“UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CENTRO DEL PERÚ”

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA

DEPARTAMENTO ACADÉMICO DE QUÍMICA, INGENIERÍA Y TECNOLOGÍA

CÁTEDRA: QUÍMICA ANALÍTICA I

QUÍMICA ANALÍTICA I
(CUALITATIVA)

CATEDRÁTICO: Ing.CIP ANDRÉS CORCINO ROJAS QUINTO

Estudiante: LLANCO APARCO, Vaneza

SEMESTRE: IV

HUANCAYO - PERÙ
2011
UNIDAD I

IINTRODUCCION
La química analítica cualitativa trata de establecer cuáles son los
componentes presentes en la sustancia analizada identificando,
mediante la observación de las propiedades que exhiben los analitos
presentes en las muestras que se analizan.

Dentro de los métodos químicos de análisis cualitativo, hay dos

tendencias; una, utilizar marchas analíticas sistemáticas, y otra,
utilizar identificaciones directas.

AREAS DEL ANÁLISIS QUÍMICO CUALITATIVO

Los análisis químicos cualitativos se realizan por dos grandes

métodos; método instrumental y el clásico o químico.

INSTRUMENTALES

• Equipos electrónicos

• Microscopios

• Absorción atómica espectrofotómetros

• HPLC

• Cromatografos de gases

NO INSTRUMENTALES

Métodos por vía seca: comprenden los más comunes e

importantes

• Por acción del calor por calentamiento fusión mezclados con

fundentes, dan coloraciones

• Ensayos de coloración a la llama (en mechero de bunsen)

• Ensayos al soplete

• Ensayos a la perla, de bórax o carbonato de sodio

• Ensayos por sublimación donde las sustancias se

descomponen y emiten vapores o gases

• Ensayos en muestras gaseosas

Métodos Por Vía Húmeda: Se aplican con muestras liquidas o

soluciones liquidas, en esta clase se encuentran las
determinaciones de iones, cationes y aniones

PROPIEDADES EN LOS ANALISIS QUIMICOS

PROPIEDADES FISICAS:
 Estado físico, solido, liquido, gaseosos, coloidal.

PROPIEDADES FISICO-QUIMICAS

Los métodos de Identificación físico-químicas están basados en el

fenómeno físico que ocurre durante una reacción química, estos
pueden ser:

• Colorimetría

• conductimetrìa

UNIDAD II

METODOS DE ANALISIS GRAVIMETRICO

Los métodos gravimétricos se basan en las mediciones de masa y en

la determinación de la cantidad de analito buscada mediante el peso
de la sustancia que la contiene. Existen varios tipos de métodos
gravimétricos los principales son:

Precipitación que se da precipitando la sustancia con un reactivo y

donde es muy importante el tamaño de la partícula, formación de
precipitados, etc. También está la volatilización donde se da la
eliminación del contenido de agua en una muestra, la
electrodeposición que es la separación de la sustancia basada en el
potencial químico, la fusión y extracción por solventes, etc.

PRECIPITACIÓN

Se da precipitando la sustancia con un reactivo y separándolo

para poder determinar el peso contenido en la
muestra. Las determinaciones gravimétricas se basan en la
separación del elemento deseado por operaciones de: calibración,
muestra, disolución, precipitación, filtración, secado, pesaje, cálculos
y reporte.

FACTOR GRAVIMETRICO

Está representado por el peso atómico o peso formula de la

sustancia buscada por numerador y el peso de la sustancia pesada
por denominador.

Calculo De Porcentajes: El porcentaje de una sustancia

presente en la muestra puede encontrarse dividiendo entre el peso
de la muestra y multiplicando por 100.
 • FORMACIÓN DE PRECIPITADOS

Por Nucleación: Predominio de precipitado de muchas

partículas pequeñas

Por Crecimiento De Partículas: Predominio de precipitado

con menor número de partículas pero de mayor tamaño

Precipitados Coloidales: Muy pequeños, difíciles de de filtrar

de forma convencional.

Coagulación De Coloides: Por calentamiento, agitación,

adición de electrolitos ya que estos poseen carga.

Peptización De Coloides: Proceso por el cual un coloide

vuelve a su estado original.

Tratamiento De Coloides: Mediante el proceso de digestión,

que hace referencia al tiempo de reposo para la formación de
coloides.

Precipitados Cristalinos: Precipitado de gran tamaño fácil de

filtrar.

COPRECIPITACION:

Se denomina coprecipitación cuando al formarse un precipitado, con

ello arrastran o absorben iones extraños.

Existen 4 tipos:

EN EQUILIBRIO

a) Adsorción en la Superficie : Provoca contaminación en el

precipitado

b) Formación de cristales mixtos.: Es una precipitación

particularmente problemática por la combinación de iones de la
solución.

PROCESO CINÉTICO

a) Oclusión: Cuando el cristal crece radicalmente, pueden quedar

atrapados iones contaminantes.
 b) Atrapamiento Mecánico: Se da en el crecimiento de cristales
muy juntos, ya que en estos se generan grietas que atrapan en
su interior iones contaminantes.

LA REPRECIPITACIÓN

Forma drástica y necesaria para lograr resultados con una mayor

pureza.

PRECIPITACIÓN FRACCIONADA

Ocurre cuando en una solución hay 2 o más iones que se precipitan

con un mismo reactivo precipitante; dependerá del valor del
producto de solubilidad para saber cual precipito primero.

ELECTRODEPOSICION

Es la separación de la sustancia basada en el potencial

electroquímico, Ejemplo la electrodeposición de los metales de oro,
plata, cobre, etc. Esto se da en una celda electrolítica

FUNDICION

Mediante la escorificación y copelación de minerales de plata y oro.

La determinación de óxidos de fierro, calcio, aluminio, sílice en
muestras de arcilla fundidos en crisoles de alta resistencia y altas
temperaturas.

UNIDAD III

METODOS DE ANALISSIS VOLUMETRICO

La volumetría está basada en la medición de volúmenes, que

consisten en hacer reaccionar estequiometricamente una solución de
la sustancia cuya concentración se busca, con un reactivo en solución
cuya concentración y forma de reaccionar se conocen (reactivo
estándar).Para la determinación de la cantidad de un analito en una
solución se da la titulación donde se añade un reactivo de
concentración conocida a la solución de un analito, para la titulación
es necesario el uso de indicadores que producen un cambio visual
nítido, ya sea por una modificación del color o por la aparición de un
enturbiamiento en la solución examen, la lista de indicadores es
grande y comprende numerosos compuestos orgánicos.
CLASIFICACIÓN DE REACTIVOS

1. Grado de Reactivo: La sustancias grado reactivo deben

ajustarse a los estándares mínimos establecidos por el Comité
de Sustancias Reactivas de la Sociedad Química Americana.

2. Grado estándar primario: Las cualidades requeridas para un

estándar primario, una pureza extraordinaria y la información
sobre su composición porcentual.

3. Reactivos para propósitos Especiales: Sustancias

preparadas para una aplicación en especial, para estos
reactivos se proporciona la información pertinente según el uso
que se pretende.

Reglas para el Manejo de Reactivos y Soluciones

Para un buen análisis químico se requiere de reactivos y

soluciones de una pureza establecida, para evitar la contaminación
accidental de los reactivos y soluciones se deben seguir los
siguientes pasos:

• Seleccionar el mejor grado de la sustancia disponible para el

trabajo analítico.

• Volver a colocar la tapa original en el frasco inmediatamente

después de tomar el reactivo.

• Tomar lo tapones de los frascos de reactivo entre los dedos.

• Nunca regresar a un frasco el exceso de reactivo a menos

que se indique lo contrario.

• Jamás introducir espátulas, cucharillas o cuchillos dentro de

un frasco con sustancia solida a menos que se indique lo
contrario.

• Mantener limpio y pulcro el anaquel de reactivos y la balanza

del laboratorio.

• Respetar el reglamento interno referente a la disposición de

excesos de reactivos y soluciones.

PREPARACIÓN DE SOLUCIONES LIQUIDAS

1. Cuando el soluto está en otra solución mas concentrada:

Se calcula el volumen del soluto a usar en base al volumen y la
 concentración de la solución requerida, luego el volumen de
solvente necesario hasta completar el volumen total.

2. Cuando el soluto esta en dos o más soluciones

concentradas o diluidas: Se calcula el volumen de cada una
de ellas de modo que permita obtener el volumen a preparar y
de la concentración buscada, luego se mezclan.

3. Cuando el soluto está en su forma pura o de pureza muy

alta: Se calcula el peso o volumen según corresponda del
soluto en base al volumen y concentración de la solución
buscada.

4. Preparación de soluciones buffer o tampón: Una solución

tampón o amortiguadora es aquella que mantiene un pH casi
constante cuando se le añaden pequeñas cantidades de acido o
de base, su acción reguladora se debe a la presencia de un par
acido-base conjugado débil, que puede actuar como fuente o
sumidero de protones.

UNIDAD IV

OPERACIONES EN EL ANÁLISIS QUÍMICO

En el capitulo cuatro se encuentran todas la operaciones de análisis

químicos como precipitación, volatilización, secado, destilación,
dilución, digestión, centrifugación, calcinación, etc.

LIMPIEZA Y MARCADO DEL MATERIAL DE LABORATORIO

Un Análisis Químico se realiza comúnmente por duplicado o triplicado.

Así, se debe marcar cada material que contenga una muestra de
manera que se pueda identificar su contenido. Los matraces, vasos y
algunos crisoles tienen pequeñas áreas grabadas. Sobre las que se
pueden hacer marcas semipermanentes con un lápiz.

Existen tintas especiales para marcar superficies de porcelana. La

marca se hace permanente en el vidrio por calentamiento a una
temperatura elevada. Se puede usar una solución de cloruro de Hierro
(III) para marcar, aunque no es tan satisfactoria como la preparación
comercial. Antes de utilizar cada vaso, matraz o crisol que vaya a
contener una muestra, debe limpiarse perfectamente. El material
debe lavarse con una disolución detergente caliente y después debe
enjuagarse, primero inicio con grandes cantidades de agua corriente
y finalmente varias veces con agua desionizada.

El material de vidrio limpio debe cubrirse con una capa uniforme de

agua. En casas muy raros. Necesaria secar la superficie interior del
material de vidrio antes de utilizarlo: el secado es, en el mejor de los
casos, una pérdida de tiempo y, en el peor, una fuente potencial de
contaminación.
Puede utilizarse un disolvente orgánico benceno o acetona para
eliminar películas de grasa. Los proveedores también venden
preparaciones para eliminar dichas películas. Sustancias químicas,
aparatos y operaciones unitarias en química analítica.

MEDICIONES DE MASA

En el trabajo industrial, en donde se analiza un gran número de

muestras de materiales similares, es deseable regular el peso de la
muestra de manera que el peso del producto final obtenido,
multiplicado por un factor simple, sea exactamente igual al
porcentaje del constituyente deseado. Debido a esto, y sin mucha
experiencia en pesar con exactitud, es posible tener la muestra
pesada directamente contra una tara, y al mismo tiempo, eliminar
tanto los tediosos cálculos necesarios para cada análisis, como la
posibilidad de errores matemáticos.
El cálculo del porcentaje de un constituyente deseado en un análisis
químico que requiera una determinación gravimétrica se realiza por
medio de la fórmula:

DESECADO

Para las muestras que tienden a ganar o perder humedad con

facilidad, los análisis en distintos tiempos y en condiciones diferentes
de almacenamiento no resultan concordantes. Con estas muestras
pueden seguirse dos procedimientos: (1) Dejar secar la muestra al
aire hasta constancia de peso; (2) desecar la muestra en una estufa a
unos 110º C (procedimiento habitual).
Los constituyentes se determinan con referencia a la muestra seca y
después pueden referirse a la muestra tal como se recibe, conocida la
pérdida de peso por desecación, que se determina aisladamente.
Como en la desecación se elimina un constituyente de la muestra (el
agua), los demás constituyentes quedarán en la muestra seca en una
proporción superior a la que tenían en la muestra original.

Para la obtención de la muestra, es necesario tener en cuenta

algunas formulas, como la que se muestra a continuación.

Donde:

Y: es el constituyente analizado.

m.o. y m.d.: muestra original y muestra desecada.

CALENTAMIENTO

Es la operación donde no se llega a ebullición, es un Proceso físico

por el cual una sustancia es sometida a una variación de
temperatura, con la finalidad de secarla. Se realiza en equipos de
baño maría o con mechero en mechero, cocinilla.

EVAPORACION

La evaporación es un proceso por el cual una sustancia en estado

líquido pasa al estado gaseoso, tras haber adquirido energía
suficiente para vencer la tensión superficial

La evaporación es rara pero importante e indispensable en la vida

cuando se trata del agua por que se elimina de la muestra en forma
de vapor, como el caso del

CuSO4.5H2O (azul) se somete a calentamiento obteniendo CuSO4

(blanco) liberando vapor de agua

SEPARACIÓN SÓLIDO- SÓLIDO:

Existen muchas operaciones para separar los precipitados de la

solución madre estos pueden ser:

CENTRIFUGACIÓN

Operación basada en la aceleración de la sedimentación de partículas

de una fase de solida por acción de la fuerza centrifuga generada por
un equipo denominado centrifugadora.

FILTRACIÓN
 • Filtración con crisoles gooch: Muchos precipitados se
pueden recoger en un embudo o crisol de vidrio fritado llamado
también crisol de filtración gooch.

• Crisoles para filtración: No solo sirven como recipientes sino

también como filtros. Para acelerar la filtración se utiliza vacio;
para lograr un buen ajuste entre el crisol y el matraz de
filtración se utiliza varios tipos de adaptadores de caucho.

• Filtración con papel de filtro: Si se usa papel de filtro y un

embudo cónico, se doblar el papel en cuatro partes iguales,
rasgar una esquina (para ajustarlo bien al embudo), y luego
introducirlo el papel al embudo.

• Papel Filtro: Es un medio de filtración importante. El papel sin

cenizas se fabrica con fibras de celulosas que se han tratado
con acido clorhídrico y acido fluorhídrico para eliminar las
impurezas metálicas y la sílice; después se utiliza amoniaco
para neutralizar los ácidos.

• Lavado Y Filtración De Precipitados: Las etapas que

comprende la filtración de un precipitado analítico son
decantación ,lavado y transferencia .en la decantación se pasa
atreves de un filtro la mayor cantidad de liquido sobrenadantes
que sea posible .cuando el flujo cesa la gota del liquido que
queda en el borde de recipiente se recoge con el agitador y se
regresar al recipiente en seguida se adiciona al vaso liquido del
lavado y se mezcla bien con el precipitado se dejar asentar el
sólido para después decantar este líquido atreves del filtro .

• Transferencia Del Papel Y El Precipitado De Un Crisol:

Después que se haya completado la filtración y el lavado el
filtro y su contenido se debe transferir del embudo a un crisol
que se haya llevado a masa constante.

• Decantación: Operación que consiste que dejar en reposo para

que se sedimente el sólido y el precipitado.

PRECIPITACIÓN

• FORMACIÓN DE PRECIPITADOS

Por Nucleación: Predominio de precipitado de muchas

partículas pequeñas
 Por Crecimiento De Partículas: Predominio de precipitado
con menor número de partículas pero de mayor tamaño

Precipitados Coloidales: Muy pequeños, difíciles de de filtrar

de forma convencional.

Coagulación De Coloides: Por calentamiento, agitación,

adición de electrolitos ya que estos poseen carga.

Peptización De Coloides: Proceso por el cual un coloide

vuelve a su estado original.

Tratamiento De Coloides: Mediante el proceso de digestión,

que hace referencia al tiempo de reposo para la formación de
coloides.

Precipitados Cristalinos: Precipitado de gran tamaño fácil de

filtrar.

COPRECIPITACION:

Se denomina coprecipitación cuando al formarse un precipitado, con

ello arrastran o absorben iones extraños.

Existen 4 Procesos:

EN EQUILIBRIO

c) Adsorción: Provoca contaminación en el precipitado

d) Formación de cristales mixtos.: Es una precipitación

particularmente problemática por la combinación de iones de la
solución.

PROCESO CINÉTICO

c) Oclusión: Cuando el cristal crece radicalmente, pueden quedar

atrapados iones contaminantes.

d) Atrapamiento Mecánico: Se da en el crecimiento de cristales

muy juntos, ya que en estos se generan grietas que atrapan en
su interior iones contaminantes.

LA REPRECIPITACIÓN

Forma drástica necesaria para lograr resultados con una mayor

pureza.

PRECIPITACIÓN FRACCIONADA
Ocurre cuando en una solución hay 2 o más iones que se precipitan
con un mismo reactivo precipitante; dependerá del valor del
producto de solubilidad para saber cual precipito primero.

SECADO

Consiste en un procedimiento donde los reactivos. Los precitados y el

material de vidrio se secan adecuadamente en una estufa a una
temperatura dependiendo de las sustancias químicas que se trabajan.
Debe usarse un vaso de precipitados y un vidrio de reloj para
minimizar la contaminación por polvo durante el secado.

CALCINACIÓN

Operación que consiste en eliminar las sustancias orgánicas o separar

las sustancias inorgánicas por medio de la incineración a altas
temperaturas.

• Incineración Húmeda o Química: es un procedimiento para

dejar libre la materia mineral en el papel.

Medición del volumen

La medición precisa del volumen tan importante para muchos

métodos analíticos, como la medición precisa de la masa.

• Unidad De Volumen: La unidad del volumen es litro (L), que

se define como el mililitro (ml) es la milésima parte de un litro
que se utiliza cuando el litro representar una unidad de
volumen muy grande.

• Efecto De La Temperatura Sobre Las Mediciones De

Volumen: El volumen ocupado por una determinada masa de
un líquido varia con la temperatura. Lo mismo que sucede con
el recipiente que contiende al liquido durante la medición

• Aparatos Para La Medición Precisa Del Volumen: la

medición confiable del volumen se realizar con una pipeta, una
bureta y con un matraz volumétrico.

DESTILACIÓN

Es una operación que consiste en calentar un líquido hasta que sus

componentes más volátiles pasen a ala fases vapor y por
refrigeración el vapor se recuperar en forma líquida por
condensación. Los métodos de destilación son:

a) Destilación fraccionada
 b) Destilación simple

DILUCIÓN

Es una operación que consiste en diluir una mezcla liquida o un

reactivo químico concentrado (v/v).en %, parte por millar. Partes por
millón etc.

Ejemplo:

Dilución (1:1) = 1 volumen de HNO3: 1 Volumen de H2O

DISOLUCIÓN

Se denominan disoluciones, cuando un soluto se disuelve en un

solvente formando una solución homogénea. La disolución se acelera
por agitación o leve calentamiento pues actualmente se usa el
ultrasónico.

DIGESTIÓN

Es una operación que se realiza cuando la mayor parte de la muestra

o toda no logra disolverse para formar una solución, entonces se
emplean condiciones más vigorosas que consiste en disolver el sólido
con un acido, una base, un agente oxidante o por enzimas

ATAQUE QUIMICO

Los reactivos más utilizados en la descomposición de muestras

analíticas inorgánicas en vasos de reacción abiertos son los ácidos
minerales

Disolventes para el ataque químico

Acido Clorhídrico:

El acido clorhídrico concentrado es el disolvente por excelencia para

muestras inorgánicas, se utiliza en forma general para disolver
muchos óxidos metálicos y suele ser un mejor disolvente de óxidos
que los ácidos oxidantes.

Acido Nítrico:

El acido nítrico concentrado caliente es un oxidante fuerte que

disuelve a todos los metales comunes salvo el aluminio y el cromo. En
la mayoría de los casos, son productos de su reducción el oxido
nítrico, oxido nitroso e incluso el amoniaco.

Acido Perclórico:
En caliente es un agente oxidante potente y ataca a diversas
aleaciones de hierro y aceros inoxidables que no se ven afectados por
otros ácidos minerales el punto de ebullición es 150°C y su densidad
1.78g/ml.

Acido Fluorhídrico:

A temperatura inferior a 20°C, es liquido incoloro, muy soluble en el

agua, fumante y de color irritante ataca a casi todos los metales,
formando fluoruros con todo resisten el Au y el Pt y también bastante
el Pb. La acción más interesante del HF es la que ejerce con los
compuestos de silicio, como la sílice o anhídrido silícico y los silicatos.

Agua regia:

Se llama así por su propiedad de disolver al oro, está formado de HCl

y HNO3, la proporción de estos ácidos varía, según el efecto que se
pretende, de nitrar o bien de clorurar pues por lo general se hacen
entrar tres volúmenes de HCl por un volumen de HNO3 ambos
concentrados.

Acido Sulfúrico:

Muchos materiales se descomponen y disuelven con H2SO4

concentrado caliente, que debe en parte su efectividad como
disolverse a su punto de ebullición alto y su densidad.

Reactivos para Disolver Metales

-El Pb y las aleaciones de estos metales se atacan con HNO3

concentrado (1:3)

-El Cu, Hg, Bi, Ag, se ataca con HNO3 (1:1)

-El Fe.Cr, Ni, se disuelve con HCl

-El H2SO4 concentrado y caliente ataca a todos los metales corrientes

y otros como Hg, As, Bi, Sb, para disolver muestras de minerales
(disgregación).

-Minerales oxidados: Se disuelven primero con HCl luego se agrega

HNO3 y por ultimo con H2SO4.

-Minerales sulfurados: Se ataca primero con HNO3 luego con clorato

de potasio después con HCl o agua regia.
-Minerales refractarios: Se realizan mediante la fusión de la muestra
con fundentes alcalinos o ácidos, haciendo uso de un crisol de
porcelana.

UNIDAD V

METODOS DE SEPARACIONES ANALITICAS

Pocas técnicas para mediciones utilizadas en el análisis químico son

especificas para una sola especie química; como consecuencia, una
parte importante de la mayoría de los análisis se relaciona con
especies extrañas que pueden atenuar la señal del analito o producir
una que no se distinga de la que produce un anaito.

ENMASCARAMIENTO

En el enmascaramiento se adiciona un reactivo a la muestra para

inmovilizar, o fijar químicamente el interferente (complejo), que ya no
contribuya mas ni disminuya la señal del analito.

PRECIPITACIÓN Y FILTRACIÓN

En la precipitación se elimina selectivamente de la solución el analito

o un interferente en forma de una especie insoluble, es un método
antiguo para el tratamiento de las interferencias en los
procedimientos analíticos

DESTILACIÓN

La destilación es la operación de separar, mediante vaporización y

condensación, los diferentes componentes líquidos, sólidos disueltos
en líquidos o gases licuados de una mezcla, aprovechando los
diferentes puntos de ebullición.

La destilación se utiliza mucho para separar analitos volátiles de

interferentes no volátiles.

Ejemplos:

Separación de analitos de nitrógenos de muchas otras especies al

transformar el nitrógeno en amoniaco, que puede destilarse de una
solución básica.

EXTRACCIÓN
Es el grado en el cual los solutos inorgánicos como orgánicos se
distribuyen entre los líquidos inmiscibles.

De manera ideal, la relación de las actividades para A en las dos fases

debe ser constante e independiente de la cantidad total de A. la
partición de un soluto entre dos fases inmiscibles es un fenómeno de
equilibrio que está gobernado por la ley de distribución.

En donde los subíndices se refieren a las fases acuosas y orgánicas

respectivamente.

La relación de las actividades de A debe ser constantes e

independientes de la cantidad total de A.

En donde: son las actividades de A en cada una de las

fases.

Así q para el sistemas sencillo descrito en la ecuación dos . la

concentración de A que permanece en una solución acuosa después
de extracciones con un disolvente orgánico ( ) está dado por la
ecuación:

En donde es la concentración de A remanente en la solución

acuosa después de la extracción de V ac ml de la solución q tenia una
concentración original de a con i porciones de un disolvente organico

CROMATOGRAFÍA

Es un conjunto de técnicas basadas en el principio de retención

selectiva cuyo objetivo es separar los diferentes componentes de una
mezcla y en algunos casos identificar estos si es que no se conoce su
composición.