Sistema abierto o en flujo: Sistema en el que hay flujo de


masa a través de su frontera.

Entrada de combustible
Calor

Motor
Trabajo

Gases
Superficie de control (frontera)
5

BALANCE DE MASA

Ley de la conservación de la masa: No existe generación


ni destrucción espontánea de masa.
entrada por generación salida por acumulación
los límites del + dentro = los límites del + dentro
sistema del sistema sistema del sistema

E+G=S+A
E: masa que entra al sistema en un tiempo determinado.
G: masa generada o consumida en un tiempo determinado.
S: masa que sale del sistema en un tiempo determinado.
A: masa que se acumula en el sistema en un tiempo
determinado. 6

2
Si no hay reacción química G=0

Proceso continuo y en régimen A=0

Por lo tanto E = S
1 2

v1 v2

ρ1, A1 ρ2, A2

ρ 1 x A1 x v 1 = ρ 2 x A2 x v 2
Ecuación de continuidad a flujo constante 7

CONSIDERACIONES:

- Para procesos físicos (sin generación) se recomienda


balance de masa en compuestos químicos. Usar unidades de
peso ej. Kg.

- Si hay reacción química los balances conviene expresarlos


en elementos, radicales, compuestos o sustancias que no
reaccionan en el proceso.

- Para sistemas en fase gaseosa conviene plantear los


balances en moles.

Ejemplo 1:

Una solución de Na2CO3 al 28% en peso es enviada a un


cristalizador donde se la enfría a una temperatura de 15 ºC
y se le da tiempo suficiente para que se produzca la
cristalización.
Calcular el volumen de solución inicial requerido para
producir 1000 Kg de cristales, sabiendo que la temperatura
de la solución original es de 30 ºC y la composición de los
cristales es Na2CO3.10H2O.

3
F S
Cristalizador
Na2CO3 28 % a 30 ° C

C
1000 Kg Na2CO3.10 H2O a 15 ° C
Ecuaciones:

Balance de masa global: F=S+C


F = S + 1000 S = F – 1000

Balance de masa en Na2CO3: F.xF = 1000.xC + S.xS

x: fracción en peso del compuesto en cada corriente


10

Datos:

PF Na2CO3 = 106,0
PF Na2CO3.10 H2O = 286,0

Densidad solución Na2CO3 28 % a 30 ° C: 1,303 g/mL <> 1,303 Kg/L


Perry 5ta, pág. 3-132, Tabla 3-88

Solubilidad de Na2CO3

Temperatura (° C) S’ (g / 100 g H2O)

10 12,5

20 21,5

Perry 5ta, pág. 3-132, Tabla 3-121


11

Operaciones intermedias:

Interpolando a 15 ° C: S’ = 17,0 g / 100 g H2O

17,0 g Na CO
xS = 2 3
117 g de sol.

x S = 0,145 Kg Na CO / Kg de sol.
2 3
PFNa2CO3 106,0
xC = =
PFNa2CO3 .10 H2O 286,0

x C = 0,37 Kg de Na2 CO3 /Kg de Na2 CO3 .10 H2 O 12

4
Combinando ecuaciones:

F × 0,28 = 1000 × 0,37 + (F − 1000) × 0,145

⇒ F = 1670 Kg S = 670 Kg

m 1670
ˆ= ⇒ V=
V 1,303

V = 1282 L de solución de Na2 CO3 , 28% a 30°C

13

Ejemplo 2:

Por un caño circula aire a 50 º C y 750 mm Hg. A fin de


medir el caudal se agregan 10 Kg de NH3 anhidro por minuto
al aire. Una muestra adecuadamente tomada indica que la
mezcla tiene la siguiente composición expresada en
volumen: N2 67,1% , O2 17,9% y NH3 15%.
Calcular la cantidad de aire que fluye en metros cúbicos por
minuto.

14

n Kmoles/min
de aire n’ Kmol/min
Mezcla perfecta
mezcla
10 Kg/min NH3

Ecuaciones:
10
Balance de masa global (en Kmoles): n + = n'
PFNH3

Balance de masa en NH3 (en Kmoles):

10
n × x n,NH3 + × x NH3 = n' × x n',NH3
PFNH3
15

5
Suposiciones:

Gas ideal: P × V = nRT P y T constantes

Datos: x n,NH3 = 0
x n',NH3 = 0,15
x NH3 = 1
PFNH3 = 17,0
R = 62,361 m3 mmHg/Kmol °K

16

Combinando ecuaciones:

10 ⎛ 10 ⎞
= ⎜n + ⎟ × 0,15 ⇒ n = 3,33 Kmol
17,0 ⎝ 17,0 ⎠

3,33 × 62,361 × (273 + 50 )


V= = 89,5 m3
750

⇒ Q = 89,5 m3 /min

17

Ejemplo 3:

En la fabricación de ácido sulfúrico por el método de


contacto, un convertidor recibe gases con la siguiente
composición en volumen:
SO3: 2,1% ; SO2: 8,5% ; N2: 79,8%; O2: 9,6%. Sabiendo
que los gases de salida del convertidor tienen 82,5% de N2
expresado en volumen, calcular:
a) La composición de los gases de salida.
b) El porcentaje de conversión de SO2 a SO3.

18

6
E ; N2: 79,8 % S; N2: 82,5 %
Convertidor

Operación contínua, en régimen y con reacción química.

SO2 + ½ O2 SO3

Suposiciones:

Gas ideal %n=%V

Base de cálculo 100 moles.


19

Ecuaciones:

Balance global: E + G = S + A A=0 E+G=S

Balance en N2:
SO3 SO2 O2 N2

⎡ ⎛ x⎞ ⎤
0,798 ×100 = 0,825 × ⎢(2,1 + x ) + (8,5 − x ) + ⎜ 9,6 − ⎟ + 79,8⎥
⎣ ⎝ 2⎠ ⎦

moles de salida / 100 moles de entrada

⇒ x = 6,6

20

a) Composición de los gases de salida:


Componente mol/100 % molar
moles entrada
SO3 8,7 9,0
SO2 1,9 2,0
O2 6,3 6,5
N2 79,8 82,5
Total 96,7 100

b) Conversión
moles transformados 6,6
% conversión = ×100 = × 100
moles entrada 8,5

% conversión = 77,6 %
21

7
Ejemplo 4:

Un evaporador de 10 pies de diámetro se alimenta con


40.000 lb de solución de NaCl al 20% durante un cierto
período. En dicho período se evaporaron 20.000 lb de agua y
el nivel del líquido en el cuerpo del evaporador subió 6”
siempre con un flujo de salmuera concentrada de salida. La
temperatura de la salmuera en el evaporador es tal que la
solubilidad del NaCl es de 26%. La densidad del líquido
contenido en el evaporador es de 72,5 lb/ft3. La sal
cristalizada se separa en forma continua del evaporador y
puede suponerse prácticamente seca. Calcular las libras de
solución concentrada y de sal cristalizada que salen durante
el período considerado.
22

V 20.000lb

E S (salmuera)
∆h = 6 ”
40.000 lb NaCl 20% 26 % NaCl; ρ = 72,5 lb/ft3
Evaporador

Ecuaciones: C (cristales secos)

Balance global: E + G = S + C + V + A G=0


E=S+C+V+A
Balance en NaCl:
E × x E,NaCl = S × x S,NaCl + C × x C,NaCl + V × x V,NaCl + A × x A,NaCl
23

Datos:

x E,NaCl = 0,20; x S,NaCl = x A,NaCl = 0,26; x C,NaCl = 1; x V,NaCl = 0

E = 40000 lb; V = 20000 lb; ρ = 72,5 lb/ft3


Operaciones intermedias:

Vacumulado = π × r 2 × h = 3,14 × 52 × (6 × 0,083) = 39,1 ft 3

m
ρ= ⇒ m = ρ × Vac. = 72,5 × 39,1 = 2835 lb
Vac.

24

8
40000 = S + C + 20000 + 2835

40000 × 0,20 = S × 0,26 + C ×1 + V × 0 + 2835 × 0,26

Combinando:

S = 13381 lb; C = 3784 lb

25

BALANCE DE ENERGÍ
ENERGÍA
Ley de la conservación de la energía: La energía no
puede ser creada ni destruída.

De acuerdo a esta ley, para cualquier sistema tenemos que:

Energía entrante- Energíasaliente = Cambio de energíaalmacenada en el sistema

Primera ley de la termodinámica:

La primera ley establece que si un sistema es sometido a


cualquier transformación cíclica el calor neto que entra o
sale del sistema es igual al trabajo neto que efectúa o
admite el mismo. 26

Matemáticamente:
Q ent + Went = Q sal + Wsal

Por lo tanto:
∫ (dQ + dW ) = 0
El cumplimiento de la expresión anterior exige que el
integrando sea la diferencia de alguna propiedad de estado
del sistema. Esta propiedad de estado se denomina energía
(E).

∆E = Q - W
27

9
El valor absoluto de la energía no puede medirse lo que se
hace es medir la variación de la energía o en su defecto el
valor con respecto a un valor de referencia.

DIFERENTES FORMAS DE ENERGÍA

1- Energía potencial gravitatoria.

m× g× z
P=
gc

Energía potencial acumulada por encima de un nivel de


referencia elegido.
28

2- Energía cinética.

m× v2 Energía cinética acumulada


K=
2 × gc respecto a un eje de referencia.

3- Energía interna U.

La suma de las diversas formas de energía que tiene una


molécula es la energía interna. Como en todos los casos no
conocemos el valor absoluto sino el cambio de la misma. Es
una propiedad de estado.

u = energía interna específica ∆u = u2 − u1


U = m × u = energía interna total ∆ = U2 − U1 29

4- Trabajo (W)

A diferencia de lo visto hasta ahora el trabajo es energía en


transición es decir no es acumulable.

El trabajo es una función de línea depende del camino


recorrido.

Convención de signos:
W>0

Sistema

W<0
30

10
Dos tipos de trabajo:

4.1- Expansión - compresión (sistema cerrado).


Frontera móvil
Pext
Gas

Posición inicial Posición final

Pext ≈ Pint. ⇒ proceso reversible W = ∫ pdV

Si Pext = cte ⇒ W = ∫ pdV = Pext × (V2 − V1 )


31

4.2- Trabajo de flujo (sistema abierto).

Trabajo ligado a entrada y salida de masa del sistema.

W<0 Sistema W>0


F1 p1 F2
V1 V2 p2

s1 s2

WFluido,1 = ∫ F1 ds1 = − ∫ p1 A1 ds1 = −p1 V1

WFluido,2 = p 2 V2

Wflujo, total = p2 V2 − p1 V1 32

5- Calor (Q)

Calor es energía en transición desde un cuerpo o sistema


hasta otro, debido sólo a la diferencia de temperatura entre
los sistemas.

Tipos de transferencia: - Convección libre o forzada


- Radiación
- Conducción
Convención de signos
Q<0

Sistema

Q>0 33

11
Ecuación de energía para sistema cerrado
Q – W = ∆E con ∆E = ∆K + ∆P + ∆U

Sistema cerrado: ∆K = 0, ∆P = 0 ∆U = Q - W

Ecuación de energía para sistema abierto

Haciendo un balance de energía por unidad de tiempo.

velsalida de E – velentrada de E+velacumulación=veltrans. de calor+velrealizar trabajo

línea de flujo
dA
θ
n 34

Definimos:

v2 g× z
e= + +u Energía total por unidad de masa
2 × gc gc

∫∫SC(ρ × v × cosθ) e dA Velocidad de salida neta de energía

∂ ∂E
∂t ∫∫∫VC
ρ × e dV = Velocidad de acumulación de energía
∂t

∂E
∫∫SC (ρ × v × cosθ × e ) dA +
∂t
= Q−W

35

Subdividimos el W en el trabajo realizado al eje (ej. bomba,


compresor, etc.) y trabajo de flujo.

W = WS + ∫∫ (ρ × v × cosθ × p × v esp ) dA
SC

h = u + p × v esp Entalpía: función de estado

Reordenando:

⎛ v2 g× z ⎞ ∂E
∫∫ (ρ × v × cosθ) × ⎜⎜⎝ 2 × g c
+
gc
+ h ⎟⎟ dA +
⎠ ∂t
= Q − WS
SC

36

12
CASOS PARTICULARES

1- Ecuación de Bernoulli

A2

A1 Volumen de control

Condiciones:

Flujo permanente, incompresible, no viscoso, sin


transferencia de calor y sin cambio en la energía interna.
37

Tomando en cuenta esto tenemos

⎛ v 22 p 2 × gc ⎞ ⎛ v12 p1 × gc ⎞
⎜⎜ g × z2 + 2 + ρ ⎟⎟ × ρ 2 × v 2 × A 2 − ⎜⎜ g × z1 + 2 + ρ ⎟⎟ × ρ1 × v1 × A1 = 0
⎝ 2 ⎠ ⎝ 1 ⎠

ρ 2 × v 2 × A 2 = ρ1 × v1 × A1

v 22 p 2 × gc v2 p × g
g × z2 + + = g × z1 + 1 + 1 c
2 ρ2 2 ρ1

Ecuación de Bernoulli

38

2- Intercambio de calor sensible


W2, T1, Cp2

W1, t1, Cp1 W1, t2, Cp1

W2, T2, Cp2

En este caso flujo constante, ∆K = ∆P = Ws = 0

Q = ∆H = w × C p × ∆T

w1 × C p1 × (t 2 − t1 ) = w 2 × C p2 × (T1 − T2 )
39

13
3- Intercambio de calor latente

Wvapor seco, P

W1, t1, Cp1 W1, t2, Cp1

Wcondensado

En este caso flujo constante, ∆K = ∆P = Ws = 0

De tablas se obtiene Hvapor seco,P = Hv; Hcondensado = HL,S

w1 × C p1 × (t 2 − t1 ) = w V × (HV − HL,S )
40

Ejemplo 1:

Sabiendo que:
- el flujo por el sifón de la figura adjunta es sin
fricción.
- el caño es de 1 in de diámetro interno.
- el diámetro del depósito es mucho mayor que
el del caño.
Calcular: a) El caudal de descarga en ft3/s
b) La presión en la sección B

B
4 ft
A
H2O, 20ºC
10 ft
41
C

a) Estamos en condiciones de aplicar la ecuación de Bernoulli


entre A y C.

Balance de masa: ρ 2 × v 2 × A 2 = ρ1 × v1 × A1
v 2C PC × gc v2 P ×g
Balance de energía: z C + + = zA + A + A c
2 × g ρC × g 2 × g ρA × g
Datos:
PA = PC = Patm ; vA ¡ 0; zA = 0; zC = - 10 ft
v 2C
Sustituyendo: - 10 + = 0 ⇒ v C = 25,4 ft/s
2 × 32,2
2
⎛ 0,5 ⎞
QC = π × R 2 × v C = π × ⎜ 3
⎟ × 25,4 = 0,14 ft /s
⎝ 12 ⎠
Q C = 0,14 ft 3 /s 42

14
Planteamos ecuación de Bernoulli entre A y B:

v B2 P ×g v2 P ×g
zB + + B c = zA + A + A c
2 × g ρB × g 2 × g ρA × g
Datos:
PA
zA= 0; = 34 ft; ρH2O = 62,3 lb/ft 3 ; vB = 25,4 ft/s; zB = 4 ft
ρA

PB
= 20 ft
ρB

43

Ejemplo 2

Un evaporador usado para concentrar una solución cuya


naturaleza no interesa, opera según el esquema adjunto.
Calcular el flujo masa de vapor consumido sabiendo que:
-no hay elevación apreciable del punto de ebullición de la
solución en el cuerpo del evaporador.
- los calores específicos de los líquidos son prácticamente
iguales a 1.
- los calores de mezcla y disolución son despreciables.
- las pérdidas de calor al aire no son significativas.

44

F sol. 6%, t = 80 ºC V
8.000 kg/h

APE = 0
Wv,seco
Trampa
2,6 kg*/cm2,abs
teb. = 66 ºC
Condensado

P = sol. concentrada, 22%, 66 ºC

Ecuaciones (base 1 hora):


BM (evaporador): F = V + P
F × xF = V × x V + P × xP

45

15
Datos:

xF = 0,06; xV = 0; xP = 0,22

V = 5818 Kg/h; P = 2182 Kg/h

Balance de Calor:
Para la camisa: Qcamisa = - ∆Hvap.wv
(calor negativo para la camisa pues es liberado)
Vapor: Psat = 2,6 kg*/cm2 < > 37,0 psia
'Hvap = 520,6 Kcal/Kg

Q camisa = 520,6 × w V
46

Para el evaporador:

520,6 × w V + F × C p × (t E − t R ) = P × C p × (t S − t R ) + V × ∆Hvap,V + V × Cp × (t S − t R )

Vapor V; teb= 66 ºC 'Hvap,V = 559,8 Kcal/Kg

520,6 × w V + 8000 × 1 × (80 − 66 ) = 2182 ×1 × (66 − 66 ) + 5818 × 559,8 + 5818 × 1 × (66 − 66 )

559,8 × 5818 − 8000 × (80 − 66 )


wV = = 6041 Kg/h
520,6

w V = 6041 Kg/h

47

Ejemplo 3:

Un cristalizador Swenson-Walker se usa para producir 2.000


lb/h de cristales de FeSO4.7H2O por enfriamiento de una
solución saturada que entra al cristalizador a 118 ºF. La
suspensión de cristales en aguas madres sale del
cristalizador a 80 ºF. El agua de enfriamiento entra a la
camisa a 60 ºF y sale a 70 ºF. Sabiendo que el Cp de la
solución de alimentación de FeSO4 es 0,7 calcular el flujo
masa de agua de enfriamiento usado.

F sat., t = 118 ºF
Cp =0,7
WH2O WH2O
60 ºF 70 ºF

cristales FeSO4.7H2O (2.000 lb/h), 48


80 ºF , aguas madres

16
BM: F = S + 2.000 Balance global
2000 × PF FeSO 4
F × xF = S × x S +
PF FeSO 4 .7H2 O

solubilidad de FeSO4 a 118 ºF = 46,8 g/100 g de H2O


solubilidad de FeSO47H2O a 80 ºF = 30,8 g/100 g de H2O
XF = 0,468/1,468 = 0,319 PF FeSO4 = 151,91
XS =0,308/1,308 = 0,235 PF FeSO4.7H2O = 278,02

Combinado ecuaciones:
F = 7.414 lb/h
S = 5.414 lb/h
49

BC: Cristalizador
Q liberado = − F × C p × (t E − t R ) − 2000 × ∆H crist.

t R = 80 º F Q liberado = − 7414 × 0,7 × (118 − 80 ) − 2000 × ∆H crist.,80º F

∆H crist. = 28,5 Btu/lb FeSO 4

Q liberado = − 7414 × 0,7 × (118 − 80 ) − 2000 × 28,5 = − 254212 Btu

Camisa:
Q tomado = w H2O × C p × (70 − 60 ) = w H2O × 1 × 10

⇒ w H2O = 25421 lb/h


50

Ejemplo 4:

Fluye agua de mar, ρ = 1.025 kg/m3, a través de una bomba


a 0,14 m3/s. En la entrada la presión es de -0,15 m de
mercurio. La presión en la salida es de 175 Kpa. Si las
temperaturas de entrada y salida son iguales, ¿qué cantidad
de potencia agrega la bomba al fluido?

Q = 0,14 m3/s P1 P2
ρ = 1.025 kg/m3

51

17
Balance de Energía:
Q - Ws = ∆H + ∆ K + ∆P
Ecuación de continuidad: ρ1 x A1 x V1 = ρ2 x A2 x V2
Fluido incompresible: ρ1 = ρ2 ; DS = D D ⇒ v1 = v2 ⇒ ∆K = 0
Q = 0; ∆U = 0; ∆P = 0
(P2 − P1 )× w H O (P2 − P1 )× QH O × ρ
− WS = 2
= 2
= (P2 − P1 )× QH2O
ρ ρ

175000 × 14,7 ×144


P2 = = 3657 lb* /ft 2
1013 ×10 5

− 0,15 × 14,7 × 144


P1 = = −418 lb* /ft 2
0,76
52

QH2O = 0,14 × 35,3 = 4,9 ft 3 /s

WS = −(3657 + 418)× 4,9 = −20129 lb* ft/s

20129
Wbomba = = 36,6 HP = WS
550

53

BIBLIOGRAFÍ
BIBLIOGRAFÍA
• Virgil Moring Faires, “Termodinámica”, Editorial Limusa, 2da
Edición 1994.
• David M. Himmelblau, “Principios y cálculos básicos de la
Ingeniería Química”, Editorial C.E.C.S.A., 2da Edición (1a
Edición en español), 1974.
• James R. Welty “Fundamentos de transferencia de calor y
momento, calor y masa”, Editorial Limusa, 7ma Edición.
1996.
• Robert H. Perry, “Biblioteca del Ingeniero Químico”,
Editorial McGraw-Hill, 5ta Edición (2da Edición en español).

54

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