“CALCULO DE COEFICIENTES DE FUGASIDAD CON LA EC.

DEL VIRIAL”

40%ETANOL-60%AGUA a P = 5atm y T = 500k

CONTENIDO:

1. Presentación del problema.

2. Estrategia de solución.
3. Información recolectada.
4. Muestra de cálculos.
5. Tabla de resultados
6. Calculo de los coeficientes de fugacidad.
7. Comentarios, análisis y conclusiones.
8. Bibliografía.

PRESENTADO POR:
MICHAEL STIVEN TOVAR MARIN
KAREN URQUIJO
KATALINA MEDINA

PRESENTADO A:
ING. CESAR SANCHEZ

FUNDACION UNIVERSIDAD DE AMERICA

DEPARTAMENTO DE ING. QUIMICA
BOGOTA D.C.
02/11/09
PROBLEMA:

1. Presentación Del Problema:

Determine los coeficientes de fugacidad para el vapor Φvap, para el sistema 40% Etanol (C 2H6O)-
60% Agua. A P= 5atm, y T = 500k.Con el método de Tsonopoulos y con las correlaciones del libro
“coeficientes del virial para sustancias puras y para mezclas” de J.H. Dymond. Y calcular el error
entre ellos.

2 Estrategia de solución:

Buscar el método de Tsonopoulos en el libro de las” propiedades de los gases y los líquidos” quinta
edición. De Bruce E. Poling. Y luego encontrar las correlaciones de Dymond, hallando los segundos
coeficientes del virial, y calculando los Φvap para la ecuación truncada en el segundo término del
virial.

3 Información recolectada

3.1 Método de Tsonopoulos

Correlaciones para Gases a Medianas y Altas Presiones (Tsonopoulos [1974])

a b
BP  BP  P
PV  ZRT Z  1  1  C  r
RT  RTC  Tr
BPC
Ec(1  f (0)  f (1)  af (2)  bf (3)
RTC
donde,
0.330 0.1385 0.0121 0.000607
Ec(1.1 f (0)  0.1445   2
 3
 8
Tr Tr Tr Tr
0.331 0.423 0.008
Ec(1.2 f (1)  0.0637  2
 3
 8
Tr Tr Tr
1
Ec(1.3 f (2)  6
Tr
1
Ec(1.4 f (3)   8
Tr
Tipo de Compuesto

Simple 0 0

Cetonas, aldehidos, alquilnitrilos, -2.14x10-4r – 4.308x10-21r8 0

éteres, ácidos carboxílicos,
 ésteres

Alquilhaluros, mercaptanos, -2.188x10-4r4 – 7.831x10-21r8 0

sulfuros, disulfuros

1-alcóholes (excepto metanol) 0.0878 0.00908+0.0006957r

metanol 0.0878 0.0525

Agua -0.0109 0

r = 1052Pc/Tc2 donde  está en debye, Pc en atm (1.01325 bars) y Tc en K

3.2 Correlaciones de Dymond.

 Agua:
3.0107∗10e5 1.81899∗10e8 5.6932∗10e10
B (cm3/mol) = 1.5883*10e2 – + –
Ec(2 T(k) T (k )2 T (k )3
 Etanol:
1.3575∗10e7 6.3248∗10e9 1.0114∗10e12
B (cm3/mol) = 9.6838*10e3 – + 2 – 3
Ec(3 T(k) T (k ) T (k )
 Etanol-agua:
1.6933∗10e6 4.7847∗10e8
B12 (cm3/mol) = -1.6626*10e3 + –
Ec(4 T(k) T ( k)2

3.3 Propiedades criticas de “propiedades de los gases y los líquidos” 4ta ed.

 Agua:

Tc = 647.3 k
Pc = 221.2 bar
Vc = 57.1 cm3/mol
Zc = 0.235
Factor acéntrico (ω )= 0.344
Momento dipolar (Dipm) = 1.8 debye

 Etanol:

Tc = 513.92 k
Pc = 61.48 bar
Vc = 167 cm3/mol
Zc = 0.240
Factor acéntrico (ω )= 0.649
Momento dipolar (Dipm) = 1.7 debye
Nota: Las propiedades críticas del etanol se sacaron del ejemplo de la pag.113 De propiedades de
los gases y los líquidos 5ta edición, ya que ofrecía un número mayor de cifras significativas.

3.4 Segundo coeficiente del virial (B) para una mezcla, tomado de la pag. 7 del libro de Dymond
para mezclas. También se ve en la pag. 105 de la “termodinámica molecular de los equilibrios
de fases” de M. Prausnitz y Azevedo.

Ec(5
Para una mezcla binaria.

Ec(5.1
3.5 logaritmos naturales del coeficiente de fugasidad.de la pág. 109 Ec. (5.33) de la
“termodinámica molecular de los equilibrios de fases” de M. Prausnitz y Azevedo.

Ec(6

Ec(6.1

4. Muestra de cálculos:

4.1 Método de Tsonopoulos.

Queriendo despejar de esta ecuación el segundo coeficiente del virial (B), tanto de las sustancias
puras, como el cruzado (B12). Si el agua es el agua es el componente uno, tenemos:

4.1.1 Calculo de B11 (B del agua pura).

T 500 k
Tr (Temperatura reducida) =
Tc 647.3 k = 0.77243936
=

De las Ecuaciones (1.1),(1.2),(1.3) y (1.4):

0.330 0.1385 0.0121 0.000607

f (0) = 0.1445 - - 2 - 3 - = -0,5458856
0.77243936 (0.77243936 ) (0.77243936 ) (0.77243936 8)
 0.331 0.423 0.0008
f (1) = 0.0637 + 2 - 3 - = -0,36246687
(0.77243936 ) (0.77243936 ) (0.77243936 8)

1
f (2)= = 4,70775243
0.772439366

1
f (3)= - = -7,89014204
0.772439368

De la tabla del numeral 3.1, sugieren que para el agua a= -0.0109 y b = 0, y ω =0.344 del numeral
3.3. Así despejando de la Ec. (1) tenemos:

B11 = -175,640761 cm3/mol

4.1.2 Calculo de B22 (etanol puro).

En analogía con el punto anterior se determino.

B22 = -247,776272

4.1.3 Calculo de B12 (coeficiente cruzado)

Para hallar el segundo coeficiente del virial cruzado, se tienen que introducir propiedades
cruzadas, entonces:

Combinatorias:
1
( )
2
8(Vci∗Vcj)
Tcij = (Tci*Tcj)1/2 (1-Kij), donde Kij = 1- 1 1
(Vci 3 + Vcj 3 )3

Donde el Kij se determina para mezclas no polares o ligeramente polares, ya que este sistema es
altamente polar, Kij = 0

Vcij = (1/8) *(Vci1/3 +Vcj1/3)3

Zci +Zcj
Zcij =
2

Zcij∗RTcij
Pcij =
Vcij

Aplicando las formulas anteriores recolectadas de la 4ta ed. De propiedades de los gases y los
líquidos. Y sabiendo que para un sistema polar los factores a12 y b12 se determinan por la media
aritmética, para sistemas donde las dos sustancias poseen valores diferentes de 0 para a y b, si un
componente llega a tener valor 0 para alguna de estas dos variables, la variable cruzada también
tendría valor 0, por ejemplo el b=0 para el agua, luego b12 es = 0. Se hallan de nuevo los f(0), f(1),
f(2) y f(3), para despejar el B12 de la EC. 1.

Obteniendo: B12 = -187,539465

4.2 Correlaciones de Dymond. : De la Ec(2),(3) y (4): que están en funcion de T, cabe destacar que
estas correlaciones son producidas a partir de datos experimentales, por lo tanto el resultado
generado por Dymond, se asemeja al dato real, y el de Tsonopoulos al teórico.

 Agua:

3.0107∗10e5 1.81899∗10e8 5.6932∗10e10

B (cm3/mol) = 1.5883*10e2 – + – =
500(k) 500 (k )2 500(k )3
-171,206

 Etanol:
1.3575∗10e7 6.3248∗10e9 1.0114∗10e12
B (cm3/mol) = 9.6838*10e3 – + 2 – 3 =-258,2
500(k ) 500 (k ) 500( k )
 Etanol-agua:

1.6933∗10e6 4.7847∗10e8
B12 (cm3/mol) = -1.6626*10e3 + – 2 =-189,88
500(k ) 500(k )

5. Tabla de resultados.

agua1 etanol2 combinatorias

Tr 0,77243936 Tr 0,97291407 Tr 0,86690087
Pr 0,02290348 Pr 0,08240485 к 0
Tc1(k) 647,3 Tc2(k) 513,92 Tc12(k) 576,767211
Pc1(bar) 221,2 Pc2(bar) 61,48 Pc12(bar) 111,196543
Vc1(cm3/mol) 57,1Vc2(cm3/mol) 167 Vc12(cm3/mol) 102,425351
Zc1 0,235 Zc2 0,24 Zc12 0,2375
omega1 0,344 omega2 0,649 omega12 0,4965
DiPm1(debye) 1,8DiPm2(debye) 1,7
a11 -0,0109 a22 0,0878 a12 0,03845
b11 0b22 0,0552698 b12 0
f(0) -0,5458856 f(0) -0,3549013 f(0) -0,4409359
f(1) -0,3624668 f(1) -0,0559004 f(1) -0,1702180
f(2) 4,70775243 f(2) 1,17910665 f(2) 2,35604376
f(3) -7,8901420 f(3) -1,2456732 f(3) -3,1350499
(BPc)/(RTc) -0,7218887 (BPc)/(RTc) -0,3565032 (BPc)/(RTc) -0,4348593
B11 (cm3/mol) -175,64076 B22 (cm3/mol) -247,77627 B12 (cm3/mol) -187,53946
DYMOND DYMOND DYMOND
B11 (cm3/mol) -171,206 B22 (cm3/mol) -258,2 B12 (cm3/mol) -189,88
 error B11 2,59%
error B22 4,04%
error B12 1,23%

|[valor de Tsonopoulos−valor de Dymond ]|

Así, se determino. Error =
valor de Dymond

6. Calculo de los coeficientes de fugacidad del vapor. De la Ec.(5.1) y Ec(6.1).

 Dymond

Bmix = (0.62*-171.206)+(2*0.6*0.4*-189.88)+(0.42*-258.2) = -194,08856 [cm3/mol]

Ln(Φ1) = [2*((0.6*-171.206) + (0.4*-189.88))+194.08856]cm 3/mol *

¯¿
( 5∗1. 01325 ) ¿
. cm3 = -0,01989614
500 K∗83 .1447 ¯
mol . K

Φ1 = exp(-0,01989614) = 0,98030048

Ln(Φ2) = [2*((0.4*-258.2) + (0.6*-189.88))+194.08856]cm 3/mol *

¯¿
( 5∗1. 01325 ) ¿
. cm3 = -0,02928771
500 K∗83 .1447 ¯
mol . K

Φ2 = exp(-0,02928771) = 0,97113702

 Tsonopoulos

Bmix =(0.62*-175.64076)+(2*0.6*0.4*-194.88709)+(0.42*-247.77627)= -192,893821 [cm3/mol]

Ln(Φ1) = [2*((0.6*-175,64076) + (0.4*-187,53946))+ 192,893821]cm3/mol *

¯¿
( 5∗1. 01325 ) ¿
. cm3 = -0,0204621
500 K∗83 .1447 ¯
mol . K

Φ1 = exp(-0,0207486) = 0,97974584

Ln(Φ2) = [2*((0.4*-247,77627) + (0.6*-187,539465))+ 192,89382]cm3/mol *

¯¿
( 5∗1. 01325 ) ¿
. cm3 = -0,0287195
500 K∗83 .1447 ¯
mol . K

Φ2 = exp(-0,0287195) = 0,97231564
7. Comentarios, Análisis y conclusiones.

 Se calculan con gran facilidad los coeficientes de fugacidad, hallando los segundos
coeficientes del virial, los libros de Dymond poseen un gran listado de componentes, y sus
resultados son muy fiables, debido a q se basan en datos experimentales.
 Para hallar a12 y b12 a partir de Las constantes a y b de la tabla del numeral 3.1, se realiza
la media aritmética si los valores de a y b son diferentes de cero, si uno de los dos es cero
la propiedad cruzada también lo es. El Kij se aplica solo para mezclas no polares o
ligeramente polares de lo contrario su valor es cero.
 Es suficiente truncar las ecuaciones con el segundo coeficiente del virial, ya que se
encuentra muy poca información de los coeficientes del virial de orden superior, además
el segundo coeficiente del virial se puede relacionar para describir la dimerización de
ácidos débiles en mezclas, es decir expresa las interacciones entre dos moléculas. Pero
para una trimerizacion se haría necesario el tercer coeficiente del virial.

8. Bibliografía.

 “Virial coefficients of pure gases and mixtures” subvolume A y B de J.H. Dymond

 Propiedades de los gases y los líquidos 5ta y 4ta edición. M. Prausnitz
 “termodinámica molecular de los equilibrios de fases” de M. Prausnitz y Azevedo.