Reuso de água

José Alfredo Mattio

Reuso de Água Engenheiro Químico, especialista em saneamento ambiental e

responsável pelo Setor de Meio Ambiente da Air Liquide Brasil

Industrial OXIDAÇÃO AVANÇADA NO TRATAMENTO

DE EFLUENTES LÍQUIDOS
Reuso de efluentes líquidos industriais pode ser otimizado através da utilização de oxidantes específicos
como oxigênio, peróxido de hidrogênio e o ozônio, usados independentemente ou de forma combinada
podem atingir os níveis compatíveis para a finalidade determinada.
A otimização através da oxidação avançada permite maximizar o custo global do tratamen-
to. No entanto, devido a complexidade dos rejeitos industriais é necessário um estudo aprofundado caso
à caso através de ensaios de laboratório e de planta piloto.

O
crescente aumento do custo
da água tratada bem como
critérios cada vez mais rígi-
dos de descartes de efluentes incenti-
varam cada vez mais o reaproveita-
mento da água industrial.
Existem diferentes critérios de clas-
sificação para a água de acordo com a
finalidade requerida:
· Reuso: A água é utilizada mais de
uma vez dentro da planta.
· Reciclagem: A água é recuperada
e reutilizada no mesmo processo.
· Reaproveitamento: A água é recu-
perada e reutilizada em processo
diferente da origem, normalmente
em quntidades menores e qualida-
de inferior.
Indústrias que não necessitam de
água de processo com qualidade potá-
vel são as que tem maior potencial para
o reproveitamento.
Reciclagem da água para o mesmo
ponto de utilização na planta industri-
al deve ser desenvolvido caso à caso.
Indústrias como aciarias, cervejari-
as, eletrônica e muitas outras já proje-
tam estações de tratamento de efluentes
para conservar a água além de atingir
padrões de descarte requeridos.
Pontos para o reuso
Quando procuramos efluentes que
podem ser candidatos em potencial para
o reciclo ou reuso, não podemos nos cura do concreto )
esquecer de considerarmos correntes · Irrigações de áreas verdes de ins-
como as de retrolavagens, rejeitos da talações industriais
osmose reversa, regeneração de resinas · Lavagens de pisos
de troca iônica, rinsagem e blowdown · Lavagens de peças
das torres de refrigeração, entre outras. · Lavagens de gases de chaminés
A melhor opção deverá ser aquela · Processos industriais
que se adapte ao pocesso de tratamen- · Água para combater incendios
to escolhido em função dos resultados Nos últimos anos métodos e
de reuso e reciclo desejados. tecnologias de recuperação e reuso de
Os pontos comuns onde a água água tem aumentado significativamen-
pode ser reaproveitada são: te ( a tabela I mostra um breve resu-
· Torres de resfriamento mo de algumas técnicas de tratamento
· Caldeiras que podem ser utilizadas de acordo
· Construção civil ( preparação e com cada aplicação específica ).
TABELA I - Reuso de água Industrial
A variedade de técnicas de tratamento podem ser combinadas
para maximizar o reuso / reciclo de água industrial.
Parâmetro Problema Potencial Processo/Tratamento Avançado
Matéria Orgânica Crescimento bacteriano, Nitrificação, adsorção por car
Incrustração, espuma em vão ativado, troca iônica,
caldeiras oxidação avançada
Amônia Interfere na formação de cloro Nitrificação, troca iônica,
residual livre, causa corrosão stripping
em cobre, estimula crescimento
microbiano
Fósforo Formação de incrustração Precipitação química,
estimula crescimento microbiano troca iônica, remoção biológica
Sólidos Suspensos Deposição, alimento para Filtração
crescimento microbiano
Cálcio / Magnésio Formação de incrustração Precipitação, troca iônica
Ferro / Sílica / Formação de incrustração Precipitação, oxidação química
Manganês

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O principal parâmetro para se O próximo passo é definir quais as A utilização de técnicas de oxida-
projetar um sistema que seja econô- etapas principais para tratar o efluente ção química pode individualmente ou
mico e eficiente é saber criteriosa- e atender estes objetivos. de forma combinada com outras tec-
mente qual é a qualidade requerida A figura I mostra uma sequencia nologias eliminar compostos poluentes
para o reuso. de passos para a remoção da DQO. presentes nos efluentes obtendo como
produtos finais CO2 e H2O.
Fig. 1 - Remoção da DQO Solúvel por oxidação

As principais aplicações são :

· Eliminação de cor
· Eliminação de matéria orgânica
· Desinfecção
· Oxidações de sulfetos
· Oxidações de tensoativos
· Oxidações de pesticidas
· Oxidações de fenol
· Oxidação de cianetos e nitritos

A seguir poderemos avaliar as

performances de tres oxidantes espe-
cíficos como o oxigênio, ozônio e
peróxido de hidrogênio.

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 Reuso de água
Oxigênio
Tradicionalmente produzido por
destilação do ar em plantas criogênicas,
o oxigênio pode também ser obtido por
adsorção seletiva do ar através de sua
passagem por peneiras moleculares es-
pecíficas do tipo PSA ou VSA (
pressure or vacum swing-adsorption ).
A distribuição do oxigênio até seus
pontos de utilização pode ser feita de
várias maneiras dependendo do con-
sumo e das distâncias até as plantas
de produção.
Nas quantidades menores a forma de
distribuição é em gás comprimido em
cilindros ( 200 bars de pressão ), em
quantidade regulares utiliza-se a forma
liquefeita ( -183º C ) em tanques estáti-
cos criogênicos e em consumos maiores
a distribuição pode ser feita diretamen-
te por canalizações à partir da planta de
produção ou no próprio local de consu-
mo através de unidades "on site ".
Peróxido de Hidrogênio
É produzido pelo processo de oxi-
dação orgânica que usa uma
Antraquinona dissolvida num solvente
orgânico. Essa Quinona é hidrogenada
cataliticamente a Hidroquinona. A
aeração subsequente produz o
Peróxido de Hidrogênio.
Antraquinona
H2 + O2 H2O2
É comercializado na forma de so-
lução aquosa à 35%, 50% ou 70% es-
tocados em reservatórios ou diretamen-
te em containers.
Ozônio
Industrialmente o ozônio é obtido
através da passagem de uma corrente
elétrica na presença de ar ou oxigênio
puro, esta descarga quebra as molécu-
las de oxigênio gerando oxigênio atô-
mico que devido a sua alta reatividade
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volta a se combinar com outras molé-
culas de oxigênio formando ozônio.
Diferentemente do oxigênio e do
peróxido de hidrogênio, a molécula do ozô-
nio é muito instável não podendo ser esto-
cado ou transportado para ser utilizado.
A geração do ozônio deverá ser fei-
ta no local ou próximo do ponto de
aplicação.
A Air Liquide pode fornecer um sis-
tema de produção integrado de ozônio
no próprio SITE associados a uma gama
de serviços de manutenção, assistência
técnica e regulagem do equipamento.
Reatividade
O2, H2O2, O3, são produtos com
alto potencial de oxidação ( como
mostra a Tabela II ), podendo ser
ativados de maneiras seletivas :
· Temperatura
A ativação térmica é o modo mais
clássico empregado para a utilização
do oxigênio, notadamente nos proces-
sos de incineração.
Neste processo o oxigênio permite
aumentar a velocidade da reação e a
temperatura de combustão conduzin-
do desta forma a destruição de com-
postos tóxicos mais importantes.
Por outro lado a utilização do oxi-
gênio neste processo permite também
reduzir as emissões de Nox e a redu-
ção do consumo energético, como tam-
bém a diminuição dos investimentos.
Um estudo de implantação do pro-
cesso de combustão a oxigênio puro de
resíduos ácidos gerados na fabricação
de metacrilato de metila resultaram
numa diminuição de 20% do consumo
de combustível e 40% nos investimen-
tos, além de uma rdução significativaa
nas emissões de CO2, Nox e SO2.
· Efeito combinado da temperatura
e pressão
Também denominado como oxidação
supercrítica ou oxidação úmida (WAO).
A oxidação em fase aquosa em con-
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dições de temperatura ( 250 à 350ºC )
e de pressão ( 30 à 200 bars ) elevadas
conduzem a degradação de compostos
orgânicos presentes na água. Em tais
condições se consegue cinéticas de rea-
ções rápidas e fortes reduções de DQO.
O processo de " oxidação úmida "
é indicado particularmente para
efluentes líquidos que tem como úni-
ca alternativa a incineração ( DQO
acima de 15g/l ) e que não se ade-
quam para serem tratados através de
um sistema biológico.
· Peróxido de hidrogênio e o ozônio
constituem o processo de oxidação
avançada (fig. II)
O peróxido de hidrogênio reage
com compostos ricos em elétrons como
os sulfetos, nitritos, sulfitos ...
Através da ativação catalítica per-
mite obter reações seletivas de epoxi-
dação ou hidroxilação que são larga-
mente utilizadas em síntese orgânica.
A utilização de catalizadores permite
oxidar aminas e cianetos.
O ozônio reage preferencialmente
compostos insaturados como hidrocar-
bonetos aromáticos realizando um que-
bra nas ligações carbono-carbono.
Desta forma obtém-se compostos
de cadeia molecular menores, aumen-
tando consideravelmente a biodegra-
dabilidade dos efluentes líquidos.
O ozõnio reage igualmente com
sulfetos, amônia e cianetos.
Precipita também certos metais
(Fe, Mn,Cr... ) em solução aquosa
oxidando estes compostos que vão
ao mais alto nível de valência que
possuem.
A utilização em conjunto do peró-
xido de hidrogênio e do ozônio ou
também de raios ultravioletas em pre-
sença do ozônio podem gerar os radi-
cais hidroxila OH os quais apresen-
tam potencial de oxidação bem supe-
rior e permite através de uma reação
não seletiva eliminar de maneira mais
eficiente os compostos poluentes pre-
sentes nos efluentes.
Revista Meio Ambiente Industrial
 Reuso de água
TABELA II - Potenciais de Oxidação Estudo de casos

Exemplos de Dignósticos para

Oxidante Potencial Químico ( V )+ Oxidação
1. Trata-se de efluente que após o
sistema físico-químico apresenta co-
Flúor, F2 3,06
Radical Hidroxila, OH 2,80
loração e residual de DQO.
Oxigênio Atômico, O 2,42 Diferentes processos de oxidação
Ozônio, O3 2,08 ( O3, H2O2, UV ) foram estudados em
Peróxido de Hidrogênio, H2O2 1,78 laboratório.
Permanganato, MnO4 1,67 As taxas de redução observadas
Ácido Hipocloroso, HClO 1,49
Cloro, Cl2 1,36 estão reportadas na Tabela III.
Dióxido de Cloro, ClO2 1,27 Neste caso em particular, o objeti-
Oxigênio, O2 1,23 vo do tratamento é de remover a cor
do efluente através de ozonização ob-
tendo-se um ponto ótimo para o custo
Fig. 2 - Processo de Fig 3. - As etapas benefício do processo.
Oxidação Avançada principais de implantação A figura 4 mostra o consumo de
do processo de oxidação oxidante para a remoção da cor, com
Ensaios de remoção de cor por eficiência bastante grande.
ozonização Com base nestes testes foi instala-
do uma planta piloto no próprio SITE
( vazão de 1m3/h ) que confirmou os
resultados obtidos anteriormente nos
ensaios de laboratório, estes dados po-
dem ser observados na figura 5.

Testes em laboratório

Escolha do Processo de
Oxidação

A definição da melhor forma de Fig. 4 - Variações da DQO e da cor em função

do ozônio consumido
oxidação que se adapte a um efluente
industrial passa por uma avaliação téc-
nica e econômica em função dos obje-
tivos iniciais.
A performance do sistema é medi- Teste em planta piloto
da através de um diagnóstico progres-
sivo que inclui estudo de viabilidade
em laboratório para definição de
parâmetros de operação ótimos como
dosagem de oxidante, temperatura, pH,
tempo de residência...., unidade de
planta piloto adaptada ao modo de
oxidação selecionada e finalmente a
instalação industrial. (fig. III ).
Instalação
Industrial Fig. 5 - Teste de remoção de cor

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diminuição da cor e da DQO reporta- tados na estação tem como caracterís-
das na Tabela IV. tica principal uma coloração bastante
Ensaios em escala piloto compro- acentuada com também a presença de
varam a eficiência desta aplicação. compostos tensoativos compondo um
total de 80% do fluxo a ser tratado.
Os tanques de ozonização são
construídos em concreto e são proje-
tados com chicanes internas para aten-
der a tempos de residência específicos
(fig. 7).
Fig 6- Geradores de Ozônio
Conclusão
2. Um efluente apresenta após o tra-
tamento biológico uma DQO de 320 A utilização de compostos oxidantes
mg/l e uma coloração marrom clara como o oxigênio, peróxido de hidrogê-
(DO=0,45 e 380nm ). Através do trata- nio ou o ozônio permitem otimizar os
Fig 7 - Tanques de contato
mento com ozônio podemos verificar a sistemas de tratamento de efluentes que
TABELA III visam o reuso / reciclo da água industri-
al complementado tecnologias conven-
cionais, com a vantagem de não gerar
Cor do Efluente Oxidante Redução da Cor Redução DQO (%)
(%) subprodutos que prejudiquem o reapro-
veitamento, resultando dessa forma:
Vermelho vivo O3 97 3 -14 · Uma integração com tratamentos
H 2O 2 / UV 99 90 primários, aumentando a biodegra-
Vermelho cereja O3 99 18
H 2O 2 - UV 99 49
dabilidade de muitos compostos or-
Violeta O3 90 10 gânicos ou eliminando compostos
H 2O 2 - UV 100 90 tóxicos, permitindo assim a possi-
Púrpura O3 98 14 bilidade desses efluentes serem tra-
H 2O 2 - UV 99 64
tados biologicamente.
TABELA IV
· Uma integração com tratamentos
terciários funcionando como um
polimento ( redução de DQO, remo-
Tempo de Ozonização (min.) Cor DQO ção de cor, desinfecção após trata-
0 Marrom 320 mento físico-químico ou biológico).
5' Bege claro 210 Um denominador comum entre es-
10´ Leve/e Colorido 185 tas tecnologias reside na facilidade de
20´ Incolor 125 combinação entre elas, permitindo
uma flexibilidade importante na re-
Aplicação Industrial moção dos poluentes, através de uni-
dades modulares.
A estação em questão trata um mis- O tratamento terciário é composto Com sete centros de tecnologia e
tura de efluente sanitário com indus- por 4 geradores de ozônio com capa- pesquisa em vários países a Air Liqui-
trial, principalmente fábricas texteis. cidade de 40 Kg/h cada um, operando de, líder mundial na produção de ga-
A carga poluidora é equivalente a com oxigênio puro (Fig. 6). ses industriais destaca-se também na
uma população de 800.000 habitantes O objetivo final é de reciclar o efluente busca e aplicação de tecnologias que
e a vazão é de 5000m3/h. tratado para as indústrias próximas da pemitem a preservação do Meio Am-
O tratamento compõe-se basica- estação de tratamento, removendo com- biente, contribuindo desta forma com
mente de uma decantação primária, postos tensoativos ( de 4 para 1,5 ppm ), um desenvolvimento sustentável.
lodos ativados e uma decantação cor e promovendo a desinfecção.
secundária. Os efluentes texteis que são descar-
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