Professional Documents
Culture Documents
1
1. CONCEPTO DE ENLACE QUÍMICO
Un enlace es el conjunto de fuerzas que mantienen unidos a los átomos
que forman una molécula o un cristal (enlaces interatómicos o
intramoleculares).
También se refiere a las fuerzas que mantienen unidas distintas moléculas
cuando se presentan en estado líquido o sólido (fuerzas intermoleculares)
A B A B
Distancia
interatómica
Ep(min)
re
2
1.1. Electronegatividad y tipo de enlace
Elementos Tipo de
combinados Dc- enlace
Ejemplo
Metal
+ Muy grande Iónico NaCl
No metal
No metal Pequeña o
+ nula (y EN Covalente SO2
No metal elevadas)
Nula (y EN
Metales Metálico Fe
bajas)
3
1.2. Teoría de Lewis. Representación.
Regla del “octete”: Todos los átomos ganan, pierden o comparten
electrones para adquirir la configuración electrónica del gas noble más
próximo (ns2p6 ó 1s2)
Representaciones de Lewis
para los elementos
representativos
Na - 1e - Na
..
-
..
- Na Cl
: Cl 1e : Cl :
.. ..
5
2.2. Estudio energético del enlace iónico. El
ciclo de Born-Haber.
Para un compuesto de fórmula MX (metal alcalino y halógeno):
DH0sublim
M(s) + ½ X2 (g) X(g) + M(g)
1/2 DH0disociación
DH0 f
A.E P.I
1
DH 0f DH subli
0
DH disoc
0
PI AE U
2
y la energía reticular (U) vendrá dada por:
1 6
U DH 0f - DH subli
0
- DH disoc
0
- PI - AE
2
2.3. Estructura de los cristales iónicos
La celda unidad es la forma elemental como se disponen los iones. Se repite
indefinidamente formando el cristal iónico. Su forma depende de los radios
iónicos y de la fórmula empírica del compuesto.
ZnS
CsI NaCl
El índice de coordinación (IC) de un ion es el número de iones de signo
contrario que le rodean, en su esfera más próxima.
Normalmente,
un compuesto
es más iónico
cuanto más
elevado es el
I.C.
7
2.4. Cálculo teórico de la energía reticular.
Energía potencial para un
Qa Qc
sistema de dos iones de EP k
signos contrarios re
Atracciones y repulsiones de las esferas de
coordinación sucesivas: Constante de Madelung (A)
En un cristal iónico se
debe tener en cuenta
Repulsiones entre los electrones de los iones vecinos:
Factor de compresibilidad o de Born-Landé (n)
Para 1 mol de Q a Qc 1
compuesto iónico
U -N Ak A1 -
re n
- directamente proporcional a la carga de los iones y a la
constante de Madelung (A).
La energía
reticular es
- inversamente proporcional al tamaño de los mismos: re ra rc
- indicativa del mayor carácter iónico de un compuesto. 8
Propiedades que dependen de la energía reticular (U)
La solubilidad: Menor cuanto mayor sea U. Más difícil de estabilizar los iones
por solvatación 9
2.5. Propiedades de los compuestos iónicos.
a) Estado de agregación
Sólidos a temperatura ambiente y con elevados puntos de fusión (mayor
cuanto mayor sea su energía reticular)
b) Solubilidad
Son solubles en disolventes polares (agua, ácidos, ...) porque los iones pueden
estabilizarse por solvatación (tanto más solubles cuanto menor sea su energía
reticular). Son insolubles en disolventes apolares (benceno, aceite, etc.) puesto
que no pueden estabilizar la carga de los iones por solvatación.
d- d+ d- d+
d+
d+ d-
d- d+
d-
d- d+
d+ d-
d- d+ d- d+
d-
d- d+
d- d+
d-
d+
d+
d- d+
d- d+ d+ d-
d+
d- d+ 10
d-
Propiedades de los compuestos iónicos
(continuación)
c) Conductividad eléctrica
No pueden conducir la
- + - + - +
corriente eléctrica en estado + - + - + -
sólido. Los iones no tienen - + - + - +
libertad de movimientos.
+ - + - + -
Sí pueden hacerlo en
batería
estado líquido (fundido)
+ o en disolución. -
+ - -
+
+ - -
+ batería
+ -
- +
+ - + - 11
Propiedades de los compuestos iónicos
(continuación)
d) Propiedades mecánicas
- Son duros. Cuando se rayan se arrancan algunos iones. Será tanto más
difícil conseguirlo cuanto mayor sea la energía reticular.
- + - + - + - + - + - +
+ - + - + - + - + - + -
- + - + - +
- - + - + - +
+ + - + - + - + - + -
12
3. EL ENLACE COVALENTE
-Se da entre elementos no metálicos (E.N. elevadas y
parecidas).
14
3.1.1. Excepciones a la regla del octete
No es la configuración de gas noble lo que le da estabilidad a la molécula, sino
la simple compartición de electrones.
15
3.1.2. Enlace covalente coordinado o dativo.
Este enlace se establece entre dos átomos X e Y, donde uno de ellos posee
al menos un OA vacío (especie aceptora) mientras que el otro posee al menos
un par de electrones solitario o no enlazante (especie dadora).
H H O
H O H3O
H
H
H
H
H N H H N H NH4
H H
16
3.2. La teoría del enlace de valencia (TEV)
-cada uno posee al menos un OA con un e- desapareado.
Dos átomos pueden -los OA implicados en dicho enlace tienen un tamaño parecido.
formar un enlace
covalente si... -la orientación de los OA es adecuada para poder solaparse de
manera eficaz.
p
Solapamiento lateral:
enlace de simetría p
17
La T.E.V. (continuación)
Siempre se originan enlaces s entre dos átomos y, si además hay posibilidad
de solapamiento lateral, también se originan enlaces de simetría p.
p
p
s s
s
109,5º Según la Teoría de hibridaciones, el carbono tiene disponibles
en su nivel de valencia un OA “s” y tres OA “p”, que se
combinan entre sí para originar 4 OAH “sp3”, todos ellos
idénticos y dirigidos hacia los vértices de un tetraedro.
¡¡Concuerda con los datos experimentales”.
20
Hibridaciones: la molécula de amoniaco.
N: 1s2 2s2 2(px1 py1 pz1)
Según la TEV:
1s1 1s1 1s1
par no enlazante
H H H
Cabría esperar tres enlaces idénticos en longitud, pero con ángulos H-N-H = 90º. Si se
considera la formación de 4 OAH “sp3”, donde el par solitario ocupa uno de ellos y ejerce
mayor repulsión sobre los tres enlaces N-H, se explican perfectamente los datos
experimentales.
21
Hibridaciones: la molécula de agua
En esta molécula, el pequeño tamaño del átomo de oxígeno hace que sea
necesaria la hibridación de sus orbitales atómicos normales. Hay dos pares
solitarios que ejercen gran repulsión entre ellos y a los enlaces, lo que explica
el ángulo H-O-H de 104,5º (menor aún que el del amoniaco).
Observaciones: Si el átomo
central fuera S, Se, ... que tienen
mayor tamaño, no sería necesaria
la hibridación de OA. El ángulo de
enlace H-S-H es muy parecido a
90º.
22
3.3.1. Otras hibridaciones.
Hibridación sp2: El átomo se Hibridación sp: El átomo central se
enlaza a otros tres átomos (AB3) enlaza a otros dos átomos (AB2). Se
o la suma de átomos que le combinan un OA “s” y un OA “p”,
rodean más pares solitarios es originando 2 OAH “sp” que forman un
tres. Se combinan un OA “s” y ángulo de 180º entre sí, es decir, la
dos OA “p”, originando 3 OAH geometría molecular es lineal. Ej.:
“sp2” dirigidos hacia los vértices Molécula de BeCl2
de un triángulo equilátero. Ej.:
Molécula de BF3 Be: 1s2 2s1 2(px1 py pz)
sp2
B: 1s2 2s1 2(px1 py1 pz)
180º
120º
s
s sp
23
3.3.2. Las hibridaciones del átomo de carbono:
los enlaces sencillos.
La tetravalencia del átomo de carbono se justifica por la configuración
siguiente: C*: 1s2 2s1 2(px1 py1 pz1).
Cuando un átomo de carbono se rodea de otros 4 átomos, su hibridación es
sp3, dirigiendo sus enlaces hacia los vértices de un tetraedro. Ej. Etano
H H
Etano C H
H CH
H C H
H
Molécula de propano
24
Las hibridaciones del carbono: los enlaces
dobles.
Hibridación sp2: Se presenta cuando un átomo de carbono se rodea de tres
átomos. El OA “p” que no se ha hibridado interviene en la formación de un
enlace de simetría p, es decir, se constituye un enlace doble, como por
ejemplo en el caso del eteno:
H H
Eteno H
C C
p
C H
H
s
H
Molécula de propeno
25
Las hibridaciones del carbono: los enlaces
triples.
Hibridación sp: El átomo de carbono se rodea de otros dos átomos. Los 2 OA “p”
no han participado en la hibridación poseen 1 e- que pueden participar en dos
enlaces de simetría p. Se origina un enlace triple, como por ejemplo en el caso del
etino:
H
p Acetileno H
C C C H
H
s Molécula de propino
26
Las hibridaciones del carbono: el benceno.
El benceno (C6H6) tiene todos sus enlaces C-C de igual longitud y fortaleza. Es
un anillo plano donde cada átomo de carbono presenta tres OAH sp2 con los que
se une a otros dos átomos de carbono y a un átomo de hidrógeno. El OA “p” no
hibridado puede solaparse lateralmente con los vecinos, existiendo varias formas
canónicas posibles. La deslocalización de los electrones p proporciona gran
estabilidad a la estructura del benceno.
CH CH CH
HC CH HC CH HC CH
HC CH HC CH HC CH
CH CH CH
el benceno es un híbrido de
p
resonancia entre diversas
formas canónicas
s
s
27
3.3.3. La polaridad molecular.
Una molécula covalente diatómica es polar cuando los dos átomos
presentan diferente electronegatividad, puesto que el par de electrones del
enlace es atraído con más fuerza por el átomo más electronegativo.
28
Cabe entonces distinguir varios casos:
a) Si todos los átomos son del mismo elemento, como por ejemplo sucede con
un cristal de carbono diamante, la molécula seguirá siendo apolar puesto que
ningún enlace está polarizado.
b) Si los átomos son de elementos diferentes, los enlaces estarán polarizados
pero la geometría molecular jugará un papel importante.
F H
..
H C N H
B H H H
H
F C H
H
H m=0
F C C
Cl
H
C
C
C
H H
ClC H
Cl H O
Cl Cl
m=0
Cl Be 29
3.4. Tipos de sustancias covalentes y sus
propiedades.
a) Sustancias covalentes cristalinas o cristales covalentes:
Agrupan un gran número de átomos. Ej.: C (diamante, grafito, fullerenos),
SiO2 (sílice)
Propiedades:
Los enlaces covalentes son
muy fuertes y se extienden
entre todos los átomos. Por
consiguiente serán:
31
4. FUERZAS INTERMOLECULARES.
Las sustancias covalentes moleculares siempre se presentarían en estado
gaseoso de no ser por la existencia de fuerzas debidas a la interacción entre
dichas moléculas (fuerzas intermoleculares).
32
Fuerzas intermoleculares (continuación)
b) Enlaces por puentes de hidrógeno:
Es un caso extremo de interacción dipolo-dipolo. Se da cuando hay
átomos de H unidos a un no metal muy pequeño y muy electronegativo
(H-N; H-O; H-F).
La formación de enlaces de
hidrógeno justifica la
variación de los puntos de
fusión y ebullición de los
compuestos de hidrógeno
con los elementos de los
grupos VA, VIA y VIIA
35
5. EL ENLACE METÁLICO.
Los átomos de baja electronegatividad (de elementos metálicos) suelen
combinarse para formar estructuras cristalinas.
+ +
+ + +
+ +
+ +
+
+ +
+ Estructura cristalina
+ + +
de un metal
+
monovalente, como
por ejemplo el
+ +
sodio.
+ +
+ +
OA OM OA OM
s*1s
OA s*1s OA
1s 1s 1s 1s
s1s s1s
Banda de OM
antienlazantes
o banda de
conducción
DE muy
grande
DE muy pequeño (aislante
o nulo (conductor eléctrico)
eléctrico)
Banda de OM
enlazantes o
banda de
valencia
39
5.1. Propiedades de los metales.
-Brillo metálico: Los electrones libres pueden interaccionar con la luz,
absorbiendo y reflejando fotones de un amplio rango de frecuencias en todas
las direcciones.
-Conductividad eléctrica: Los electrones libres pueden trasladarse de una
zona a otra del metal por la acción de un campo eléctrico. Los metales son
conductores de primera especie.
+ + + + + +
+ + + + + +
+ + + + + +
+ + + + + +
batería
+
-
40
Propiedades de los metales (continuación)
-Conductividad térmica: Los electrones libres pueden transmitir la
energía cinética de una parte a otra del metal.
+ + + + + + + + + + + +
+ + + + + + + + + + + +
+ + + + + +
+ + + + + +
+ + + + + + + + + + + +
41
6. ESTUDIO DE HIDRUROS Y ÓXIDOS:
PROPIEDADES Y TIPO DE ENLACE.
6.1. Compuestos de hidrógeno.
a) Hidruros iónicos o metálicos
Combinación de H + metal alcalino o alcalinotérreo. El hidrógeno forma el ion
hidruro (H-) y el enlace es de tipo iónico:
2 Na ( s) H 2 ( g ) 2 NaH ( s)
-La reacción con agua produce el hidróxido metálico con desprendimiento de
hidrógeno:
NaH ( s) H 2 O(l ) NaOH (aq) H 2 ( g )
b) Hidruros covalentes (volátiles y haluros de hidrógeno)
-Combinación de H + No metal.
-Las disoluciones acuosas de NH3 tienen carácter alcalino:
NH 3 H 2 O NH 4 OH -
-Las combinaciones con anfígenos y halógenos originan hidrácidos: son éstos
tanto más ácidos cuanto menor sea la fortaleza del enlace H-X (HI > HCl) 42
6.2. Los óxidos.
a) Óxidos metálicos:
-Combinación de O + metal.
-Tienen carácter básico. Al reaccionar con agua originan hidróxidos:
Na 2 O H 2 O 2 NaOH
b) Óxidos ácidos o anhídridos:
-Combinación de O + No metal.
-Tienen carácter ácido. Al reaccionar con agua originan oxoácidos:
CO 2 H 2 O H 2 CO3
Óxidos de los elementos del 2º periodo:
Fórmula Li2O BeO B 2 O3 CO2 N2O4 O2 OF2
Estado Sólido Sólido Sólido Gas Gas Gas Gas
Conductividad (líquido) Buena Poca Muy poca Muy poca Muy poca Muy poca Muy poca