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En el contexto de la química de los elementos del bloque d o metales de transición, el término ?
 se emplea
para indicar a un compuesto en el que un átomo o ion metálico está rodeado por un conjunto de otros átomos,
moléculas o iones denominados ligandos. Un ligando es una molécula o ion que presenta una existencia independiente
(Cl -, H2 O, NH3, CO,...). Un ejemplo de complejo es el ion [Co(NH 3)3]3+, en el que el ion Co 3+ está rodeado por seis
ligandos NH3. El

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se emplea para designar a un complejo neutro o a un compuesto
iónico en el que al menos uno de los iones es un complejo; ejemplos: [Ni(CO) 4], [Co(NH3 )6]Cl 3.

Un complejo es el resultado de la combinación de un ’

 (átomo metálico central) y un número

determinado de

 (ligandos). El átomo de la base de Lewis que cede formalmente su par de electrones
al ácido se le denomina átomo donador. Por otra parte, el ácido de Lewis en el complejo es el átomo aceptor. Es decir,
el enlace metal -ligando es un enlace de 


 que implica la donación de un par de electrones del ligando al
metal.

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Una característica común de los ligandos en los complejos es la capacidad para ceder pares de electrones a los átomos
o iones metálicos centrales. Los ligandos son bases de Lewis que se pueden clasificar atendiendo al número de átomos
unidos al centro metálico en:

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Ocupan una única posición en la esfera de coordinación del metal (se unen al ion metálico por un sólo átomo). Pueden
ser ligandos aniónicos (F - , Cl -, Br- , I-, CN-, SCN- ...) o ligandos neutros (NH 3 , H2 O, CO,...).

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Ocupan más de una posición de coordinación. Por ejemplo, la etilendiamina, en, (NH 2 CH2 CH2 NH2), el bipiridilo, bipy,
son ligandos bidentados (ocupan dos posiciones en la esfera de coordinación del metal), mientras que el AEDT (ácido
etilendiaminotetracético) o las porfirinas, son ligando polidentados porque se unen al centro metálico a través de seis
o cuatro átomos, respectivamente. Un ligando polidentado es también un 

 porque cuando se une al
ion metálico forma un anillo, normalmente de cinco o seis miembros, denominado  (fig 4)
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Un ligando puede ser 
 

 si posee diferentes átomos donadores. Un ejemplo de este tipo de ligandos es el
ion tiocianato NCS - , que puede unirse al metal tanto por el átomo de N, para dar complejos de isotiocianato, como por
el de S, para dar complejos de tiocianato. Otro ejemplo de ligando ambidentado es el ion NO2-; si se une al ion
metálico de la forma M -NO2 se denomina ligando nitro y si se une por el átomo de oxígeno, M -ONO se denomina
nitrito (Figura 5). Estos ligandos dan lugar a un tipo de isomería estructural denominada isomería de enlace (ver
abajo)

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La esfera de coordinación primaria en un complejo está formada por los ligandos que se encuentran directamente
unidos al centro metálico. El número de ligandos de la esfera de coordi nación primaria se conoce como

 
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? 
. A diferencia de los sólidos metálicos o iónico, los complejos de los metales de transición presentan
números de coordinación menores. Los más frecuentes son 2, 4 ó 6. Los factores que determinan el número de
coordinación en un complejo son tres:

u El tamaño del átomo central o ion.

u Las interacciones estéricas (de tamaño) entre los ligandos

u Las interacciones electrónicas (densidad de carga eléctrica transferida desde los ligandos al metal)

En general, el gran tamaño de los átomos o iones de los periodos 5 y 6 favorecen los números de coordinación
mayores para estos elementos. Por las mismas razones, los ligandos muy voluminosos originan, por lo general,
complejos con bajo número de coordinación. Altos números de coordinación son más comunes en la parte izquierda de
las series de transición, donde los átomos presentan radios mayores y poseen pocos electrones en los orbitales , de
forma que el ion metálico es capaz de aceptar más electrones de las bases de Lewis. Los números de coordinación
bajos se encuentran en complejos de metales de la parte derecha de las series  porque estos iones metálicos son
muy ricos en electrones.

Para determinar qué tipo de geometría adoptará un complejo no pueden aplicarse las reglas de RPECV discutidas en
una lección anterior. La geometría que adopta un complejo va a venir determinada por su número de coordinación.
Los ligandos se disponen en el espacio lo más alejados posibles unos de otros. En la tabla 1 se rep resentan los
números de coordinación más frecuentes y las geometrías más comunes que se presentan en los complejos.

Tabla 1. Geometrías según el número de coordinación.

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2 Lineal
4 Tetraédrica o Cuadrada plana
6 Octaédrica

Los complejos más conocidos de bajo número de coordinación son complejos de geometría lineal formados por los
iones de los grupos 11 y 12, Cu(I), Ag(I) y Hg(II) (Tabla 2).

Tabla 2. Complejos lineales (N.C. = 2)

En contraste con lo anterior, el número de complejos que presentan un número de coordinación de cuatro es elevado.
Cuando el átomo o ion central es pequeño y los ligandos son voluminosos, la geometría tetraédrica es la más
favorecida. Los óxidos de los metales de la parte izquierda del bloque , o los haluros de los metales de la parte
derecha de la serie 3 son generalmente tetraédricos (Tabla 3).

Tabla 3. Ejemplos de complejos con N.C. = 4 (Tetraédrico)

Los complejos de número de coordinación cuatro y geometría plano -cuadrada estan formados por iones de
configuración 8 (Pd(II), Pt(II), Rh(I), Ir(I), Au(III)) (Tabla 4):

El número de coordinación 6 es el más común para las configuraciones electrónicas desde 0 hasta  9. Por ejemplo, los
complejos de los iones M 3+ de la serie 3 son generalmente octaédricos: [Sc(OH) 2]3+ (0 ), [Cr(NH 3)6]3+ ( 3),
[Mo(CO)6 ] ( 6), [Fe(CN) 6]3- y [RhCl 6]3- (6 ).

La gran mayoría de los complejos de número de coordinación seis son octaédricos. Sin embargo, sus geometrías no
suelen ser octaedros perfectos (seis distancias M-L iguales y todos los ángulos de 90º) sino que sufren distorsiones.

Tabla 4. Complejos plano-cuadrados.

Estas distorsiones, que aparecen en la Figura 3, son de tres tipos: tetragonal, rómbica y trigonal.
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Los colores notablemente diferentes de los compuestos de coordinación están determinados por l a diferencia de
energía (D) entre los conjuntos de orbitales  y  en sus iones complejos. Cuando el ion absorbe luz en el intervalo
visible, los electrones son excitados (saltan) del nivel de energía más bajo  al más alto . Recuerda que la
diferencia entre dos niveles electrónicos de energía en el ion es igual a la energía (e inversamente relacionada con la
longitud de onda) del fotón absorbido:

DEelectrón = E fotón = hn = hc/l

Debido a que sólo se absorben ciertas longitudes de ondas de luz blanca, la sustancia tienen color.

Considere al ion [Ti(H 2O)6]3+, el cual da lugar a disoluciones púrpuras en agua. El ion hidratado Ti 3+ es un ion 1, con
el electrón  en uno de los tres orbitales de menor energíal La diferencia de energía (D) entre los
orbitales  y  en este ion corresponde a la energía de los fotones que abarca el intervalo verde y amarillo. Cuando
la luz blanca incide sobre la disolución, estos colores de la luz se absorben, y el electrón sal ta a uno de los orbitales  .
Se transmite luz roja, azul y violeta, así que la disolución se ve púrpura.

Los espectros de absorción muestran las longitudes de onda absorbidas por un ion metálico con diferentes ligandos, y
por iones metálicos diferentes co n el mismo ligando. A partir de datos como estos, relacionamos la energía de la luz
absorbida con los valores de D y surgen dos observaciones importantes:

u Para un ligando dado, el color depende del estado de oxidación del ion metálico. Una disolución del i on
[V(H2 O)6 ]2+ es violeta, y una disolución del ion [V(H 2O)6]3+ es amarilla.

u Para un ion metálico dado, el color depende del ligando. Esta observación permite clasificar a los ligandos en la serie
espectroquímica arriba comentada


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