HIDROCARBUROS

Tipos de hidrocarburos
Los hidrocarburos son compuestos que contienen sólo carbono e
hidrógeno. Se dividen en dos clases: hidrocarburos alifáticos y
aromáticos.

Los hidrocarburos se clasifican en alifáticos y aromáticos

Los hidrocarburos alifáticos incluyen tres clases de compuestos:

alcanos, alquenos y alquinos. Los alcanos son hidrocarburos que sólo
contienen enlaces simples carbono-carbono, los alquenos contienen
enlaces dobles carbono-carbono, y los alquinos son hidrocarburos
que contienen un triple enlace.

El segundo grupo lo forman los hidrocarburos aromáticos. El

compuesto más importante en esta familia es el benceno.
Alcanos
Los alcanos son hidrocarburos que sólo contienen enlaces
simples C-C

Los alcanos son compuestos formados por carbono e hidrógeno que

sólo contienen enlaces simples carbono – carbono. Cumplen la
fórmula general CnH2n+2, donde n es el número de carbonos de la
molécula.

Alcanos, en los cuales, los carbonos se enlazan de manera continua

( sin ramificaciones) se denominan alcanos de cadena lineal.
La familia de alcanos lineales es un ejemplo de serie homóloga.
Serie homóloga de compuestos es una en la cual sucesivos
miembros difieren en un grupo metileno (CH2) . La fórmula general
para alcanos homólogos es CH3(CH2)nCH3. Propano (CH3CH2CH3, con
n=1) y butano (CH3CH2CH2CH3, con n=2) son homólogos.

En una serie homóloga las propiedades físicas varían de forma

continua , tanto los puntos de fusión como los de ebullición van
aumentando a medida que aumenta el número de carbonos de la
molécula.

Alcanos con ramificaciones se denominan alcanos de cadena

ramificada.

Nomenclatura de alcanos

Ácido barbitúrico
En los orígenes de la química, los compuestos orgánicos eran
nombrados por sus descubridores. La urea recibe este nombre por
haber sido aislada de la orina.
El ácido barbitúrico fue descubierto por el químico alemán Adolf von
Baeyer, en 1864. Se especula que le dio este nombre en honor de
una amiga llamada bárbara.

La ciencia química fue avanzando y el gran número de compuestos

orgánicos descubiertos hicieron imprescindible el uso de una
nomenclatura sistemática.
En el sistema IUPAC de nomenclatura un nombre está formado por
tres partes: prefijos, principal y sufijos; Los prefijos indican los
sustituyentes de la molécula; el sufijo indica el grupo funcional de la
molécula; y la parte principal el número de carbonos que posee. Los
alcanos se pueden nombrar siguiendo siete etapas:

Regla 1.- Determinar el número de carbonos de la cadena más

larga, llamada cadena principal del alcano. Obsérvese en las figuras
que no siempre es la cadena horizontal.

El nombre del alcano se termina en el nombre de la cadena principal

(octano) y va precedido por los sustituyentes.

Regla 2.- Los sustituyentes se nombran cambiando la terminación –

ano del alcano del cual derivan por –ilo (metilo, etilo, propilo,
butilo). En el nombre del alcano, los sustituyentes preceden al
nombre de la cadena principal y se acompañan de un localizador que
indica su posición dentro de la cadena principal. La numeración de la
cadena principal se realiza de modo que al sustituyente se le asigne
el localizador más bajo posible.

Regla 3.- Si tenemos varios sustituyentes se ordenan

alfabéticamente precedidos por lo localizadores. La numeración de la
cadena principal se realiza para que los sustituyentes en conjunto
tomen los menores localizadores.
Si varios sustituyentes son iguales, se emplean los prefijos di, tri,
tetra, penta, hexa, para indicar el número de veces que aparece
cada sustituyente en la molécula. Los localizadores se separan por
comas y debe haber tantos como sustituyentes.

Los prefijos de cantidad no se tienen en cuenta al ordenar

alfabéticamente.

Regla 4.- Si al numerar la cadena principal por ambos extremos,

nos encontramos a la misma distancia con los primeros
sustituyentes, nos fijamos en los demás sustituyentes y numeramos
para que tomen los menores localizadores.

Regla 5.- Si al numerar en ambas direcciones se obtienen los

mismos localizadores, se asigna el localizador más bajo al
sustituyente que va primero en el orden alfabético.

Regla 6.- Si dos a más cadenas tienen igual longitud, se toma como
principal la que tiene mayor número de sustituyentes.
Regla 7.- Existen algunos sustituyentes con nombres comunes
aceptados por la IUPAC, aunque se recomienda el uso de la
nomenclatura sistemática.

Los nombres sistemáticos de estos sustituyentes se obtienen

numerando la cadena comenzando por el carbono que se une a la
principal. El nombre del sustituyente se forma con el nombre de la
cadena más larga terminada en –ilo, anteponiendo los nombres de
los sustituyentes que tenga dicha cadena secundaria ordenados
alfabéticamente. Veamos un ejemplo:

Alcanos isómeros
El metano, etano y propano son los únicos alcanos con las fórmulas
CH4, CH3CH3 y CH3CH2CH3. Sin

Isómeros del butano

embargo, existen dos alcanos de fórmula C4H10; el butano y el 2-
metilpropano. Estos alcanos de igual fórmula pero con diferente
estructura se llaman isómeros.

Existen tres isómeros de fórmula C5H12. El isómero lineal se llama n-

pentano. Los ramificados son el isopentano (2-metilbutano) y el
neopentano (2,2-dimetilpropano).

Existen cinco isómeros constitucionales de fórmula C6H14:

A medida que aumenta el número de carbonos crece de forma

exponencial el número de isómeros. Existen más de 360 000
isómeros con la fórmula C20H42 y más de 62 millones con la fórmula
C40H82.
Propiedades físicas de alcanos
Los alcanos son compuestos con hibridación sp3 en todos sus
carbonos. Los cuatro sustituyentes que parten de cada carbono se
disponen hacia los vértices un tetraedro.
Las distancias y ángulos de enlace se muestran en los siguientes
modelos.

Los alcanos de menor tamaño, metano, etano, propano y butano

son gases a temperatura ambiente. Los alcanos lineales desde C5H12
hasta C17H36 son líquidos. Alcanos de mayor número de carbonos son
sólidos a temperatura ambiente.

Los puntos de fusión y ebullición de los alcanos aumentan con el

número de carbonos de la molécula. También se observa que los
alcanos ramificados presentan un punto de ebullición menor que sus
isómeros lineales.

En la siguiente gráfica se representan los puntos de ebullición de

alcanos lineales (en negro) y los correspondientes a sus 2-
metilalcanos isómeros (en azul).

Puntos de fusión y ebullición de alcanos

En fase líquida existen fuerzas de atracción entre moléculas que las
mantiene unidas. Para pasar a fase gas la sustancia es necesario
vencer estas fuerzas intermoleculares mediante el aporte de
energía.

Van der Waals

En moléculas neutras, como son los alcanos, las fuerzas atractivas

son debidas a interacciones de van der Waals que pueden ser de
tres tipos: interacciones dipolo – dipolo, dipolo – dipolo inducido y
dipolo inducido – dipolo inducido.

La formación de los dipolos inducidos que producen la atracción

entre moléculas neutras puede verse en el siguiente esquema:

interacción dipolo inducido - dipolo inducido

Consideremos los isómeros del pentano, como ejemplo de la

disminución en el punto de ebullición, al pasar de alcanos lineales a
ramificados.
El pentano tiene una importante área superficial que permite gran
número de interacciones dipolo inducido – dipolo inducido. El 2-
Metilbutano es más compacto y posee menor área superficial, menos
interacciones intermoleculares y menor punto de ebullición.
Proyección de Newman

Proyección de Newman del etano

La proyección de Newman se obtiene al mirar la molécula a lo largo
del eje C-C. El carbono frontal se representa por un punto, del que
parten los tres enlaces que lo unen a los sustituyentes. El carbono
de atrás se representa por un círculo y los enlaces que salen de este
carbono se dibujan a partir de este círculo.

A continuación dibujaremos la proyección de Newman del etano

alternado. Miramos la molécula situándonos en la posición de la
flecha. Representamos el carbono que tenemos enfrente por un
punto y sacamos los enlaces que parten hacia los hidrógenos. El
carbono que está al fondo no podemos verlo, aunque si vemos los
hidrógenos que parten de él (representados en rojo). Lo
representamos por un círculo y sacamos los enlaces que lo unen a
los hidrógenos (representados en azul).
Ahora intentemos proyectar la conformación del etano que tiene
todos los hidrógenos enfrentados (llamada conformación eclipsada).
Situándonos en la posición de la flecha tenemos enfrente el carbono
con los hidrógenos rojos. Los hidrógenos azules quedan tapados y
no podemos verlos. En la proyección de Newman estos hidrógenos
(azules) aparecen ligeramente girados para poder representarlos.

Isómeros conformacionales

Conformación anti - agua oxigenada

Los enlaces simples entre átomos tienen simetría cilíndrica y
permiten la rotación de los grupos que unen. Las diferentes
disposiciones espaciales que adoptan los átomos como consecuencia
de la rotación en torno al enlace se llaman conformaciones. Una
conformación concreta de las múltiples posibles se denomina
confórmero.

La rotación del enlace carbono-carbono en el etano da lugar a dos

conformaciones límite -la conformaciones alternada (con los
hidrógenos alternados) y la conformación eclipsada (con los
hidrógenos enfrentados-. El paso de la conformación alternada a la
eclipsada o viceversa se realiza por giro de 60º. Obsérvese que en
un giro de 360º existen infinitas conformaciones posibles.

Conformaciones del etano

La rotación en torno al enlace simple oxígeno-oxígeno en la

molécula de agua oxigenada genera tres conformaciones de especial
importancia. La conformación que tiene los hidrógenos enfrentados
se llama SIN. Cuando los hidrógenos se sitúan a lados opuestos se
habla de confórmero ANTI. La conformación que deja los hidrógenos
a 60º recibe el nombre de Gauche
 Isómeros conformacionales del agua oxigenada

Análisis conformacional del etano

El etano es el alcano más sencillo que puede existir en diferentes
conformaciones. De las infinitas conformaciones que se pueden
obtener por giro del enlace carbono-carbono, destacan por su
importancia las conformaciones alternada y eclipsada.

Conformación alternada del etano

Como puede observarse en la figura, la conformación alternada tiene
los hidrógenos del primer carbono situados entre los hidrógenos del
segundo carbono, no existen hidrógenos enfrentados.

En esta conformación los enlaces carbono-hidrógeno de ambos

carbonos se encuentran alejados, formando ángulos de 60º. La
conformación alternada es la más estable de las conformaciones del
etano. Es decir, la de menor energía.

Conformación eclipsada del etano

La segunda conformación se llama eclipsada. En ella los enlaces
carbono-hidrógeno de ambos carbonos quedan enfrentados
(eclipsados). Los campos electrónicos de los hidrógenos enfrentados
sufren importantes repulsiones (eclipsamientos) que desestabilizan
la conformación. La conformación eclipsada del etano es la de mayor
energía. Es decir, la más inestable.

{mosgoogle}La rotación en torno a un enlace simple carbono-

carbono no es completamente libre, debido a las diferencias de
energía entre las conformaciones alternadas y eclipsadas. Para que
la rotación tenga lugar es necesario superar una barrera energética
que viene dada por la energía de la conformación eclipsada (energía
de activación). En el etano esta barrera energética es pequeña, unas
2,9 Kcal/mol (12 KJ/mol), y permite que los confórmeros se
interconviertan a elevada velocidad.

Diagrama de enegía potencial

Un diagrama de energía potencial nos permite entender como
cambia la energía potencial del sistema durante la rotación. En estos
diagramas se representa la energía potencial de la molécula frente al
ángulo girado.

Para el etano tiene la siguiente forma:

Análisis conformacional de butano
Vamos a considerar el enlace C2-C3 del butano. Los giros de 60º
entorno a este enlace generarán las posibles conformaciones del
butano. Existen tres conformaciones de especial importancia
llamadas; butano sin, butano anti y butano gauche que
representamos en los siguientes modelos.

La conformación anti del butano es la de menor energía. Los metilos

están a lados opuestos minimizándose las repulsiones.

En la conformación gauche, la proximidad de los metilos da lugar a

una interacción repulsiva, llamada interacción gauche. Esta repulsión
entre metilos es de unas 3,2 Kcal/mol.
La conformación sin es la de mayor energía. Los metilos quedan
enfrentados y las repulsiones (interacciones eclipse) hacen que esta
conformación tenga una energía de 25 KJ/mol superior a la
conformación anti.

El diagrama de energía potencial frente al ángulo girado para el

butano nos queda:
 TEORIA CICLOALCANOS

Nomenclatura de Cicloalcanos
Los cicloalcanos son alcanos que tienen los extremos de la cadena
unidos, formando un ciclo. Tienen dos hidrógenos menos que el
alcano del que derivan, por ello su fórmula molecular es CnH2n. Se
nombran utilizando el prefijo ciclo seguido del nombre del alcano.

Es frecuente representar las moléculas indicando sólo su esqueleto.

Cada vértice representa un carbono unido a dos hidrógenos.
Las reglas IUPAC para nombrar cicloalcanos son muy similares a las
estudiadas en los alcanos.

Regla 1.- En cicloalcanos con un solo sustituyente, se toma el ciclo

como cadena principal de la molécula. Es innecesaria la numeración
del ciclo.

Si la cadena lateral es compleja, puede tomarse como cadena

principal de la molécula y el ciclo como un sustituyente. Los
cicloalcanos como sustituyentes se nombran cambiando la
terminación –ano por –ilo.

Regla 2.- Si el cicloalcano tiene dos sustituyentes, se nombran por

orden alfabético. Se numera el ciclo comenzando por el sustituyente
que va antes en el nombre.

Regla 3.- Si el anillo tiene tres o más sustituyentes, se nombran por

orden alfabético. La numeración del ciclo se hace de forma que se
otorguen los localizadores más bajos a los sustituyentes.

En caso de obtener los mismos localizadores al numerar

comenzando por diferentes posiciones, se tiene en cuenta el orden
alfabético.
Tensión anular en Cicloalcanos
En la naturaleza son muy abundantes los compuestos con ciclos de
cinco y seis eslabones.

Modelo de la Penicilina G
Sin embargo, los ciclos de tres y cuatro miembros aparecen muy
rara vez en productos naturales.

Estabilidad en cicloalcanos
Estos hechos experimentales sugieren la mayor estabilidad de los
ciclos de cinco o seis miembros con respecto a los de tres o cuatro.

En el año 1885, el químico alemán Adolf von Baeyer propuso que la

inestabilidad de los ciclos pequeños era debida a la tensión de los
ángulos de enlace. Los carbonos sp3 tienen unos ángulos de enlace
naturales de 109,5º, en el ciclopropano estos ángulos son de 60º, lo
que supone una desviación de 49,5º. Esta desviación se traduce en
tensión, que provoca inestabilidad en la molécula.

El ciclobutano es más estable puesto que sus ángulos de enlace son

de 90º y la desviación es de sólo 19,5º. Baeyer aplicó este
razonamiento al resto de cicloalcanos y predijo que el ciclopentano
debería ser más estable que el ciclohexano.

Tensión angular
Obsérvense los ángulos de enlace de los diferentes cicloalcanos:

Como el ángulo natural de un carbono sp3 es de 109,5º, von Baeyer

razonó que el cicloalcano más estable era el ciclopentano. Si
embargo, sabemos que Baeyer estaba equivocado ya que el
cicloalcano de menor energía (más estable) es el ciclohexano. El
error de Bayer está en suponer que los cicloalcanos son planos y que
el único tipo de tensión que presentan es debido a los ángulos de
enlace.

Tipos de tensión anular

Existen tres tipos de tensión que desestabilizan los compuestos
cíclicos:
1.- La tensión del ángulo de enlace, debida a ángulos que difieren de
los 109,5º.
2.- Tensión de eclipsamiento, debida a átomos o grupos de átomos
próximos, que sufren repulsiones (tensión estérica).
Ciclopropano

Ciclopropano - Enlaces banana

Es el único cicloalcano plano. Se caracteriza por una gran tensión
angular debida a ángulos de enlace muy inferiores a 109,5º. Los
orbitales sp3 de los carbonos que forman el ciclo solapan curvándose
hacia el exterior, para disminuir la tensión. Dando lugar a unos
enlaces curvos llamados enlaces banana.

Modelo de ciclopropano
El ciclopropano presenta tres hidrógenos enfrentados por cada una
de sus caras (hidrógenos eclipsados), que aumentan aun más la
tensión de la molécula. Es por ello el cicloalcano más inestable.

Ciclobutano
El ciclobutano no es plano, uno de sus carbonos sale unos 25º del
plano formado por los otros tres carbonos. Esta disposición aumenta
la tensión angular, pero se reducen considerablemente los
eclipsamientos hidrogeno-hidrógeno que presenta la molécula en su
forma plana.

Ciclopentano
Si el ciclopentano fuera plano, estaría prácticamente libre de tensión
angular. Pero presentaría cinco hidrógenos eclipsados por cada cara,
que desestabilizarían la molécula. La disposición más favorable del
ciclopentano es la forma de sobre. En esta disposición la suma de
tensiones angulares y eclipsamientos se hace mínima.

Ciclohexano

Los ciclos de seis son los más abundantes en la

naturaleza. Existen multitud de compuestos con actividad biológica
cuya base son ciclos de seis átomos condensados (colesterol).

La explicación de esta abundancia radica en su estabilidad. Los

ciclohexanos adoptan una disposición espacial en forma de silla, que
les permite minimizar tanto la tensión angular como los
eclipsamientos. En forma de silla los ángulos de enlace son de 111º,
muy próximos a los 109,5. Además, todos los hidrógenos quedan
alternados unos respecto a otros, minimizándose las repulsiones
entre ellos.

La disposición espacial de mayor estabilidad del ciclohexano (forma

de silla), se obtiene tirando en
direcciones opuestas de los carbonos señalados con el punto rojo.
 Conformaciones del Ciclohexano
Escrito por german
jueves, 25 de junio de 2009
El profesor Odd Hassel de la Universidad de Oslo, estableció que la
conformación más estable del ciclohexano es la forma de silla. Con
ángulos de enlace de 111º la silla está casi libre de tensión angular.
Además, todos los enlaces están alternados como puede observarse en
la proyección de Newman.

La segunda conformación del ciclohexano, mucho menos estable, es el

bote. En esta conformación, los ángulos son próximos a la disposición
tetraédrica y la tensión angular es mínima. Sin embargo, el bote está
desestabilizado por la repulsión entre los hidrógenos que se sitúan hacia
el interior del bote. Este repulsión se denomina tensión
transanular. Puede apreciarse dicha tensión en los siguientes modelos.