Espectroscopia IR

3.8 Características de los espectros IR de los compuestos orgánicos.

3.8.1 Generalidades.

Al analizar un espectro IR con el objetivo de obtener información estructural resultan

útiles las siguientes indicaciones:
1.- Analizar el espectro en orden decreciente de número de ondas buscando inicialmente
la presencia de grupos funcionales.
2.- La significación de una banda depende tanto de la región espectral donde se
encuentra como de la intensidad. Así una banda, aún débil, en la región cercana a 2200
cm-1 es una fuerte indicación de la presencia de triples enlaces en la molécula. Por otra
parte la presencia de una banda, aun de intensidad media o fuerte en la región 1300-
1000 cm-1 puede carecer de utilidad en la determinación estructural.
3.- La ausencia de bandas en una región puede ser un criterio de utilidad equivalente a
la presencia de las mismas. Así por ejemplo, la ausencia de absorción por encima de
3000 cm-1, en la región 1700-1470 cm-1 y de fuerte absorción por debajo de 1000 cm-1
sugiere en el espectro IR de un hidrocarburo que éste tiene carácter saturado.
4.- Deben tenerse en cuenta siempre las condiciones de registro de un espectro IR. Así,
para los espectros registrados en solución deben eliminarse del análisis las zonas de
fuerte absorción del solvente. Lo mismo es válido para los espectros registrados en
suspensiones, donde deben excluirse las bandas asociadas con el agente dispersor.

3.8.2 Zonas del espectro IR medio.

3700-2500 cm-1 Vibraciones de valencia con hidrógeno (µ pequeñas)

νOH 3700-2500 cm-1 (bandas intensas)
especies libres 3700-3500 cm −1
especies asociadas: disminuye la frecuencia:
alcoholes hasta 3300 cm −1
ácidos: bandas muy anchas, centro en 3000 cm −1
νNH 3550-3100 cm −1 (bandas de intensidad media)
especies libres 3550-3400 cm −1
especies asociadas: disminuye la frecuencia
νCH 3330-2700 cm −1 (bandas de intensidad variable, depende del número de grupos
CH presentes y de la polaridad de los enlaces)
La posición depende de la hibridación del carbono:
ν Csp 3− H = 3000 − 2800cm −1
ν Csp 2− H = 3100 − 2980cm −1
ν Csp− H = 3333 − 3267cm −1
ν O =Csp 2− H = 2800 − 2700cm −1 (aldehídos)

2260-2100 cm-1 Vibraciones de valencia de enlaces triples o cumulenos (k

elevadas).
νC≡C 2260-2100 cm −1 bandas débiles
νC≡N 2260-2215 cm −1 bandas de intensidad media

137
 Espectroscopia IR

2000-1400 cm-1 Vibraciones de valencia de enlaces dobles o parcialmente

dobles (hacia 1600-1400 cm-1 también doblajes: δOH, δNH, δCH)
νC=O 1900-1550 cm −1 bandas intensas, su posición depende de los sustituyentes
νC=C 1680-1630 cm −1 bandas de intensidad media a débil
νC=N 1690-1520 cm −1 bandas de intensidad media
νC≈C 1610-1450 cm −1 varias bandas, intensidad variable
νN≈O 1570-1310 cm −1 bandas intensas

1400-1000 cm-1 Región de la huella de la molécula. Vibraciones de valencia de

enlaces simples y doblajes, muy fuertemente acopladas
νC-O bandas con acentuado carácter de vibraciones de valencia con oxígeno o
νC-F flúor reconocibles por su elevada intensidad.
También aparecen aquí las vibraciones de valencia de enlaces dobles con
elementos del tercer periodo o superiores (ν C= S , ν S =O ,ν P=O , bajo valor de k).

1000-650 cm-1 Vibraciones de doblajes fuera del plano. Vibraciones de valencia de

baja energía
γCH Olefinas y aromáticos. Varias bandas, dependen del patrón de sustitución
γOH Presentes en alcoholes y ácidos asociados
γNH Presentes en aminas y amidas

3.8.3 Hidrocarburos.

3.8.3.1 Alcanos

El espectro de los n-alcanos puede interpretarse sobre la base de las vibraciones de

valencia y doblaje correspondientes a los enlaces C-C y C-H. Los doblajes asociados a
la cadena carbonada δC-C son vibraciones de baja energía, fuertemente acopladas y fuera
del rango del IR medio. Las vibraciones de valencia νC-C son en general débiles (baja
polaridad de estos enlaces) y muy fuertemente acopladas (ver la Figura 3.31),
presentándose en la zona de la huella de la molécula. Estas bandas tienen poca utilidad
práctica. Las vibraciones más interesantes son las correspondientes a las vibraciones de
estiramiento o valencia νC-H y los doblajes correspondientes. Las vibraciones de
valencia νC-H se presentan en los alcanos en la zona de 3000-2800 cm-1, su posición es
muy estable (±10 cm-1) y corresponden esencialmente a los movimientos localmente
acoplados de los hidrógenos unidos a un mismo carbono. Estudiaremos estas
vibraciones en los grupos metilos y metilenos. Las vibraciones de doblaje con
hidrógeno δC-H aparecen por debajo de 1500 cm-1, son de diferente naturaleza y algunas
de ellas suministran información estructural sobre la ramificación o la longitud de la
cadena carbonada.

Grupos metilo
Las vibraciones asociadas con los grupos metilos están representadas en la Figura 3.35

138
 Espectroscopia IR

Figura 3.35 Vibraciones asociadas al grupo metilo.

*ν C − H : las vibraciones νC-H del grupo metilo corresponden, como es de esperar, a

movimientos acoplados. Se observan 2 bandas: la correspondiente a la vibración en fase
de los tres enlaces C-H ν CHs -1
3 (2870 ± 10 cm ) y la vibración fuera de fase degenerada,

ν CH
as -1
3 (2960± 10 cm ), esta última más intensa.

* δ C − H : las vibraciones de doblaje más relevantes de los grupos metilo son las
correspondientes al doblaje de deformación en fase δ CH
s -1
3 (1378 ± 10 cm ) y el doblaje

de deformación fuera de fase degenerado δ CH as

3 (1463 ± 10 cm-1) . Los doblajes
correspondientes a torsión y balanceo aparecen a frecuencias más bajas y tienen poca
utilidad práctica. La banda del doblaje de deformación en fase δ CH s
3 permite la

detección de ramificación en la cadena carbonada. La presencia de más de un grupo

metilo sobre un mismo carbono produce pequeños acoplamientos entre estas
vibraciones, que aparecen como dobletes, tal como se muestra en la Figura 3.36.

139
 Espectroscopia IR

Figura 3.36 Vibración δ CH s

3 La banda es sencilla si no hay ramificación. La presencia
de grupo isopropilo se detecta por la aparición de un doblete simétrico (1385 y 1368 cm-
1
) y la de un grupo terbutilo por un doblete asimétrico (1395 y 1368 cm-1).

Grupos metileno
Las vibraciones asociadas con los grupos metileno están representadas en la Figura
3.37.

Figura 3.37 Vibraciones asociadas al grupo metileno.

*ν C − H : al igual que en el grupo metilo las vibraciones de valencia ν C − H de los grupos

metileno tienen carácter acoplado. Se observan dos bandas que corresponden a la

140
 Espectroscopia IR

vibración en fase ν CH s
2 (2853 ±10 cm ) y a la vibración fuera de fase ν CH 2 (2926 ±10
-1 as

cm-1).
* δ C − H : la vibración de doblaje más interesante es la de tijeras δ CH
s -1
2 (1463 cm ), que

usualmente aparece superpuesta con la banda δ CH as

3 de los grupos metilos. Posee cierta

utilidad diagnóstica la banda de balanceo o rocking τ CH 2 de los grupos CH2. Cuando

está presente una cadena carbonada con 4 o más grupos metilenos contiguos, la banda
τ CH 2 aparece como una banda débil a 720 cm-1. En fase sólida esta banda puede
aparecer como doblete.
En la Figura 3.38 se muestra el espectro IR de un n-alcano típico.

Figura 3.38 Espectro FT-IR del n-dodecano: 2958, 2925 y 2854 cm-1 ν C − H de grupos
metilos y metilenos, 1467 cm-1 δ CH
as
3 + δ CH 2 , 1378 cm
s -1
δ CH
s
3 , 721 cm τ CH 2 .
-1

Los valores indicados para las frecuencias de las vibraciones de los grupos metilos y
metilenos son esencialmente constantes en hidrocarburos saturados. En la vecindad de
grupos funcionales o de instauración estas bandas sufren desplazamientos que se
encuentran bien documentados en la literatura.

3.8.3.2 Olefinas.

La presencia de un doble enlace C=C en una cadena carbonada puede ser detectada por
IR por la presencia en el espectro de una serie de bandas asociadas con vibraciones de la
agrupación vinílica. En la Figura 3.39 se muestran las vibraciones asociadas al sistema
olefínico.
*ν C − H : las vibraciones de valencia o estiramiento se encuentran generalmente por
encima de 3000 cm-1, lo que las diferencia de las vibraciones de este tipo en los alcanos.
Esto se debe a una mayor constante de fuerza de la vibración, debida a la hibridación
sp2 del carbono. En el caso de olefinas mono-sustituidas y gem-disustituidas las
vibraciones del grupo CH2 terminal acoplan entre sí, presentándose dos bandas ν CH as
2y

ν CH
s -1
2 en 3080 y 2985 cm .

141
 Espectroscopia IR

*ν C =C : estas vibraciones dan lugar a una banda de intensidad media a débil (baja
polaridad del enlace C=C) en 1680-1600 cm-1. Esta banda esta ausente del espectro en
dobles enlaces simétricamente sustituidos y está casi siempre ausente en olefinas trans
di-sustituidas por grupos no polares.

Figura 3.39 Vibraciones características de olefinas. Números de onda en cm-1.

En olefinas conjugadas pueden aparecer varias bandas ν C =C producto del acoplamiento

de osciladores:

142
 Espectroscopia IR

* δ C − H : estas vibraciones en el plano resultan de poca utilidad estructural.

* γ C − H : las vibraciones de doblaje fuera del plano dan lugar a bandas intensas de baja
energía en la zona 1000-650 cm-1. Son muy características y dado que representan
movimientos acoplados, permiten determinar el tipo de sustitución en la olefina:

-olefinas mono-sustituidas: 2 bandas intensas en 990 y 910 cm-1

-olefinas gem-di-sustituidas: 1 banda intensa en 890 cm-1
-olefinas cis-di-sustituidas: 1 banda de intensidad media en 680 cm-1
-olefinas trans-di-sustituidas: 1 banda intensa en 970 cm-1
-olefinas tri-sustituidas: 1 banda de intensidad media en 825 cm-1.

* 2γ C − H : adicionalmente se pueden observar estas bandas armónicas para las olefinas

mono-sustituidas y gem-di-sustituidas en la zona 1860-1750 cm-1.
En la Figura 3.40 se muestran esquemáticamente las características espectrales de
diferentes tipos de olefinas.

Figura 3.40 Esquema de espectros IR de diferentes tipos de olefinas. Las bandas

sombreadas permiten detectar grupos vinilos en una cadena saturada. Los doblajes fuera
del plano permiten diferenciar el tipo de sustitución en la olefina.

En la Figura 3.41 se muestra el espectro de una olefina mono-sustituida.

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 Espectroscopia IR

Figura 3.41 Espectro FT-IR del 1-deceno: 3079 cm-1 ν Csp 2− H , 2958, 2926, 2855 cm-1
ν Csp 3− H , 1822 cm-1 2γ CH , 1642 cm-1 ν C=C , 1466 δ CH
as
3 + δ CH 2 , 1378 cm
s -1
δ CH
s
3 , 992, 909

cm γ C − H olefina mono-sustituida, 722 cm τ CH 2 .

-1 -1

3.8.3.3 Alquinos.

Los alquinos terminales pueden detectarse con facilidad en IR por presentar bandas
características correspondientes a las vibraciones ν Csp− H y ν C≅C . Los alquinos centrales
son de difícil detección pues carecen de la banda ν Csp− H y la banda ν C≅C es muy débil o
está ausente del espectro (baja polaridad).
*ν Csp− H : se presenta como una banda fina en 3340-3270 cm-1. La agudeza de la banda
evita su confusión con bandas ν Xasoc
− H (compuestos con grupos OH y NH).
*ν C≅C : origina una banda débil pero de fácil detección pues la región donde aparece,
2260-2100 cm-1, está generalmente libre de bandas. Si el alquino es terminal la banda es
muy débil o está ausente y su frecuencia es más alta que en los alquinos terminales ( ver
acoplamiento de osciladores):
Alquino terminal: ν C≅C 2140-2100 cm-1
Alquino central: ν C≅C 2260-2190 cm-1
* γ C− H : los alquinos terminales presentan adicionalmente una banda ancha e intensa en
el extremo de bajas frecuencias del IR medio debida a vibración de doblaje del grupo C-
H, γ C / H , en 700-610 cm-1 que da lugar también a una banda armónica débil en 1370-
1220 cm-1.
En la Figura 3.42 se muestra el espectro IR de un alquino.

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 Espectroscopia IR

Figura 3.42 Espectro FT-IR del 1-octino: 3313 cm-1 ν Csp− H , 2958, 2933, 2861 cm-1
ν Csp 3− H , 2119 cm-1 ν Cs≅C , 1466 cm-1 δ CH
as
3 + δ CH 2 , 1379 cm
s -1
δ CH
s
3 , 1241 cm
-1
2γ CH , 629
cm-1 γ CH .

3.8.3.4 Aromáticos.

Los hidrocarburos aromáticos presentan numerosas bandas de absorción en IR. Las

vibraciones de doblajes en el plano resultan poco útiles en la determinación estructural.
Los modos normales de vibración correspondientes a un benceno mono-sustituido se
muestran en la Figura 3.38.
Los compuestos aromáticos presentan los siguientes grupos de bandas de interés:

*ν C− H : debido a la hibridación sp2 de los carbonos aromáticos, estas vibraciones

aparecen en la misma zona que las vibraciones equivalentes de las olefinas, 3100-3000
cm-1, generalmente son varias bandas cercanas, a veces no resueltas: 3096-3048, 3039-
3025 y 3020-3000 cm-1.

*ν C≈C : se presentan varias bandas producto del acoplamiento de las vibraciones de los
enlaces C=C del anillo aromático, corresponden a los modos normales de 1604, 1585,
1500 y 1450 cm-1 en la Figura 3.43. En dependencia de la simetría y el patrón de
sustitución algunas de estas bandas pueden no observarse. En conjunto constituyen el
denominado patrón del fenilo, que ayuda a la identificación del anillo aromático en el
espectro IR.

* γ C− H : vibraciones semejantes a las que presentan las olefinas, dan lugar a bandas
intensas en la zona de bajas frecuencias y dependen del número de hidrógenos vecinos
en el anillo. En la Tabla 3.12 se muestra la posición de las bandas γ C− H de acuerdo al
número de hidrógenos vecinos.

145
 Espectroscopia IR

Adicionalmente a la banda γ C− H , los bencenos mono-, 1,3- y 1,3,5- sustituidos

presentan una banda en 690 cm-1, que corresponde a una deformación del anillo fuera
del plano. En la Figura 3.44 se muestra la zona 900-650 cm-1 para diferentes bencenos
di-sustituidos. Las bandas en esta zona permiten la determinación del patrón de
sustitución excepto cuando hay acoplamientos con las vibraciones de los sustituyentes
o se presentan bandas adicionales de los mismos, como ocurre con los grupos -NO2 y –
COOR.

Figura 3.43 Modos normales de vibración de bencenos mono-sustituidos (números de

onda en cm-1, pueden variar en ±30 cm-1). Primera fila, 3050 cm-1: ν C− H , 1604-1450 cm-
1
: ν C≈C , 1320-1227 cm-1: doblajes en el plano, 1000 cm-1: respiración del anillo, 985-
410 cm-1: doblajes fuera del plano, última fila: vibraciones sensibles a la naturaleza del
sustituyente. Algunos de estos modos pueden ser inactivos o producir bandas de
absorción muy débiles, en dependencia de la polaridad del sustituyente.

146
 Espectroscopia IR

Tabla 3.12 Bandas γ C− H en aromáticos

H vecinos γ C− H /cm-1
5 770-730
4 770-735
3 810-750
2 860-800
1 900-860

Figura 3.44 Espectro IR en la zona de bajas frecuencias de diferentes bencenos

sustituidos. La posición y número de las bandas permite en general la determinación del
tipo de sustitución, excepto en presencia de grupos tales como el nitro (fila inferior).

*2 γ C− H : las vibraciones γ C− H dan lugar a armónicos y bandas de combinación en la

zona 2000-1670 cm-1. Estas bandas débiles son sensibles también al patrón de
sustitución, tal como se muestra en la Figura 3.45.

Figura 3.45 Bandas 2γ C / H en

la zona 2000-1670 cm-1
sensibles al patrón de
sustitución.

147
 Espectroscopia IR

En al Figura 3.46 se muestran las bandas principales en los espectros IR de bencenos

mono- y di-sustituidos.

Figura 3.46 Espectros IR (esquemáticos) de bencenos mono- y di-sustituidos. Se

señalan las bandas más características: ν C− H por encima de 3000 cm-1, ν C≈C patrón del
fenilo, varias bandas 1600, 1580, 1500, 1450 cm-1 no todas siempre observables, γ C− H
en la zona 900-690 cm-1 intensas y dependientes del patrón de sustitución, 2 γ C− H
bandas débiles en 2000-1670 cm-1 que también dependen del patrón de sustitución.
En las Figuras 3.47 y 3.48 se muestran los espectros FT-IR del etilbenceno y el estireno.

Figura 3.47 Espectro IR del etilbenceno: 3064, 3027 cm-1 ν Csp 2− H , 2966, 2932, 2874
cm-1 ν Csp 3− H , 1605. 1496, 1454 cm-1ν C =C , 745 cm-1 γ C / H , 697 cm-1 deformación del
anillo (mono-sustituido).

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 Espectroscopia IR

Figura 3.48 Espectro FT-IR del estireno. 3082, 3060,3027, 3008 cm-1 ν Csp 2− H , 1630
cm-1 ν C=C grupo vinilo, 1601, 1575, 1494, 1440 cm-1 ν C≈C patrón del fenilo, 991, 909
cm-1 γ CH olefina mono-sustituida, 776 cm-1 γ CH benceno mono-sustituido, 697 cm-1
deformación del anillo.

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