Qué diferencia fondamental hay entre el tibio aire del verano y el gélido aire del in viemo? La respuesta es: energia cinética Cuanto mayor es la temperatura de un ges, ‘mayor es la energia cinétca media de las rmoléculas de ese gas, A una temperatura dada, moléculas de gas con diferente masa (como oxigeno y nitrogeno) tienen diferen- te mpidez media pero la misma energia ci- nética media {Cuanto mas répidamente se mueven las moléculas del aire en un dia caluroso en el desierto (+40°C) que en tuna helada noche del Artico (—40°C)? 684 ’ TERMICAS DE LA MATERIA 4 cocina es un lugar excelente para estudiar Ia forma en que las propiedades ide la materia dependen de la temperatura, Cuando hervimos agua en una tete~ ra, el aumento de temperatura produce vepor que sale silbando a alta presién, Si ‘lvidamos perforar una papa antes de homearla, el vapor a alta presion que se pro- duce en su interior puede hacer que reviente. El vapor de agua del aire puede con- densarse en gotitas de liquido en las paredes de un vaso con agua heladas y si ‘acabamos de sacar el vaso del congelador, se formaré escarcha en las paredes al solidificarse el vapor. ‘Todos éstos ejemplos muestran las interrelaciones de las propiedades @ gran scala, o macroscépicas, de una sustancia, como: presién, volumen, temperatara y masa de la sustancia, Sin embargo, también podemos describir una sustancia desde una perspectiva microscépica. Esto implica investigar cantidades a peque- fia escala, como las: masas, velocidades, energfas cinéticas y cantidades de movi- miento de las moléculas individuales de una sustancia. Las descripciones macroscépica y microscépica estin intimamente relaciona- das, Por ejemplo, las fuerzas de choque (mieroseépicas) que se aplicen cuando las ‘moléculas de aire inciden en una superficie sélida (como la piel) causan la presién atmostériea (macroscépica). La presién atmosférica estandar es de 1.01 x 10° Pa; ‘para producir esta presion, 10 moléculas golpean la piel cada dia jeon una rapi- dez media de mis de 1700 km/h!18.1 | Eousciones de estado En este capitulo, iniciaremos el estudio de las propiedades térmicas de la ma- teria examinando algunos de sus aspectos macroscspicos. Prestaremos especial atencién al gas ideal, una de las formas de Ia materia mis faciles de entender. Aprovechando lo que sabemas acerca de la cantidad de movimiento y la energfa la presién a yx: i Soa 2p rip tis Sis ‘Sea aliora y; = 0 en el nivel del mar, y sea la presién ahi y= 1.013, X LO® Pa, Nuestra expresidn final para la presion p a cualquier al- tura 2s entonces Be690 car{TuLo 18 | Propiedades térmicas de 1a materia EVALUAR: Seyin nuestro cielo a presién disminaye exponen cialmente con la altura, La curva de la figura 18.3 muestra que la pendiente dp se vuelve menos negativa a mayor elevacin. Ese resultado es logico, ya que dp/dy = —pg-y la densidad también dis- tinue al aumentar lature. En la cima del monte Everest, donde y= 8863 m, May _ (288 > 10 kg/mol) (980 mis?) (8863 m) _ aT (8315 smol-K)(273 K) p= (1.013 x 10° Pa)e“"”? = 0,337 x 10° Pa = 0.33 atm 110 El supuesto de temperatura constante noes realists, vg disminuve un poco al aumentat astra (¥éase el problema de desatio 18.88). ‘um ai el ejoplo muestra por qué los moat deben evar oxigeno cn el monte Everest ‘La capacidad del cuerpo humano para absorber oxigeno de la at- indsfea depend crucahmentede Ia presion atmosferie, La absor cidn dismimayeabmiptamente sa presin os mienor que nos 0.65 X10, fo que correspond ana altura sobre el nivel del mar de cerca de 4700 m. No hay asentamientos huranos permanentes a ms de 6000 m, aunque es posible sbrevivir uente periodos cor- y ‘Tile RTI SRV 18.3 Variacién dela presién atmosférica p con la altura ¥, suponiendo una temperatura constante 7. tos a mayor altura. Los aviones a reaceién, que suelen volar a altu- ras de 8,000 a 12,000 m, necesitan cabinas presurizadas para la. co ‘modidad y salud de los pasajeros. La ecuacién de Van der Waals La ecuacién del gas ideal, ecuacién (18,3), puede obtenerse de un modelo molecu- lar sencillo que desprecia los volimenes de las moléculas mismas y las fuerzas de atraccién entre ellas. Examinaremos ese modelo en la seccién 18,3. Por ahora, mencionaremos otra ecuacién de estado, Ia ecuacién de van der Waals, que hace correcciones aproximadas por estas dos omisiones. La ecuacién fue desarrollada cen el siglo XIX por el fisico holandés J. D. Van der Waals; la interaccién atomica ‘que vimos en la seccién 13.4 se llamé interaccién de Yan der Waals en su bonot. La ecuacién de Van der Waals es (¥ = nb) = kT (8.7) Las constantes a y b son constantes empiricas, diferentes para cada gas; b repre- senta aproximadamente el volumen de un mol de moléculas, asi que el volumen total de las moléculas es nb y el volumen neto disponible para que se muevan es V~ nb, La constante a depende de las fuerzas de atraccién intermoleculares, gue reducen la presién del gas para valores dados de: n, /'y T juntando las moléculas al tiempo que éstas empujan las paredes del recipiente. La reduccién de presién es proporeional al nimero de moléculas por unidad de volumen en una capa cerca de la pared (las moléculas que ejercen la presién sobre la pared) y también al ndime- ro por unidad de volumen en la siguiente capa més alli de la pared (que son las que atraen). Asi, la reduccién de presién debida a fuerzas intermoleculares es pro- porcional a n?/V Si n/¥ es pequefto (cuando el gas esté dilwido), la distancia media entre mo- léculas es grande, las correcciones de la ecuacién de van der Waals se haven des- preciables y Ia ecuacién (18.7) se reduce a la del gas ideal. Por ejeraplo, para didxido de carbono (CO;) gascoso, las constantes de la ecuacién de van der Waals18.1 | Eouaciones de estado son a= 0.364 J+ m°/mol? y b= 4.27 X 10° m'/mol. Vinnos en el ejemplo 18.1 que ‘un mol de un gas ideal a T= 0°C = 273.15 K yp~ 1 atm~ 1.013 X 10° Pa ocupa un volumen = 0.0224 m’; segin la ecusci6n (18.7), un mol de CO, que ocupara es- te volumen a esta temperatura estatia a una presién 332 Pa menor que I atm, una diferencia de s6lo 0.5% respecto al valor para el gas ideal Graficas pV En principio, poutriamos representar la relacién p-V-T gréficamente como una st ‘perficie en un espacio tridimensional con coordenadas: p, V y 7. Esta representa- cidn a veces ayuda a entender el comportamiento global de una sustancia, pero las, zraficas bidimensionales ordinarias suclen ser mis itiles. Una de las mds itiles es un juego de curvas de presién en funcién del volumen, cada na para ua tempe- ratura constante dada. Semejante gréfica se llama gréfica pV. Cada curva, que re- ‘presenta el comportamiento a cierta temperatura, se denomina Isoterma, 0 isoterma pV. La figura 18.4 muestra isotermas pV para una cantidad constante de gas ideal, La temperatura mas alta es T,; la mas baja, 7, Esta es una representacién gréfica de la ecuacién de estado del gas ideal. Podernos leer el volumen V correspondien- tea cualquier presién p ¥ temperatura T dadas en el intervalo mostrado. La figura 18.5 muestra una gréfica p¥ para un material que no obedece la ‘ecuacién del gas ideal. A temperaturas por debajo de T., las isotermas tienen re ions planas en las que podemos comprimir el material sin aumentar la presién. La observacién del gas revela que se esti condensando de la fase de vapor (gas) ala de liquido. Las partes planas de las isotermas en la parte sombreada de Ia Figura 18.5 representan condiciones de equilib de fase liquide-vapor. Al disminuir el volu- ‘men, més y més material pasa de vapor a liquide, pero la presién no cambia, (Pa- 1a mantener la temperatura constante durante la condensacién, debemos eliminar el calor de vaporizacién, como se explicé en la seccién 17.6.) Si comprimimos un gas asia temperatura constante 7 en la figura 18.5, ¢8 va por hasta llegar al punto a, donde comienza a licuarse; al redueirse més el volu- ‘men, ms material se licua, y fanto la presién como la temperatura permanecen constantes. En el punto b, todo el material esti en estado liquido, Cualquier com- presién posterior causa un aumento muy répido en la presién, porque los liquidos en general son mucho menos compresibles que los gases. A una temperatura cons- tante menor 7}, se presenta un comportamiento similar, pero la condensacién co- ‘mienza a menor presiOn y mayor volumen que a 7; constante. A temperaturas mayores que Z., no hay transicién de fase al comprimirse e! material alas tempe- raturas més altas, como T, las curvas semejan las de gas ideal de la figura 18.4. Llamamos a 7, la temperatura critica del material. En la seccién 18.6, veremos qué pasa con la fase del gas por encima de la temperatura critica, Usaremos grificas pV frecuentemente en los siguientes dos capitulos. Mostra remos que el drea bajo una curva pV’ (sea 0 no isoterma) representa el trabajo efectuado por cl sistema durante un cambio de vohumen. Este trabajo, a su vez, ¢5- { directamente relacionado con la transferencia de calor y cambios en la energia interna del sistema, como veremos en el capitulo 19. Utilice la ecuacidn del gas idea! para explicar por qué es importante perforar la cu bierta de una tarts de manzana antes de horneatla, 601 Wen A 18.4 Isotermas (curvas de temperatura constante) para una cantidad constante de tun gas ideal. Para cada curva, el producto pY=nRT es constante, asi que p es propor: ‘ional a 1/V; la constante de proporcionali- dad aumenta al aumentar 7. e fase Liguido-vapor 18.5 Grifica pV para un gas no ideal, con ‘sotermas pars temperaturas mayores y rmenores que la temperatura critica 7.. La regién de equlibri liquido-vapor aparece cen verde. A temperaturas atin menores, el material podria tener transiviones de fase de liquido a sélida o de gas a sido; esto no se muestra en la géfica,692 —— Pee ee ‘Motéeulas uF, 1S ty >0 fuerza de repos) Foor 12 Fook <0 (fuerza de atraccion) 186 La fuerza entre dos moléculas (curva raja) €$ cero con una separacion r= ray donde la energia potencial (curva azul) es ‘minima, La fuerza es atractiva si Ta separa~ cid es mayor que ry repulsiva cuando la separacisn es menor que ra. (Compare esta figura con la 13.19.) 18.7 Representacién esquemética de la estructura cristalina clbica del eloruro de sodio. caPiTULo 18 | Propiedades térmicas de la materia 18.2 | Propiedades moleculares de la materi ‘Hemos estudiado varias propiedades de la materia en volumen, como: clasticidad, densidad, tensién superficial, capacidad calotfica y ecuaciones de estado, haciendo ‘apenas referencia ala estructura molecular. Alora quetemos ver con mayor detalle la relacién entre el comportamiento en volumen y la estructura microscépica, Empeza- remos con un andlisis general dela estructura molecular de la materia, En las dos seo- ciones siguientes, desarrollaremos el modelo cinético-molecular de un gas ideal, ‘obtenienco de él la ecuacién de estado y una expresion para la capacidad calorifica, ‘Toda la materia conocida se compont de moléeulas. Todas las moléculas de un ‘compuesto quimico especifico son idénticas. Las moléculas més pequefias contienen tun solo dtomo y su tamafio es del orden de 10~'” m; las ms grandes contienen mu- ‘chos toms y son al menos 10,000 veces mis grandes. En los gases, las moléculas se mueven de forma casi independiente; en iquidos s6lidos se mantienen tnidas por fuerzasintermoleculares de naturaleza eléctrica que surgen de las interacciones de las prarticulas con carga eléctrica que constituyen las moléculas. Las fuerzas gravitacio- nales entre las moléculas son despreciables en comparacién con las eléctricas. La interaccién de dos eargas eléetricas puntuales se describe con una fuerza (de repulsién para cargas iguales, de atraccién para cargas distintas) cuya magnitud es proporcional a I/r?, donde res la distancia entre los puntos, Estudiaremos esta rela- cién, llamada ley de Coulomb, en el capitulo 21, Las moléculas no son cargas pun- tuales sino estructuras complejas que contienen carga tanto positiva como negativa, ‘ySus imteracciones son mds complejas. La fuerza entre las moléculas de un gas varia con la distancia r entre las moléculas aproximadamente como se muestra en la figura 18.6, donde una F, positiva corresponde a una fuerza de repulsién, y una ne- gativa, a una de atraccién. Si las moléculas estén alejadas, as fuerzas intermolecu- lares son muy pequetias y generalmente de atraccién. Al comprimirse un gas y Jjuntarse sus moléculas, las fuerzas de atraccién aumentan. La fuerza intermolecular «es cero a una separacién de equilibrio rp, que correspond aproximadamente al ¢s- paciado de las moléculas en los estados liquido y s6lido, En los liquidos y s6lidos se requieren presiones relativamente grandes para comprimir apreciablemente la sus- tancia, Esto indica que, a distancias intermoleculares un poco menores que la sepa- racin de equilibrio las fuerzas se vuelven repusivas y relativamente grandes. La figura 18.6 también muestra la energia potencial en funcién de r. Esta fun- ci6n tiene un minimo en ry, donde la Fuerza ¢s cero. Las dos curvas estan relacio- nadas por F,(r) = —dUidr, como vimos en la seccién 7.4, Semejante funcion de energia potencial se denomina pozo de potencial, Una molécula en reposo a una distancia ry de otra necesitaria una energia adicional [Ula “profundidad” del po- zz, para “escapar” a un valor indefinidamente grande de r. ‘Las moléculas siempre estin en movimiento; su energfa cinética normalmente aumenta con la temperatura. A temperaturas muy bajas, la energfa cinética media de una molécula puede ser mucho menor que la profundidad del pozo de poten- cial, Las moléculas se condensan entonces ala fase liquida o s6lida con distancias intermoleculares medias cercanas ary. A temperaturas mayores, la energia cinética media se hace mayor que la profundidad || del pozo de potencial. Las molécu- las pueden entonces escapar de la fuerza intermolecular y quedat libres para mo- verse independientemente, como en la fase gascosa de la materia. En los sdlidos, las moléculas vibran alrededor de puntos més o menos fijos. En un solido cristalino, dichos puntos estén dispuestos en una red cristalina recurren- te. La figura 18.7 muestra Ia estructura cibica cristalina del cloruro de sodio (sal comin), La figura 18.8 es una imagen de microscopio de barrido por tunelamien- 10 de los dtomos de silicio individuals en la superficie de un cristal.18.2 | Propiedades moleculares de la materia La vibracién de las moléculas de un s6tido alrededor de sus posiciones de equi- librio puede ser easi arménica simple si el pozo de potencial tiene forma aproxi- ‘madamente parabélica a distancias cercanas a 7, (Vimos este tipo de movimiento arménico simple en la seceién 13.4.) No obstante, sila curva de energia potencial sube més gradualmente para r > ro que para r < ry, como en la figura 18.6, la po- sicién media se desplazard a una r mayor al aumentar Ia amplitud. Como sefala- ‘mos en la seccién 17.4, ésta es la base de la expansién térmica, En un Hquido, las distancias intermoleculares no suelen ser mucho mayores aque en la fase sétia de la misma sustancia, pero as moléculas tienen una libertad de movimiento mucho mayor. Los liquidos s6lo muestran estructuras regulates en las inmediaciones de unas cuantas moléculas, Esto se denomina orden de corto al- cance, en contraste con el orden de largo aleance de un eristal sid. Las moléeulas de un gas suelen estar muy separadas ¥ por ello s6lo tienen fuer- de atraccién muy pequefias. Una moléoula de gas se mueve en linea recta hasta chocar con otra molécula o con una pared del recipiente. En términos molecu- lares, el gas idea! es un gas cuyas moléculas no ejercen fuerzas de atraccién entre si, por lo tanto, no tienen energia potencial ‘A bajas temperaturas, casi todas las sustancias comunes estén en la fase sélida, Al aumentar la temperatura, las sustancias se funden y luego se vaporizan. Desde ‘una perspectiva molecular, estas transiciones van en ia diteccién de energia ciné- tica molecular creciente, asi que la temperatura y fa energia cinética molecular es- ‘in intimamente relacionadas. ‘Hemos usado el mol como medida de cantidad de sustancia, Un mol de cualquier elemento o compuesto quimico puro contiene un nimero definido de moléculas, igual para todos los elementos y compuestos. La definicién oficial del SI es que un ‘mol es la cantidad de sustancia que contiene tantas entidades elementales como ‘tomos hay en 0.012 kg de carbono 12. En nuestra explicacién, las “entidades ele- ‘mentales” son moléculas. (En una sustancia monoatémica como el carbono o el he- tio, cada molécula tiene un solo atomo, pero de todos modos la Hamaremos ‘molécula.) Cabe sefalar que los étomas de un elemento dado pueden exist en va- ras formas isot6picas (isétopos), que son quimicamente idénticas pero tienen dife- rrente masa atémica; “carbono-12” se refiere a un is6topo especifico del carbono. EI nimero de moléculas en un mol se denomina néimero de Avogadro y se de- nota con Ng. El mejor valor numérico actual para N, €8 Ng = 6.02214199(47) x 10® moléculasémol _ (nsimero de Avogadro) La masa molar M de wn compuesto es la masa de un mol. Esto es igual a la masa ‘mde una sola molécula multiplicada por el nfimero de Avogadto. Si la molécula consiste en un solo étomo, es comrin usar el término masa atémica en lugar de masa molar 0 peso molecular. 18.8 Imagen de microscopio de bacrido por tunelamienta de la superficie de un cristal de silico, Fl rea mostrada sito tiene 9.0 nm (9.0 X 10-* m) de anchura ‘Cada “euenta” azul es un stomo individual de silicio; puede verse claremente cémo estos étomos estén dispuestos en una ma- ‘viz (casi) perfecta de hexiigonos. ee Masa atomica y molecular Caleule la masa de un solo dtomo de hidrigeno y la masa de una rmolécula de oxigeno. IDENTIFICAR y PLANTEAR: Usaremos la ecuacién (18.8) en la forma m = AM/N y tomaremos los valores de masa molar de la tabla, periddica de los elementos (apéndice D).694 EJECUTAR: La masa por mol dehidrégeno atémico (la masa atbmi- a) ¢5 1.008 g/mol. Por lo tanto, la masa my de un solo étomo de hi- Arégeno es 1.008 grmot 6002 10 moiéculasimol Del apéndice D, la mass atimica del oxigeno es de 16.0 gimal, asi aque In masa molar del oxigeno, que tiene moléculas diat6micas (de os dtomos), es de 32.0 g/mol, La masa de una sola molécula de O; es m= = 1674 x 10-™ g/mokécula carfruto 18 | Propiedades térmicas de la materia 32.0 g/mol 6.022 % 10 moléculas/mol m0, 3.1 107 g/moléeula EVALUAR: Cabe seftalar que los valores del apéndice D son las ma- sas atémicas medias de-una muestra natural de cada elemento. Tal muestra podsia contener varios isétopos del elemenoto, cada uno ‘con masa niémica distinia, Las muestras naturales de bidrégeno y ‘oxigeno se componen casi exclusivamente de un solo is6topo, pero esto no sucede con todos los elementos, Imagine que pudiera ajustarel valor de ry para las moléculas de cierto compuesto ‘quimico (Fig, 18.6) con una perilla. Si aumentara al doble el valor de 7, 2ebm0 cambiaria la densidad de la forma sélida del compuesto? 18.3 | Modelo ico-molecular del gas El objetivo de cualquier teoria molecular de la materia es entender las propiedades ‘macroseépieas de la materia en términos de su estructura y comportamiento atémi- ‘cos 0 moleculares. Tales teorias tienen una importancia préctica enorme; com esos co nocimientos, es posible diseftar materiales con las propiedades deseadas. Este andliss ha dado pie ala ereacién de aceros de alta resistencia, vidris eon propie- dades épticas esp ak 8.1 Caractersticas de un gas les, semiconductores para dispositivos electrSnicos y un sini- ‘mero de otros materiales que son indispensables para la teenologfa actual. Enesta seccién y las siguientes, consideraremos un modelo molecular sencillo ddl gas ideal. Este modelo cinético-molecular representa el gas como un gran nii- mero de particulas que rebotan dentro de un recipiente cerrado. En esta seceién, uusaremos dicho modelo para entender la relacién entre la ecuacién de estado del 2s ideal (ecuacién 18.3) y las leyes de Newton. Fn la siguiente seccién, usaremos el modelo para predecir la capacidad calorifica molar del gas ideal. Luego amplia- ‘remos el modelo para incluir “particulas” que no sean puntos, sino que tengaa ta mafio finito, y entenderemos por qué los gases poliatémicos tienen mayores capacidades calorificas molares que fos monoatémicos, La siguiente explicacién del modelo cinético-molecular abarca varios pasos, y tal vez el lector tenga que repasarlo varias veces para entender cémo embona to- do. {No se desanime! “He aqui los supuestos de nuestro modelo: 1, Unrecipiente con volumen contiene un nimero muy grande NV de molécu- las idénticas, cada una con masa m. 2. Las moléculas se comportan como particulas puntuales; su tamafio es pe- quefio en comparacién con la distancia media entre particulas y las dimen- siones del recipiente, 3. Las moléculas estén en constante movimiento, y obedeven las leyes del mo- vvimiento de Newion, Las moléculas chocan ocesionalmente con las paredes del recipiente. Tales choques son perfeetamente elastics. 4, Las paredes del recipiente son perfectamente rigidas y con masa infinita; no se mueven,18.3 | Modelo cinético-molecular del gxs ideal MRUIBABIOE AsogGrese de no confundir W, el nimero de moléculas del gas, con 1, el nimero de moles. El nimero de moléculas es igual al niimero de moles ‘multiplicado por el nimero de Avogadro: N’ = nN, Durante los choques, las moléculas ejercen fuerzas sobre las paredes del reci~ piente;éste es el origen de la presién del gas. En un choque representativo (Fig 18.9) la componente de velocidad paralela a Ta pared no cambia y la perpendicu- lara la pared invierte su direccién sin cambiar de magnitud. He aqui nuestro programa: Primero determinaremos el mimero de choques por _nidad de tiempo para ciertadirea de pared A. Luego calcularemos el cambio de can- tidad de movimiento total asociado a estos chogues y la fuerza necesatia para cau sar ese cambio. Asi podremos determinar Ia presién, que es la fuerza por unidad de 4rea, y comparar el resultado con la ecuacin del gas ideal. Encontraremos una co- nexién directa entre la temperatura del gas y la energia cinética de sus moléculas. Por principio de cuentas, suponclremos que todas las moléculas del gas tienen a misma magnitud de la componente x de velocidad, vx, Esto no es correcto, pe- ro ayuda 2 aclarar las ideas basicas. Después demostraremos que este supuesto no es realmente necesario. Como se ve en la figura 18.9, en cada chogue fa componente x de velocidad cambia de |p, a+, asi que la componente « de la cantidad de movimiento cam bia de —mlo,|a +m, y el cambio de la componente x de la cantidad de movi- miento es mv,| — (—mlo,) = 2m, Si una molécula va a chocar con cierta érea de pared 4 durante un intervalo corto de tiempo al, al comenzar dt deberé estar cuando ms @ una distancia old de la pared (Fig. 18.10) y dirigida hacia la pared, Asi, el nimero de moléculas que chocan con A durante di es igual al nimero de moléculas que esti dentro de un cilindro con area de la base 4 y longitud |x,|dé cuya velocidad x esta dirigida ha- cia la pared. El volumen de tal eilindro es 4lo,(dt. Suponiendo que el mimero de ‘moléculas por unidad de volumen (N/7) es uniforme, el miimero de moléculas en este cilindro es (//}(4\or|dt). En promedio, la mitad de estas moléculas se esté acercando a la pared y la mitad se esté alejando, asi que el niimero de choques con, A durante dt es Para el sistema de todas las moléculas del gas, el cambio total de cantidad de movimiento dP, durante di es el mimero de choques multiplicado por 2m | 1 _ NAmu? de aP, 7 (ate cmte (18.9) (Estamos usando P mayascula para la cantidad de movimiento total y p para la presion. {Tenga cuidado!) Escribimos v,? en lugar de |v,|? en la expresién final porque el cuadrado del valor absoluto de un mimero es igual al cuadrado de ese rmimero, La tasa de cambio de la componente de cantidad de movimiento P, es dP, _ NAmv? i Ma «say ‘Segiin la segunda ley de Newton, esta razén es igual ala fuerza ejercida por el dea de pared A sobre las moléculas del gas. Por la rercena ley de Newton, ésta es igual 695 y Molécula después del choque 7 18.9 Choque elistico de una molécula con la pared de un recipienteidealizado. La ‘componente de velocidad paralels ala pa- red no cambia; la perpendicular invite su direccién. La rapidez no cambis. indo; volumes 4 edt ‘Se supone que todas ls ‘moléculs tenea la misma 18.10 Para que una molécula golpee Ia pared dentro del rea 4 durante un interva- To de tiempo di, debe moverse en direceign ‘hacia Ta pared y est dentro del eilindro somibreado de altura [oy al principio del imervalo.696 carituio 18 | Propiedades térmicas dela materia y opuesta a la fuerza ejercida sobre la pared por las moléculas. La presién p es la ‘mognitud de Ia fuerza ejercida sobre Ia pared por unidad de area, y obtenemos F _ Nov? pee (as. La presién ejercida por el gas depende del nimero de moléculas por volumen (IV), la masa m por molécula, y la rapidez de las moléeulas. ‘Mencionamos que p,| no es realmente igual para todas las moléculas, pero po- driamos haber organizado las moléculas en grupos con la misma [v,| dentro de ea- da grupo, y luego sumado las contribuciones resultantes a la presi6n, BI efecto nneto de esto es simplemente sustituir v? en Ja eouacién (18.11) por el valor mectio de-v2, que denotamos con (vans. Adem, (02) tiene tna relacién sencilla con a mupidez de las moléculas. La rapidez v de cualquier molécula esté relacionada con las componentes de velocidad: v, ¥, ¥ por Pav} +o +o? Podemos promediar esta relacién para todas las moléculas: (0% )maa = (07) at + (OF ne + (02 net ‘Sin embargo, en nuestro modelo no hay una diferencia real entre las direcciones: x,y yz. (Las rapideces moleculares son muy altas en un gas tipico, asi que los efectos de Ia gravedad son despreciables.) Se sigue que (0; )neds (U; Inet ¥ (U2 ded deben ser iguales. Por lo tanto, (U")yeg &8 igual a (0; Ym ¥ 1 ay ate (2) act = 5 (Poa ‘Asi que la ecuacién (18.11) se eonvierte en ie etal Sta hm (Un 2yft ms] 8.12) Observamos que} (U2) muses la energia cinética traslacional media de-una so- la molécula, El producto de esto por el nimero de moléculas Nes igual a la ener asia cinética aleatoria total K,, del movimiento traslacional de las moléculas. (La notncidn X,, nos recuerda que esta energia estd asociada al movimiento traslacio- nal. Podria haber energias adicionales relacionadas con la rotacién y la vibracion de las moléculas.) El producto pV es igual a dos tercios de la energia cinética tras- lacional total: pv t v= 2K, 18.13 PV =3Ke eee) Ahora comparamos esto con Ia ecuacién del gas ideal, pV = nRT que se basa en estudios experimentales del comportamiento de los gases. Para que las dos ecuaciones concuerden, debemos tener18.3 | Moxelo cinético-molecular del gas ideal Este resultado tan sencill indiea que Ky es directamente proporcional ala tempe- ratura absoluta T. Usaremos este importante resultado varias veces en la explica- cién que sigue. La energia cinética traslacional media de una molécula es la energia cinética traslacional total K, de todas las moléculas dividida entre el miimero de moléeu- Tas, N Ke 1 También, el némero total de moléculas N es el mimero de moles » multiplicado por el niimero de Avogadro Nj, asi que N= Na (a8.15) La relacién R/N, aparece con frecuencia en la teoria molecular; se llama eons- tante de Boltzmann, R 8.314 Mmol-K Nx 6.022 X 10? moléculas/mol = 1381 x 10 Hmolécula-K (El mejor valor numérico actual de & es 1,3806503(24) x 107 Jimolécula - K.) Podemos replantear la ecuacién (18,15) en términos de k: _Esto indica que la energia cinética traslacional media por molécula depende sélo de la temperatura; no de la presién, el volumen ni el tipo de molécula, Pode- ‘mos obtener la energia cinética traslacional media por mo! multiplicando la ecua- cin (18.16) por el niimero de Avogadro y usando la relacién M™= Ny: Lone stanaeied Nag O° at = 5 HCO" ant = BRE asin (energia cinética traslacional media por mol de gas) La energia cinética traslacional de un mol de moléculas de gas ideal depende sé- to de 7. Por iltimo, a veces es itl plantear la ccuacién del gas ideal sobre una base mo- lecular. Usamos = Nyy y R = Nak para obtener la forma alterna de la ecuacién del gas ideal: pV = NET (18.18) Esto indica que podemos considerar la constante de Boltzmann como una constan- te de os gases “por molécula”, en lugar de la R “por mol” que normalmente se usa. 697698. 18.11 Larolacién entre rapideces molecu- Tares y masas moteculares explica por qué el hidrdgeno —el elemento mas comin del iniverso— es silo un constituyente o una ‘waza en muestra atmésfera (silo hay el (0,00005% de hidrdgeno por volumen). eo CAPITULO 18 | Propiedades térmicas de la materia Rapideces moleculares Con las ecuaciones (18.16) y (18.17), podemos obtener expresiones para la raiz ccuadrada de (0°). Hamada rapidez effeaz, Uy! (epee oficaz dena Podria parecer més natural caracterizar ls rapideces moleculares por su valor me- dio en lugar de Ua, pero VerOs que Ya, S¢ obtiene més directamente de las ecua- ciones (18.16) y (18.17). Para calcular la rapidez.eficaz: clevamos al cuadrado cada rapidez molecular, sumamos, dividimos entre el ntimero de moléculas y sa ccamos la raiz cuadrada; Ua, 8 Ia ratz de la media de los cuadrados (root mean square, en inglés). El ejemplo 18.7 ilustia este procedimiento, Las ecuaciones (18.16) y (18.19) indican que, @ una temperatura dada 7, las ‘moléculas de gas con diferente masa m tienen la misma energia cinética media pe- ro diferente rapidez eficaz. En promedio, las moléculas de nitrdgeno (M = 28 ‘gimol) del aire se mueven més ripidamente que las de oxigeno (= 32 g/mol). Las moléculas de hidrégeno (f= 2 g/mol) son las mas répidas; por e30 casi no hay hidrégeno en la atmésfera terrestre, a pesar de ser el elemento mis eomiin del Lniverso (Fig, 18.11). Una faccién apreviable de cualesquier moléculas de Ha en Ja atmésfera rebasaria la “rapidez de escape” de la Tierta, que es de 1.12 X 10" ‘m/s (calculada en el ejemplo 12.5, seccién 12.3) y escaparia al espacio. Los gases ras pesados y lentos no pueden escapar con tanta facilidad, y por ello predomi- nan en nuestra atmésfera, EL supuesto de que los choques de las moléculas con las paredes del recipiente son perfectamente clasticos es una simplificacién excesiva. Investigaciones mis detalladas han revelado que, casi siempre, las moléculas se adhieren a las paredes durante un tiempo corto y luego salen con una rapidez que es caracteristica de la temperatura de la pared. No obstante, el gas y la pared por lo regular estén en equilibrio térmico y tienen la misma temperatura, asi que no hay transferencia ne- ta de energia entre el gas y la pared, y este descubrimiento no altera la validez de nuestras conclusiones. Teoria cinética-molecular IDENTIFICAR fos conceptos relevantes: Use los resultados del modelo cinético-molevular siempre que le pidan relacioner las propiedades macroscépicas de un gas, como presi y tempera~ ‘ura, con propiedades microscspicas, como moleculares, PLANTEAR ef bien sata eas pas ‘dentifiqne las cantidades conocidas y las incognitas que sevan a caleular Escoja la o las ecuaciones a usar del grupo de las eeuacio- nes (18.14), (18.16) y (18.19) EJECUTAR [a solucién como sigue: Al despejar la inedenita, ‘cudese de no introducirinconsistencias de unidades. Tenga es- ppecial cuidado con lo siguiente: |. Las unidades acostumbradas para la masa molar M son ‘sramos/mol; por ejemplo, la masa molar del axsgeno (O,) e832 inol, Estas unidades suclen omitirse en las tablas. En ecuaciones como la (18.19), si se wsan unidades SI, se debe expresar 4 en kg/mol multplicando el valor de ta- ‘blas por (1 kg/l0° g). Asi, en unidades SI, Mf para las mo~ leoulas de oxigeno es 32 X 10°” kg/mol. >. Esta trabajando “por molécula” o “por mol”? Recuerde {que m es la masa de una moléeula y Mes la masa de un ‘mol de molgeulas; Nes el nimero de moléculas, » es el ‘numero de moles; ¢s 1a constante de los gases por mo- Iseula, y R, por mol. Aunque N, el nimero de moléeulas,, ces en cierto sentido adimensional, puede realizarse una \erfieacién completa de unidades si se considera que N183 | Modelo cinético-molecular del gas ideal tiene la unidad “moléculss”;entonces m ene unidades de ‘masa por molécula”y & tiene unidades de “joules por ‘molgeula por kelvin". 3. Reeuerde que sempre es temperatura absolut (Kelvin). 699 EVALUAR fa respuesta: Son razonables las respuestas? Tenga presente que las rapideces moleculares tipicas a temperatura ‘ambiente son de varios cientos de metros por segundo. Si sutes= puesta es de un orden drsticamente distinto, revise sus edleulos, Ge Calculo de energia cinética molecular y Um, 4) Calcule la energia cinéticatraslacional media de una moléeula del gos ideal 27°C.) Calcul la energia cinética traslacional a toria total de las moléculas de un mol de ese gas. c) Caleule Ia epi dea, eficaz (Vina) de las moléculas de oxigeno a 27°C. IDENTIFICAR y PLANTEAR: Nos dan la temperatura 7'=27°C el nnimero de moles n= I mol, y la masa molecular mes la del oxige- no. Usaremos ls ecu (18,16) para determinar la energi cnéti- ca media de una molécula Ia ceuacién (18.14) para obtener la eneriacingtica molecular totaly fa ecuacién (18.19) pare obtener la rapide eficaz (Vig) de una molecule EJECUTAR: a) Para usar Ia ecuacién (18.16), primero convertimos la temperatura a la eseala Kelvin: 27°C = 300 K. Luego Lae jn Bar = 3 138 x "> 319 (0%) 621 x 105 Esta respuesta no depende de la masa de la molécula 'b) Por la ecuacin (18,14), la energia cinética taslactonal total de ‘un mal de molévulas es 3 Ky = 5 = 37403 31 mo) (8315yimo-K) (300K) fia es oproximadamene la enerta cinética de un velocista en una carrera de 100-m panes ¢) Por el ejemplo 18.5 (scxién 18.2), ln masa de una moléeule de oxigeno es smo, = (53:1 X 10 g)(1 kgf g) = 5.31 x 10 kg Por a ecuacisn (18.19), Vim = ae vs {Esto es 1740 kmh} Como sleemativa, [RUSE 10K) G00 K) Vo 531 10g (BRE __[SBSIAT ma RVCSOOR) Vian 320% 107 kplmot = 484 m/s EVALUAR: Podemos comprobar nuestro resultado de la parte (b) ‘observando que la energia cinética trasacional por mol debe ser ‘gual a le energia cinética traslacional media por molécula de la parte (a) multplicada por el mimero de Avogairo Ny: Ky = (6.022 X 10 moléeulas) (6.21 x 10-7" Jimoléeula) = 3740 4. En parte}, observe que, si usamos la ecuaci6a (18.19) eon. Ren unidades $1, debemos expresar Mfen ke/mol, no g’mol. Aqui usamos M= 32,0 X10" kg/mol, no 32.0 g/mol. Pe Rapideces eficaz y met Cinco molgculas de gas escogidas al azar vigjan a: 500, 600, 700, 800, 1 900 mvs, Calcule a rapidezefieaz, 2Es igual ala rapide media’? IDENTIFICAR y PLANTEAR: Para resolver este problema, usamos la definicién del valor eficaz (rms) elevamos al cuacrado cada va- lor, obtenemos la media de esos cuadrados y luego caleulamos la riz cuadrada del resultado, EJECUTAR: El valor medio de v® para las cinco moléculas es io m/s)? + (600./s)* + (700 on] ta + (800 m/s)* + (900 mis)? ans = 5 = 5:10 X 10° wis? 1a aie cuadiada de est0 65 vin Ve = 714 ms La rapidea media 0g. esti dada por __ 500 m/s + 600 m/s + 700 m/s + 800 ms + 900-mi/s = 700 mis EVALUAR: Vernos que, en general, Ziay ¥ Una 0 SOM igUATES; me ds mas importancia 2 las rapideces mas altas,| | 700 cAP{TULo 18 | Propiedades térmicas de a materia BES Volumen de un gas a TPE, otra vez Calcul el nimero de moléculas y de moles que hay en I mde ai- El mimero de moles» es rea pesion atmosfricay 0°C. EET p= N= 269% 10 modules i = 44.7 mol Hy 7 6022 x 10? moeulainat ~ “71 IDENTIFICAR y PLANTEAR: Nos dan cl volumen Pla presion p ¥ Ja temperatura 7. Obtenemos la primera inedgnita, el nimero de EVALUAR: Para comprobar el resultado, recordemos que cl volu- ‘moléculns N, uilizando la ecuacién (18.18); el nimero de moleses men total es 1.00 m*, asi que el volumen de un mol es dividido entre el nimera de Avogadro. EJECUTAR: Por la ecuaci6n (18.18), N = 2.69 10% moléculas _ p¥ __(1.013 x 10" Pa)(1m?) AD (1.38 x 10° WK)(273 K) 1.00 mi? G7 mol 0224 m*/mol = 22-4 Limol Este es el mismo resultada que obtuvimos en el ejemplo 18.1 (see cidn 18.1) usando séle cantidades macroscbpicas. ees er 18.12 En un tiempo di una molécula con radio r choca eoa cualquier otra molécula {que esté dentro de un volumen cilindrico com radio 2ry longitud v dt Choques entre moléculas No hemos considerado la posibilidad de que dos moléculas de gas choquen. Si realmente son puntos, nunca chocan, pero consideremos un modelo més realista en el que las moléculas son esferas rigidas con radio r. {Con qué frecuencia cho- can con otras moléculas? {Cuénto viajan, en promedio, entre choques? Podemes ‘obtener respuestas aproximadas del siguiente modelo, un tanto primitive. Considere 1’ moléculas esféricas con radio r en un volumen V. Suponga que s6lo una se mueve: chocard con otra molécula cuando la distancia entre centros ‘sea 2r, Dibujemos un cilindro con radio 2r, con su eje paralelo a la velocidad de la molécula (Fig, 18.12). La molécula que se mueve choca con cualquier otra mo- Iécula cuyo centro esté dentro de este cilindro. En un tiempo corto di, una motécu- la con rapidez v recorre una distancia v di, chocando con cualquier molécula que esté en el volumen cilindrico con radio 2r'y longitud v dt. El volumen del cilindro es 4r*v dt. Hay Ni moléculas por unidad de Volumen, asi que el nimero aN de las ‘que tienen su centro en este volumen es aN = Ano de NIV Asi, el mimero de choques por unidad de tiempo es aN _ Anon a Este resultado supone que s6lo se mueve una molécula, El andlisis se compli- ‘ca mucho més si todas las moléculas se mueven a la vez. En tal caso, los choques son més frecuentes, y la ecuacién anterior debe multiplicarse por un factor de ‘V2: aN _ 4nV2PwN dt v El tiempo medio fae entre chogues, Iamado tiempo libre medio, es reciproco de esta expresién: v fot = 18.20) a VPN (san)18.3 | Modelo cinético-molecular del gas ideal 701 La distancia media recorrida entre choques se llama trayectoria libre media, donotada por A. En nuestro sencillo modelo, esta trayectoria es simplemente la ra- pidez de la molécula v multiplicada por fg La trayectoria libre media es inversamente proporcional al nimero de molécules por unidad de volumen (Ni) ¢ inversamente proporcional al drea de seccién transversal 7? de una molécula; cuantas mas moléculas haya y mayor sea su ta ‘maiio, més corta seré la distancia media entre choques (Fig. 18.13). Observe que la trayectoria libre media no depende de la rapidez de la molécula. Podemos expresar la ecuacién (18.21) en términos de propiedades macroscépi- cas del 285, utilizando la ecuacién del gas ideal en la forma de la ecuacién (18.18), pV = NET. Tenemos 19.43 Sitratamos de caminara través de una multitud, nuestra trayectoria libre me~ ir din Ia distancia que podemos recorer en — a (18.22) _ promedi sin toparnos con otra persona— 4nV2Pp depende de qué tan grandes son las perso- Si se aumenta la temperatura a presién constante, el gas se expande, fa distancia "™S¥ ¢* sé tan amontonadss esti. ‘media entre moléoulas aumenta, y A aumenta. Si se aumenta la presién a tempe- ratura constante, el gas se comprime y 2 disminuye. Se Clculo de la trayectoria libre media 2) Este la trayectora libre media de una molécula de are 27°C y 1 aim, Modele las moléculas como esferas con radio r= 2.0 X 10"! mb) Esime la tayectoria libre media de una molécula de oxigeno 60n D= 2g, IDENTIFICAR y PLANTEAR: Usaremos la ecuscién (18.21) para Usp Seccién 18.6 La presién de punto triple del agua (tabla 18.3) es 6.10 X 10° Pa. La presién atmosférica actual en Marte es un poco menor y corresponde la tinea rotulada pen la figura 18.21. Porto tanto, no puede existir agua liquida en la superficie de Marte, asi que no hey Lagos ni ros. Los planetélogos han llegado ala conclu sign de que en el pasado, cuando la atmésfera era més densa, pudo haber cxistido, y casi seguramente exist, agua liquida en Marte. Preguntas para andlisis 18.1 En la seccién 18.1 se dice que, en condiciones ordinariss, no ¢8 posible cambiar individualmente: la presién, el volumen o Ia, temperatura sin afectar las dems. Sin embargo, al evaporarse ua auido, su volumen cambia, aunque su presién y temperatura son constanes, Es inconsistente esto? ;Por qué si por qué no? P18.2 En la ecuacin del gas ideal podria usarse la temperatura Celsius equivalente en vezde la temperatura Kelvin siseusara un va- Jor numérico apropiado de Ia constante R? Por qué so por qué no? P18.3 En una noche fra podemos “ver nuestro aiente”. js ver- dad esto? {Qué vers realmente? {Este fendmeno depende dela temperatura del aie, la humedad o ambas cosas? Expliqu. 184 Cuando se condace un coche cierta distancia, a presi del site on los neumiticos auroenta 2Por qué? {Es aconsejabl sacar ire para reducir la presi6n? {Por qué sio por qué no? P18.5 El reftigerante de un radiador de coche se mantiene a una presién mayor que la atmosféric. Por qué es deseable esto? La ta- 1a del radiador ibera refrigerants sila presién manomeétrica de és te alcanza cierto valor, por lo regular 15 lbpulg®. ;For qué no simplemente se sella el sistema? 18.6 La comida no envuelta en un congelador suite deshidrate- cin, conocida como “guemadura de congelador”.2Por que? P18.7 La “liofilizacién” implica el mismo proceso que la “quema- dura de congclador” mencionadia en fa pregunta antrior. Para iofi= lizarl, la comida usualmente se congela, se coloea en une eémara de vacio y se irradia con infrarmojo.,Por qué se usa vacko? {Por qué se usa radiacién? ;Qué ventajas podela toner la liofilizacién sobre <1 sceado ordinatio? P18.8 Un grupo de estudiantes vaj6 en auto desde el nivel del mar «las montis para esquiar el fin de semana. A llegar, descubrie- ron que ls bolsas de papas fitas que traian se habian seventado, QUE caus esto? P18.9 {imo enfia nuestro cuerpo fa evaporacién del sudor deta Piet? 18.10 E! helio es una mezela de dos is6topos con masas atSmicas, de 3y 4 g'mol. En una muesta de helio, qué stomos se mueven con mayor rapidez en promedio? Explique. P1811 cQué tiene mas tomas, | ke de hidrdgeno 0 1 kg de plo- mo? {Que tiene mas masa? Explique P18.12 Use los concepios del modelo cinético-molecula para ex- plicar: a) Por qué ls presion de un gas en un recipiente rigido au- ‘menta al afadirse calor al gas b) Por qué la presién de un gas sumenta cuando lo eomprimimos, aungue no ateremos su tempe- ratura18.13 La proporcin de diversos gases en la atmosfera cambia un poco con la altura, ;Cabria esperar que la fraccién de oxiyeno a {gran altura fuera mayor o menor que en el nivel del mat, en com- paracién con la fraccién de nitrégeno? {Por que? 18.14 Comente esta afirmacién: Si se mezclan dos gases, para {que estén en equilibrio térmico deben tener ta misma rapidez mo lecular media. Bs correcta? Explique 18.15. E] modelo cinético-molecalar contiene un supuesto cults respecto a la temperatura de las paredes del recipiente. {Cual es? {QUE sucederfa si no fuera vilido? 18.16 La temperatura del gas ideal es drectamente proporcional ala energia cindtica media de sus moléculas, Si un revipiente con {gs ideal pasa junto a usted & 2000 mis, ges mayor su temperatura ‘que si estuviera en repaso? Defienda su respuesta, P18.17 Si se aumenta la presin de un gas monoatémico que obe- ‘ce la eeuacin del gas ideal mientras se mantiene constante el n= mero de moles, qué sucede con la energia cinética traslacional media de un tomo del gas? Es posible modifica tanto el volumen ‘como ls presién del gas deel y mantener constante la energia ciné- ‘ica taslacional media de sus étomos? P18.18 Al deducir la ecuacién del gas ideal del modelo cinético- ‘molecular, despreciamos la encreia potencial debida ala gravedad terreste. (Se justifiea est? ;Por qué sio por qué no? 18.19 La deduccién de la ecuacién cel gas ideal incluyé el st puesto de que el nimero de moléculas es muy grande y podem caleular la fuerza media éebida a muchos chogues. Sin embarzo, dicha ecuacién s6l0 se cumple con exactiud a bajas presiones, don- de las molgculas son pocas y dispersas. (Hay una ineonsistencia agu!? Expligue 18.20 Un tanque de almacenamiemto de gas tiene una pequeiia, fuga. La presidn en el tanque baja con mayor rapidezsiel gas es hi- Ar6geno o helio que si es oxigeno. :Por qué? 18.21 Considere dos muestras de gas que obedecen la ecuacién el gas ideal y que estin ala misma temperatura, La muestra A ti ne la misma masa total que B, pero sus molévulas tienen mayor ma- sa molar, ;En cul muestra es mayor la enerfa cinética total? :Su respuesta depende de la estructura molecular de los gases? Por qué sie por qué no? P18.22 La temperatura de un gas monost6mico que obedees Ia cecuacién del gas ideal se aumenta de 25°Ca 50°C, ;Aumenta al do- ble Ia energs cindtica trastacional media de cada tomo de gas? Ex- plique. Si su respuesta es no, geudl seria la temperatara final si la ‘energiacinética traslacional media aumenta al doble? P18.23 Si se quiere aumentaral doble I rapide eficaz de 10s éto- tos de un gas que obedece la ecuacién del gas ideal, cen qué fae- tor deberd aumentarse le temperatura Kelvin del gas? Explique. 18.24 Algunos elementos que forman crstales sidos tienen ea- pacidadescalorficas molares mavores que 3R. ,Cusl podria ser rain? ¥P18.25 En un gas que contiene N moléculas, seria correcta de~ cir que el ndmero de moléculas con rapidez v es igual af(0)? <0 1 ese nimero esté dao por No)? Expligue. 18.26 La figura 18,19 muestra un selector de velocidad. Los discos estin separados una distancia, ls ranuras de 1s discos es- tn un angulo entre si, y los discos giran juntos con rapidez an- jercicios 5 ‘ular w, Explique por qué una molécula que pase por a primera ra- ‘ura slo podré pasar por la seyunds si su rapidez es v = an. *P18.27 Imagine un filtro de aire especial en fa ventana de wna ca- sa, Los diminutos agujeros del filtro solo dejan salir moléculss que se mueven con mas de cierta rapidez minima, y s6lo dejan entrar rmoléculas que se mueven con menor rapidez. ;Queé efecto tendria este filtro sobre Ia temperatura interior de la case? (Resulta que la segunda ley dela termodinémica —que veremos en el capitulo 20— nos dice que tan marayilloso filtro es imposible de consti.) 18.28 Un vaso con agua a temperatura ambiente se coloca en una ‘campana en Ia que se va reduciendo gradualmente la presién del ai- re. En cierto momento, el agua comienza a hervir. La temperatura del agua no aumenta al hervir; de hecho, baja un poco. Explique es- ts fenomenos, P18.29 Es fil resbalar caminando sobre hielo, sobre todo si use~ ‘mos patines de hielo. ;Qué nos dice esto aceres de cénno el punto de fusion del hielo depende de Ta presi6n? Explique. 48,30 Las vertosas hidrotermales son aberturas en el piso ocfani- ‘co que descargan agua muy caliente. El agus que sale de una de cllas cerca de la costa de Oregon, a 2400 m de profundidad. esti a 279°C. A pesar de su alta temperatura, el agua no hierve. {Por qué? 18.31 Las éreas oscuras de la superficie lunar se lsman mares, y ‘en alguna época se pens que eran cuerpos de agua. Ea realidad. es- tos “mares” son lanuras de lava solidifieada. Dado que mo hy at- ‘mésfera en la Luna, ze6mo puede explicarse la ausencis de agua liguida en su superficie? 18.32 Adem de las instrucciones normales impresas en uns ca- Ja de arror, hay “instrucciones para cover a gran altura”. La tnica «diferencia es que se sugiere usar im mayor volumen de agua y ma ‘yor tiempo de coccién para cocer el arroz a gran altura. Por qué ddepeaden de Ia altura las instrucciones? Ejercicios Seccion 18.1 Ecuaciones de estado 481 Un tanque de 20.0 L contene 0.225 kg de helio 2 180°C. La smasa moar del elo es de 4.00 g/mol. a) {Cunt moles de helio fay en el tanque? b) Calevte la presion en el tanque en Pay atm. 48.2 Helio gaseoso con un volumen de 2.60 L, 1.30 atm de pre- sin yuna temperatura de1,0°C se callenta hasta dplicar le presi yel volumen, a) Caleue la temperatra final.) :Cuntos gramos de helio hay? La masa molar del helio es de 4.00 g/mol 18.3 Un tanque cilindrico tiene un pisiinajustado que permite cambiar el volumen de tangue. El tangue contiene originalmen- te 0.110 de aie 2340 am de presién Seta letament del pstin hasta aumestar el volumen del ire 20.390 m’. Sila temperatura no ‘ambi, qué valor final tiene la presion? 18.4 Un tanque de 3.00 L contiene aire a 3.00 atm y 20.0°C. Eltan- ‘que se sella y enfria hasta que la presi6n es de 1.00 atm. a) ,Qué temperatura tiene ahora el gas en grados Celsius? Suponga que el ‘olumen del tangue es constant. 6) Sila temperatura se mantiene ‘enel valor determinado en la parte (a) y el gas se comprime, jae ‘lumen tendrd cuando la presin vuelva.a ser de 3.00 atm?n6 18,5 2) Use la ley del gn ideal para estimar el nimero de molécu- Jas de aire que hay en su nboraorio de fisico, suponiendo que todo late es Ns, b) Caleule la densidad de paricuas en el laboratrio (es decir, el nimero de moléculas por centimetto eibico). 1846 Imagine que tiene varios elobos idénticos y determina experi rmentalmente que uno de ellos se revienta si su volumen excede (0,900 L. La presin del gas dentro del globo es igual ala amosté- rica (1.00 atm). a) Sil aire dentro del globe est ana tempera ra constante de 22.0°C y se comporta como gas ideal, qué masa de aire podrd imtroduciren uno deesos plobos sin que reviente?b) Re- pita la pate (a) si el gases hoo en vez de aire 487 Un Jaguar XKS convertible tiene un mator de ocho cilindros. Allptinepio de su carrera de compres, uno de ls cilindros con- tiene 499 em! de sire a presién atmosférica (1.01 10° Pa) y tem- peratura de 27°C. Al final de la carrera, el aie sha comprimido a tun yolumen de 46.2 cm: y la presin manométriea sument6 a 2.72, X 10° Pa, Caleule la temperatura fina. 18.8 Un soldador lena un tanque de 0.0750 m* con oxigeno (mast ‘molar = 320 gimol) a una prsién manomética de 300 x 10° Pa y una temperatura de 37.0°C. El tanque tiene una fuga y cone iempo se escapa algo de oxigeno, Cierto dia en que la temperatura es de 22.0°C; la presién manométrica del oxfgeno en eltanqu es de 1.80 10 Pa, Calcule:) La masa inicial de oxigeno; b) a masa que se fue. 18.9 Un tanquecilinrico grande contiene 0.750 m? de niteégeno gaseoso a 27°C y 1.50 10° Pa (presin absolut). El tangue tiene tn pistn ajustado que permite cambiar el volumen. Determine la ‘resin si el yolumen se reduce a 0.480 my la temperatara se au menta a 157°C. 48.40 Un cuarto de 7.00 m x 8,00 m X 2.50 mse lena con oxige- tno puro a 22°C y 1.00 atm. La masa molar del oxigeno os de 32.0, ‘mol. a) cn cada caja y vemos que ol gas de la caja-A esti a 50°C, mientras que el de la caja B esti a 10°C. Esto es todo lo que sabemos aceres del gas contenido en las cajas, {Culles de las afirmaciones siguien- tes deben ser verdad? ;Cuiles podrian ser verdad? a) La presion en Aes mayor que en B. b) Hay més moléculas en A que en B. c) A y 'B no pueden contener ef mismo tipo de gas. d) Las moléculas en A tienen en promedio mis energiacinética por molécula que las de B.e) Las moléeulasen A se mueven eon mayor rapidez. que las de B. Explique en qué basé sus respuestas. 18.34 Tenemos das cajas del mismo tamaft, A y B. Cada caja con- tiene gas que se comporta come gas ideal, Colocarnos un manéme~ tro en eada caja y vernos que el de la caja A marea 0,200 atm, mientras que el de la caja B s6lo mares 0.040 atm. Esto es todo lo {que sabemos acerca del gas contenido en las eajas. ;Cudles de las afirmaciones siguientes deben ser verdad? {Cuales podrian ser ver- dad? a) Hay mis moléculas en A que en B. b) Las moléculas en A se muueven con mayor rapide que las de B c)La temperatura en Aes mayor que en B. d) Las moléculas en A son mas pesadas que las de B.) Las moléculas en A tienen en promedio mas energia cinétiea ‘por molécula que las de B. Explique en qué bas6 sus respuestas. 18.35 ) Un deuterdn, 7H, es el nucleo de un is6topo de hidrégeno yy consiste en un protén y un neutrn, El plasma de deuterones en un reactor de fusién nuclear debe calentarsea cerca de 300 millones de kelvin, Caleule la rapidez eficaz de los deuterones. {Es una frac cidn apreciable de larapidez dela luz (e= 3.0 X 108)? b) gQué tem- peratura tendria el plasma sila rapidez eficaz de los deurerones fuera igual 80.10? 18.36 Tnicialmente, la rapidez eficaztraslacional de un étomo de un 128s monoatémico que se comporta como gas ideal es de 250 mis. La presion y el volumen del gas se aumentan al doble mientras se riantiene eonstante el niimero de moles de! gas. Calcule la repidez cficaz traslacional final de los toms, 18.37 2) El oxigeno (O.) tiene una masa molar de 320 p/mol, Caleus le In energia cinética traslacional media de una molécula de oxige- no a 300 K. b) Caleule el valor medio del cusdrado de su rapidez ¢) Caleule su rapidez eficaz.d) Calcule la cantidad de movimiento cde una moléeula de oxigeno que viaje con esta rapidez. ¢) Suponga {que tna moléeula de oxigeno que viaja con esta rapidez rebora on- tre los costados opuestos de un recipientecibico de 0.10 m por la- do. {Qué fuerza media ejerce sobre cada una de las paredes del718 recipiente? Suponga que la velocidad de Ta motécula es perpendi- ciara los dos costados que golpea.) f) Calcul la fuerza media por uunidad de Area, 2) ;Cuintas moléculas de oxigeno con ests rpidez se necesitan para producir una presién media de | att? h) Caleule 1 mimero de moléculas de oxigeno contenids realmente en un r= cipiente de este tamano a 300 K y presién atmosféica. i) Su rs- puesta 2 In parte (h) deberd ser 3 veces mayor que Su respuesta en (@. {Qué origen tiene esta diserepancia? 18.38 Calcul la trayectoria libre media de las moléculas de aire 2 ‘ua presidn de 3.50 10-P atm y una temperatura de 300 K. (Es- 12 presidn se puede obtener ficiimente en el laboratorio; véase el ejercicio 18.24) Al igual gue en el ejemplo 18.9, modele las mo- leulas de aire como esferas con radio de 2.0 X 10°! m. 18.39 ,A qué temperatura es Ia rapidez efieaz de las moléeulas de nitrbgeno igual a lade las moléculas de hidréyeno a 20.0°C? (Su- -gerencia: La tabla periéica del apéndice D da la masa molar (en mol) de todos ls elements, bajo el simmbolo quimico correspon- dient. La masa molar del Hz es dos veees Ia de un tomo de hided- geno; algo anélogo sucede con ¢1 Nx) 18.40 Las particulas de humo en el aie suelen tener masas del or den de 10° kg, E] movimiento broviniano (ripido e irregular) de estas particule, resultado de chogues eon las moléculas de are, se puede observar al microscopio. a} Calcule la rapidez eficaz-en mo- vimiento browniano de una partic con una masa de 3.00 % 10°, naire a 300 K. b) ;Seria diferente esa rapid sila particule est vera en hidrgeno gaseoso ala misma temperatura? Explique Seccién 18.4 Capacidatles calorificas 18.41 a) Caleule la capacidad calorifica especifica a volumen, ceonstante del vapor de agua (= 18.0 g/mol), suponiendo que Is, ‘molécula triatSmica no lineal tene tres grados de libertad trastacio- nales y dos rtacionales y que el movimiento vibracional no contri= buye, b) La capacidad calorifica real del vapor de agua a baja, resin es de cerca de 2000 Jkg » K. Compare esto con su cleulo, ¥ comente el papel real del movimiento vibracional 18.42 a) El calor espeeifico del hielo a volumen constante €s de 833 Jhkg+ Ka —180°C, 1640 Fkg+ K a ~60°C, y de 2060 Vkg + K a ~$.0°C. Caleule Cy, la capacidad calorifica molar a yolumen, constante, del hielo a cada una de esas temperatura. La masa mo- Jardel H,0 es de 18.0 g/mol. b) gPor qué cree queel valor de Cy-au- ‘menta al aumentar Ia temperatura? ¢) {Los valores que calculé se acercan al valor de 3 (dado en la regla de Dullong y Petit) al au- ‘mentar Ia temperatura? Especule acerca de por qué lo hacen ono lo, hacen, 18.43 2) ;Cusnto calor se necesita para aumentaren 30.0 K, cerca de lo temperatura ambient. la temperatura de 2.50 mol de un g05, diatémico que se comporta como gas ideal, si se mantiene constan- te su volummen? b) Repita suponiendo que el gas es monoatémico, 18.44 a) Calcule la capacidad calorifica expecifica a volumen constant de nitrégeno gaseoso (Ns) y compérela con la del agua I quida, La masa molar del Ny es 28.0 g/mol, b) Se catienta 1,00 kg de agus, con volumen constante de 1.00 L, de 20.0°C 2 30.0°C en, ‘ua tetera. Con a misma eantdad de cal, euntos kilograms de aire 2 20.0°C se podrian ealentar a 30.0°C? ;Qué volumen (en li ros) ocuparia ese aire a 20.0°C y 1.00 atm de presién? Suponga, para simplificar, que el aire es 100% Nz, CAPITULO 18 | Propicdades térmicas de la materia *Seccién 18.5 Rapideces moleculares *18.45 Para niteogeno gaseoso (M= 28.0 mol, ;cvél debe ser la temperatura sila rapide del 94.7% de las moléculas es menor que: 8) 1500 ms; b) 1000 1s; e) 500 mms? Use fa tabla 18.2. *18.46 Deduzca la ecuaci6n (18.33) de la ecuacién (18.32), *18.47 Demucsie que f(e), dada por la eeuacibn (18.33), 8 mix ma con € = AT. Use este resultado pare obtener la ecuavién (18.34) *18.48 Para didxido de carbono diatémico gaseoso (COs, masa molar= 44.0 g/mol) a T= 300 K, calele: a) La rapidez ms proba- ble tag b) La rape media ig €) La rapide efi mw Secci6n 18.6 Fases dela materia 18,49 Las abullonadas nubes ciimulo, compuestas por gotitas de agua, se Forman a baja altura en a atmesfera, Las tenes nubes ci- rus, compuestas por ezsiales de hicl, se forman a mayor altura Determine la altura (medida respect al nivel del mar) por aviba dela cual slo puede haber nubes cirrus. Exum da tipico y asl ras de menos de 11 km, la temperatura @ una altura y esta dada por ay, donde Ty = 15°C y @ = 6.0 C°/1000 m. 18.50 Se calenta agua side (hielo) desde una temperatura muy baa, a) ,Qué presién extema minimap, debe aplicésee para 0b- servar una tansiién de fase de fusibn? Deseriba la sucesion de transciones de fase que se da sila prsiénaplicada pes tal ue < ‘px b) Por arriba de ciertapresién minimap, no se observa transi Cin de ebullicign, Determine esta presin, Deseria la sucesién de transiciones de fase que se da sip,

TZ entonces p(V)no tiene miximos ‘lo lago de una isoterma, pero si 7 < T,, entonces p(V) tiene un maximo, Explique cémo esto nos leva Is siguiente condicién pax +a determinar el punto critico: Bg te 0 ‘| punto exitic Bay y ao net pune eto ©) Despgje p en Ia ecuacion de Van der Waals (ecuacién 18.7): es decir, obtenga p(T, n). Determine ap/aVy &p/aV” ¢ iguilelas a cero eon objeto de obtener dos eeuaciones para: V, Ty n.d) La re- soluiciin simultnea de las dos ecuaciones obtenidas en la parte (c) da la temperatura y el volumen por mol en el punto crtico, 7. ¥ (Win). Determine estas constantes en términos de a y b. (Sugeren= cia: Divida una ecuacién entre la otra para eliminar T)e) Sustituya estos valores en la ecuacién de estado para obtener p, la presidn en el punto critico, ) Use lo resultados de las parts (dy (e) para ob- tener la relacién RT.Jp,(Pin),. Esta no deberd contener a ni b y por lo tanta deberi tener el mismo valor para todos los gases, g) Caleu- le la relacién R7-/p,(Vin, para los gases Ho, No y HyO usando los siguientes datos de punto eric: Gas. (K) pe(Pa) (Vin), (mA H, 33.3 13.0 10° 65.0 x 10° 126.2 33.9 x 10° 90.1 x 10°¢ HO 6474 221.2 x 10° 56.0 x 10°° bh) Analice la eomparacién de los resultados de la pate (g) con la prediecién de la parte (1) basada en Ia ccuacién de Van der Waals. Que coneluye usted aceren de la exactitud dela ecusci6n de Van {er Waals como deseripeién del eomportamiento defo gases cerca del punto critica? *18.90 En el ejemplo 18.7 (seccidn 18.3) vimos GUE Pin > Une Noes dificil demosirar que esto siempre sucede. (La tnica excep- cin es cuando las parteulas tienen la misma rapidez, en cuyo aso Ue = Vaud) a) Para dos particulas con rapidez vy v» demuestee {QUE Pig = Dog Sean cuales Sean los valores numéricos de Uy vs Despuls, demuestre que Umm > Bnus Si #U>.b) Suponga que, pa- 12 un conjunto de N particulas se sabe que Urge > Une Ota par ticula, con rapide2 1, se agrega al conjunto de particulas. Si denotams las nuevas rapideceseficaz y media CON U' yy ¥ ets snuestre que [Nome = Nga + NET Nee ) Use las expresiones de la parte (6) para demostar qi Oy: > U's S68 cu sea el valor aumérco de. d) Explique por que sus resltados de (a) (6 juntos demuestra gue py, > By ata cual Ahir conjunto de particula si no todas is parielos denen a mise ma apes