MEGA BIBLIA QUIMICA 2

(By Matías Dj)

Capitulo 1

1.1
Una reacción de oxidación-reducción o abreviadamente una reacción redox, es aquella en la cual
ocurre una transferencia de electrones. La sustancia que gana electrones se denomina oxidante y la que
los cede reductor. Por lo tanto, el oxidante se reduce ( le sucede una reducción ) y el reductor se oxida ( le
acontece una oxidación ).
Se asevera entonces que una reacción redox se conforma de dos semi-reacciones: oxidación y
reducción. Ambas se producen simultáneamente.
También se da el hecho de que una misma sustancia se reduce y oxida a la vez. Esto se llama
dismutación.
La tendencia a reducir u oxidar a otros elementos químicos se cuantifica por el potencial de
reducción, también llamado potencial redox.
En soluciones acuosas, el potencial de la reducción es la tendencia de la solución al aumento o pierde
electrones cuando está conforme a cambio por la introducción de una nueva especie. Una solución con un
potencial más alto de una reducción (más positiva) que la nueva especie tendrá una tendencia a ganar
electrones de la nueva especie (es decir. ser reducido oxidando la nueva especie) y una solución con un
potencial más bajo de una reducción (más negativa) tendrá una tendencia a perder electrones a la nueva
especie (es decir. ser oxidado reduciendo la nueva especie).

1.2

el fenómeno que ocurre

en forma espontánea siempre provocará la liberación de energía, la cual eventualmente se convertirá y
disipará como calor. Por el contrario, para que un fenómeno ocurra como un proceso no espontáneo, es
necesario que los alrededores realicen trabajo sobre el sistema físico de estudio, suministrándole energía.
Dicho de otro modo, el fenómeno que ocurre en forma no espontánea siempre recibe energía, misma que
almacena en forma de trabajo mecánico, químico, eléctrico, etc.
En el caso de las reacciones químicas es necesario contar con un criterio termodinámico para decidir si
las mismas ocurren en la dirección espontánea, por lo cual se debe recurrir a la energía libre de Gibbs [3,
4, 5]:

G =U + PV − ST , (1)

donde G es la energía libre de Gibbs, U es la energía interna, P es la presión, V es el volumen, S es la

entropía y T es la temperatura.
Debido a que es muy difícil medir o calcular los potenciales químicos, entonces debemos encontrar una
forma más fácil de hacer el cálculo. Lo que se ha hecho es conectar la energía química intercambiada
durante una reacción con la carga eléctrica transportada por los electrones cuando éstos se mueven desde
una sustancia que se oxida hacia una sustancia que se reduce. Esto se hace suponiendo que la energía
química se puede sustituir por una energía potencial eléctrica imaginaria o ficticia referida
específicamente al transporte de los electrones. Para lograr esto, también es necesario creer en la
existencia de una diferencia de potencial eléctrico imaginaria.
ΔEquim = ΔE , (35)

o bien:

ΔG = qΔΦimag . (36)

Esta diferencia de potencial eléctrico imaginaria corresponde exactamente con la diferencia de potencial
redox denotada por ΔE, por lo tanto tenemos [5, 8]:
ΔG = qΔE . (37)

1
Por lo anterior podemos decir que la diferencia en la energía libre de Gibbs de una reacción química se
calcula como el producto de la diferencia de potencial redox ΔE multiplicada por la carga eléctrica q
transportada por los electrones. Por otro lado, las reacciones electroquímicas siempre tratarán de liberar
energía en forma análoga al comportamiento del potencial gravitacional y del potencial eléctrico, por lo
que los electrones siempre se moverán espontáneamente desde un potencial redox menor hacia un
potencial redox mayor. En el caso de los electrones, éstos se comportan de la misma forma bajo la acción
de un redox. Ver figuras 2 y 3.

Proceso espontáneo ΔG < 0, (38)

Proceso no espontáneo ΔG > 0. (39)

Se debe mencionar, que el potencial redox depende de las condiciones de concentración y de temperatura
para una especie química dada, por lo que si se alteran estascondiciones, entonces el valor del potencial
redox también se verá alterado. Por lo anterior es necesario definir un potencial redox en condiciones
estándar, las cuales consisten en tener al sistema de estudio a la temperatura de 25 °C y a la presión de 1
bar. Así mismo, es necesario que la actividad termodinámica ak de cada una de las especies químicas sea
igual a la unidad, ak = 1. El potencial redox estándar se denota por E°, [5, 8].

Figura

Figura 3. Los electrones y los iones positivos (cationes) se

mueven espontáneamente desde un potencial redox menor hacia
un potencial redox mayor. Sin embargo, los iones negativos
(aniones) se mueven espontáneamente en sentido contrario.

El comportamiento de los portadores de carga puede ser un tanto confuso, ya que los electrones junto con
los iones positivos se mueven espontáneamente desde un potencial redox menor hacia un potencial redox
mayor, pero los iones negativos se mueven espontáneamente en sentido inverso, la figura 3 nos muestra
dicho comportamiento.
Es necesario hacer énfasis en que el potencial redox está definido exclusivamente en términos de los
electrones, por lo cual sólo los electrones se comportarán de la misma forma en un potencial eléctrico que
en un potencial redox. En cambio el comportamiento de los iones positivos y negativos será
completamente diferente en un potencial redox que en un potencial eléctrico.

1.3-.14

2
1.5 Electro deposición
Es un proceso químico o electroquímico, para el tratamiento de superficies, depositando una capa
metálica (y en ciertos casos no metálica). Se basa en el paso de la corriente eléctrica entre dos metales
diferentes (electrodos) que están inmersos en un líquido conductor (electrolito).
Se utiliza para proteger al material de la corrosión, mejorar las propiedades de la superficie, o con efectos
decorativos.

Capitulo 2
Hidrogeno-

El hidrogeno tmb se utiliza para fabricar metanol, através de la reduccion catalitica de CO(g) y H2(g) a
presion y temperaturas elevadas

DIAGRAMAS DE POURBAIX
En los diagramas anteriores se destacó la existencia de especies inorgánicas y variaciones de potencial
redox a valores fijos de pH. Sin embargo, los cambios en el pH del medio reaccionantes ocasionan
variaciones significativas en el potencial redox del sistema, lo cual se verifica mediante la ecuación de
Nerst:

en la cual la concentración del ión H+, dependiendo de la

reacción, podría estar incluida en los reactivos o en los
productos. Tales cambios de pH y potencial pueden
ocasionar variaciones en los resultados de los procesos
redox que se desarrollan, ocasionando la formación de
especies químicas diferentes, entre las que pueden existir
cationes simples, polihidroxocationes, hidruros, aniones,
oxoaniones, oxoácidos, hidróxidos, óxidos, o la especie
en estado elemental.
El diagrama de Pourbaix (también denominado diagrama
de potencial-pH o diagrama de predominancia-área) es
una gráfica de potencial redox en función del pH que
muestra las principales especies termodinámicamente
estables para un elemento dado [8].
La figura 5 muestra el diagrama de Pourbaix construido
para las especies de manganeso en diferentes ambientes de
pH. En la construcción de este tipo de diagramas hay que
tener en cuenta que una línea vertical resulta de un
equilibrio tipo ácido-base entre las dos especies en cuestión
y por tanto es dependiente sólo del pH. Por ejemplo el
equilibrio Mn2+ / Mn(OH)2 en la figura 5.

--El paso directo de Mn2+ a hidróxido de manganeso en una solución acuosa se consigue aumentando el
pH por encima de 7: Mn2+ (ac) + 2 OH- (ac) = Mn(OH)2 (s). Las líneas horizontales resultan de procesos
redox totalmente independientes del pH. Así, en la figura 5, el Mn2+ sólo puede pasar a manganeso
metálico (Mn) mediante un proceso de reducción puro: Mn2+ (ac) + 2 e- = Mn(s) , requiriendo un potencial
de reducción (E°) igual a - 1,18V. Las líneas diagonales se verifican mediante la ecuación de Nerst
(representada arriba), puesto que separan procesos dependientes tanto del potencial redox como del pH
del medio reaccionante. Por ejemplo, el paso de Mn2O3 a Mn(OH)2 en la figua 5, de Fe(OH)3 a Fe(OH)2 o
de Au(OH)3 a Au en la figura 6, son procesos que se rigen mediante la condición anterior.
Particularmente, la reducción del hidróxido de hierro (III) a Fe2+ indicada en la figura 6 mediante una
línea diagonal puede representarse de la siguiente forma:

Las líneas punteadas en los diagramas de Pourbaix representan los límites en los que son estables las
soluciones acuosas, puesto que dichas líneas se refieren a los valores de potencial fuera de los cuales (por
encima de la línea superior o por debajo de la inferior) el agua se oxida o se reduce formando O2 e H2

3
respectivamente [8]. El área encerrada por dichas líneas se conoce como “la ventana de estabilidad del
agua”. Sin embargo, en la práctica los procesos químicos usualmente pueden desarrollarse un poco por
fuera de esta ventana del agua debido a que la producción de hidrógeno y oxígeno a partir del agua es
obstaculizada por la generación de valores de sobrepotencial [8], incrementando en 0,6V, por encima y
por debajo, la posición de los límites de oxidación y reducción para el agua [6].

En un diagrama de Pourbaix las especies básicas se localizan en la parte derecha del diagrama, las más
ácidas en la parte izquierda, las especies oxidantes se localizan en la parte superior del diagrama y las
especies reductoras se localizan en la parte inferior del diagrama. Si se fija el pH en un valor determinado
se puede hacer un análisis concerniente a la reactividad de las especies presentes, bajo esa condición,
semejante al que se indicó al principio para los diagramas de predominancia redox (DPR).
La construcción de los diagramas de Poubaix se describe de manera amplia por [9, 10]. Sin embargo, una
descripción de estos diagramas para la mayoría de los elementos químicos y su organización de acuerdo a
la Tabla Periódica la realizó Campbell y Whiteker [11] y una descripción actualizada en la que se retoma
el trabajo de Campbell y Whiteker la presenta G. Wulfsberg [6].
La aplicación de los diagramas de Pourbaix es fundamental para el manejo y control del equilibrio
químico y la formación de especies deseadas (evitando la formación de especies no deseadas) en los
procesos de síntesis inorgánicas. La existencia predominante de ciertas especies químicas puede dirigirse
mediante el control de los valores de pH y potenciales de oxidorreducción de las especies presentes. Estos
diagramas también son muy útiles en Química Ambiental, para predecir la formación de especies
inorgánicas en lagos, mares y diferentes ecosistemas acuáticos a diferentes profundidades. “En una
práctica o salida de campo en química ambiental no debería faltar un buen conocimiento sobre los
diagramas de Pourbaix”. En Geoquímica son útiles para estudiar las sustancias inorgánicas formadas en
el suelo con los cambios de pH y de las condiciones oxidantes, también para estudiar la composición de
rocas y las diferentes alteraciones que han sido posibles mediante los procesos de meteorización.

Oxigeno-Ozono (acción del nitrógeno)

Óxidos de nitrogeno, se forman cantidades importantes de No en las combustiones que se verifican en

los motores de los autos y en las plantas que generan electricidad. El dioxido de nitrogeno se forma por
oxidación con el aire.
Pequeñas cantidades de los anteriores existen normalmente en el aire, y forman una parte menor del ciclo
del nitrogeno, pero el dióxido de nitrogeno es mas peligroso que el oxido, esto se debe a que el dióxido de
nitrogeno en contacto de luz solar se disocia

NO 2 (g) -------------> NO + O (g)

O (g)+O2 (g) -------------> O3 (g)

4
Halogenos

Consumo de Ozono- Clorofluorocarbonos (CFC)

El se ha usaba ampliamente como propelente en latas de aerosoles, como en gases

refrigerantes y en acondicionadores de aire, y como agentes espumantes para plásticos. No son reactivos
en la atmosfera baja, y además son insolubles e agua, y por consiguiente, no son eliminados de la
atmosfera por la lluvia o por disolución en los océanos. Desafortunadamente, la carencia de reactividad
que les confiere utilidad comercial también les permite sobrevivir en la atmósfera y difundirse con el
tiempo en la estratosfera. Se calcula que hay varios millones de toneladas de CFC presentes en la
atmosfera.
Conforme los CFC se difunden en la estratosfera, quedan expuestos a la radiación solar que puede causar
Fotodisociación. Los enlaces C—CL son considerablemente más débiles que C—F. En consecuencia, se
forman con facilidad átomos de cloro libres en presencia de la luz con longitudes de onda del orden 190 a
225.

Los cálculos sugieren que la formación de átomos de cloro ocurre con máxima rapidez a 30 Km. El
coloro atómico reacciona rápidamente con el ozono para formar monóxido de cloro y oxigeno molecular:

En ciertas condiciones, el CLO que se genera puede reaccionar regenerando atomos de Cl libres

Los atomos de cloro que se generan pueden reaccionar nuevamente con el ozono, y si sumamos las
ecuaciones podemos pensar que es una reaccion catalizada por CL

Solucion ¿?

La liberacion de Cl conduce a la destrucción del ozono y la formación de CLO. Tanto el CL como el

CLO sufren reacciones con otros sustituyentes de la atmosfera como el CH4 y el NO2 para formar cloruro
de hidrogeno y nitrato de cloro

Ninguno de los productos reacciona directamente con el ozono, por lo que en un principio se pensó que
los CFC no tendrían efectos importantes en la concentración de ozono, pero ciertas Nubes en la Antártida
causan que reaccionen HCL y CLONO2 lo que da origen a CL2 que se foto disocia y el ciclo se inicia de
nuevo

5
Proceso de cámaras de plomo

Diagrama del proceso de cámaras de plomo

Es el proceso de cámaras de plomo dióxido de azufre (SO2) gaseoso caliente entra por la parte inferior de
un reactor llamado torre de Glover donde es lavado con vitriolo nitroso (ácido sulfúrico con oxido de
nitrógeno (NO) y dióxido de nitrógeno (NO2) disueltos en él), y mezclado con oxido de nitrógeno (NO) y
dióxido de nitrógeno (NO2) gaseosos. Parte de dióxido de azufre es oxidado a tritóxido de azufre (SO3) y
disuelto en el baño ácido para formar el ácido de torre o ácido de Glover (aproximadamente 78% de
H2SO4).

SO2 + NO2 NO + SO3

SO3 + H2O H2SO4 (ácido de Glover)

De la torre de Glover una mezcla de gases (que incluye dióxido y tritóxido de azufre, óxidos de nitrógeno,
nitrógeno, oxigeno y vapor) es transferida a una cámara recubierta de plomo donde es tratado con más
agua. La cámara puede ser un gran espacio en forma de caja o un recinto con forma de cono truncado. El
ácido sulfúrico es formado por una serie compleja de reacciones; condensa en las paredes y es acumulado
en el piso del la cámara. Pueden existir de tres a seis cámaras en serie, donde los gases pasan por cada una
de las cámaras en sucesión. El ácido producido en las cámaras, generalmente llamado ácido de cámara o
ácido de fertilizante, contiene de 62% a 68% de H2SO4.

NO + NO2 + H2O 2.HNO2

HNO2 + H2SO3 H2SO4 (ácido de cámara)

Luego de que los gases pasaron por las cámaras se los hace pasar a un reactor llamado torre de Gay-
Lussac donde son lavados con ácido concentrado enfriado (proveniente de la torre de Glover). Los óxidos
de nitrógeno y el dióxido de azufre que no haya reaccionado se disuelven en el ácido formando el vitriolo
nitroso utilizado en la torre de Glover. Los gases remanentes son usualmente liberados en la atmósfera.

6
Proceso de contacto El proceso se basa en el empleo de un catalizador para convertir el
SO2 en SO3, del que se obtiene ácido sulfúrico por hidratación.
2 SO2 + O2 2 SO3
Diagrama del proceso de contacto
En este proceso, una mezcla de gases secos que
contiene del 7 al 10% de SO2, según la fuente de
producción de SO2 (el valor inferior
corresponde a plantas que tuestan piritas y el
superior a las que queman azufre), y de un 11 a
14% de O2, se precalienta y una vez depurada al
máximo, pasa a un convertidor de uno o más
lechos catalíticos, por regla general de platino o
pentóxido de vanadio, donde se forma el SO3.
Se suelen emplear dos o más convertidores.
Los rendimientos de conversión del SO2 a SO3
en una planta en funcionamiento normal oscilan
entre el 96 y 97%, pues la eficacia inicial del
98% se reduce con el paso del tiempo. Este
efecto de reducciones se ve más acusado en las
plantas donde se utilizan piritas de partida con
un alto contenido de arsénico, que no se elimina
totalmente y acompaña a los gases que se
someten a catálisis, provocando el
envenenamiento del catalizador. Por
consiguiente, en ocasiones, el rendimiento
---- SO3 + H2O H2SO4
puede descender hasta alcanzar valores
próximos al 95%.
En el segundo convertidor, la temperatura varia
entre 500º y 600ºC. Esta se selecciona para
obtener una constante óptima de equilibrio con
una conversión máxima a un coste mínimo. El
tiempo de residencia de los gases en el
convertidor es aproximadamente de 2-4
segundos.
Los gases procedentes de la catálisis se enfrían a
unos 100ºC aproximadamente y atraviesan una
torre de óleum, para lograr la absorción parcial
de SO3. Los gases residuales atraviesan una
segunda torre, donde el SO3 restante se lava con
ácido sulfúrico de 98%. Por ultimo, los gases no
absorbidos se descargan a la atmósfera a través
de una chimenea.
7
Existe una marcada diferencia entre la
fabricación del SO2 por combustión del azufre y
por tostación de piritas, sobre todo si son
arsenicales. El polvo producido en el proceso de
tostación nunca puede eliminarse en su totalidad
y, junto con las impurezas, principalmente
arsénico y antimonio, influye sensiblemente
sobre el rendimiento general de la planta.
La producción de ácido sulfúrico por
combustión de azufre elemental presenta un
mejor balance energético pues no tiene que
ajustarse a los sistemas de depuración tan
rígidos forzosamente necesarios en las plantas
de tostación de piritas.

Cloro-SOSA

Comparación de los tres métodos:

Proceso del Mercurio Proceso de Diafragma Proceso de Membrana

Ventajas -NaOH 50%-Cl2 puro -utiliza sales menos -NaOH puro (20-25 %)-
puras-Utiliza menos Consume sólo el 77%
energía que el proceso de la energía que se
de mercurio. consume en el proceso
de Hg-No utiliza Hg o
asbestos
Desventajas -Hg tóxico-Más energía -NaOH de pureza -el Cl2 contiene O2 -Se
consumida (más del 10-media-El Cl2 contiene necesita sal de alta
15% que el proceso de O2-Los asbestos son pureza.-Alto coste de
diafragma) tóxicos las Membranas

8
El ciclo del nitrógeno

El ciclo del nitrógeno es uno de los grandes ciclos biogeoquímicos que rigen en el planeta Tierra y,
también, es uno en los que la actividad humana interviene en mayor grado. Una de las etapas de este ciclo
es la fijación de nitrógeno, conversión del nitrógeno en compuestos asimilables por los vegetales, y que se
da mediante tres procesos:

1. Descargas eléctricas que activan la molécula de dinitrógeno (Cantidad poco importante; tiene lugar a
alta temperatura).

½ N2(g) + ½ O2(g) → NO(g)

2. Fijación de nitrógeno por las bacterias. Estas bacterias producen una enzima, la nitrogenasa, que
convierte el dinitrógeno en amoníaco.

Estos dos primeros procesos son procedimientos naturales de obtención de nitrógeno.

3. Actividad humana. Procesos de síntesis que consumen nitrógeno:

• Proceso Haber-Bosch: N2+ 3 H2 → 2 NH3.

• Proceso Ostwald: NH3 → → → HNO3

Los suelos a su vez pierden nitrógeno por los siguientes procesos:

• Absorción de nitrógeno por las plantas

• Bacterias desnitrificantes: nitratos → nitritos → NO2 → N2 → NH3
• Arrastre por aguas superficiales

El nitrógeno de la atmósfera se recicla en la naturaleza bajo dos formas principales: el amoníaco y los
nitratos. Sólo algunas bacterias y las leguminosas son capaces de utilizar el nitrógeno directamente del
aire para efectuar la síntesis de sus aminoácidos y proteínas. La mayoría de los vegetales son incapaces de
efectuar esta transformación y utilizan pues un intermedio: los nitratos. Estos nitratos, que las plantas
absorben del suelo a través de sus raíces, son aportados al suelo de diferentes formas: por las bacterias
nitrificantes, por la fijación llevada a cabo en las nudosidades de las leguminosas, por la contaminación
atmosférica (generadora de óxidos de nitrógeno) llevados al suelo por el agua de lluvia y los efluentes
industriales y urbanos. El aporte selectivo se realiza en forma de abonos (ya sea sintéticos u orgánicos).
Todos estos aportes rebasan la cantidad que las plantas utilizan para su crecimiento y, aunque parte de
este exceso es reciclado por las bacterias desnitrificantes, la mayor parte penetra en el suelo por lavado y
alcanza los mantos freáticos contaminándolos.

9
Proceso HABER

Proceso Ostwald

10
Química del vidrio
El principal componente del Vidrio Plano es el SiO2
(arena de sílice). El SiO2 tiene una alta temperatura
de fusión de alrededor de 1700°C y su estado a esa
temperatura es similar a un jarabe viscoso en un día
de mucho frío. El ladrillo básico de sílice tiene una
forma piramidal tetraédrica con silicona en el centro
ligado simétricamente a cuatro átomos de oxígeno en
los ángulos: tiene la fórmula química SiO4 y carga
negativa.

Al enfriarse rápidamente el sílice fundido, se forma una “red” aleatoria de estos

tetraedros, ligados en los ángulos, formando un material amorfo conocido como sílice
vítreo.

Por razones prácticas y económicas, se reduce el alto punto de fusión y la gran

viscosidad del sílice agregando óxido de sodio (un diluyente) en forma de carbonato y
los átomos de sodio-oxígeno ingresan a la red de silicona-oxígeno, conforme a sus
estados de valencia. Estos átomos se conocen como Formadores de Redes. Otros
componentes principales del Vidrio Plano: el Calcio y el Magnesio ingresan a la
estructura de red como Modificadores de Red y la acción de estos modificadores es

11
hacer más complejas las estructuras para que cuando se fusionan los componentes
durante el proceso de enfriado sea más difícil que los átomos se organicen en
configuraciones adecuadas para que se produzca la cristalización. En el proceso de
fabricación de vidrio, la velocidad de enfriado se prevé de manera tal que aumente la
viscosidad y se dificulte la movilidad de los átomos, lo que evita que se organicen y se
cristalicen.

Es por esta razón que con frecuencia se dice que el vidrio es un líquido súper-enfriado
ya que no tiene un punto de cristalización o fusión y no muestra el fenómeno del calor
latente de la cristalización o fusión.

12