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Las teorías moleculares son útiles para mejorar la comprensión de los varios procesos de
transporte. También pueden ser útiles para predecir cualitativa y/o cuantitativamente la
dependencia de los coeficientes de transporte, µ, DAB, y k, de la temperatura y la presión.
Idealmente, una teoría molecular permitiría predecir estos coeficientes para una sustancia
dada sin necesidad de recurrir a mediciones experimentales. Sin embargo, este objetivo solo
se ha logrado para los gases.
Como las condiciones son uniformes dentro del gas, V y λ no variarán con la posición, y
dado que todas las direcciones son posibles para el movimiento molecular V será el mismo
para todas las direcciones y orientaciones de los ejes coordenados, o sea, es un escalar.
Considerando un plano arbitrario en z = z, el número de moléculas que lo atraviesan en la
unidad de tiempo y que se originan por debajo del plano, será igual al que lo atraviesan
teniendo origen por encima del mismo. No habrá un flujo neto o difusión molecular de A en
la dirección z.
que atraviesan el plano desde abajo que desde arriba simplemente porque hay más
moléculas de A por unidad de volumen en la región inferior.
Habrá pues un flujo neto de A en la dirección z. Para calcular este flujo difusivo suponemos
que las moléculas que llegan desde abajo tienen su última colisión en z − λ y las que llegan
desde arriba la tienen en z + λ. Se supone en este modelo simplificado que la tercera parte
de las moléculas totales se mueven a lo largo de cada uno de los tres ejes coordenados, o
sea que en la dirección positiva del eje z se mueven 1/6. Si n es el número de moléculas por
unidad de volumen, el número de moléculas de A y B que pasan hacia arriba por unidad de
tiempo a través de un plano de área Sz es (1/6) nVS, y de estas xA (1/6) (nVSz) son moléculas
de A.
moléculas de A
= (S z 6)(nVx A ) z −λ − (S z 6)(nVx A ) z +λ
unidad de tiempo
Para obtener la densidad de flujo difusivo de A debemos dividir por Sz y por el número de
Avogadro para convertir de moléculas a moles pues n = cN, N = 6.023x1023 partículas por
mol gramo es el número de Avogadro
Aquí se ha supuesto que, como λ es pequeño, dxA/dz es constante sobre el espacio 2λ.
Como T y P son constantes, c también lo es. Comparando con la ley de Fick obtenemos
finalmente
λV
D AB =
3
1
⎛ 8k T ⎞ 2
V 1
V =⎜ B ⎟ y λ= = 2
⎝ πm ⎠ Θ πd n 2
181
FENÓMENOS DE TRANFERENCIA. Ramiro Betancourt Grajales
Transferencia molecular de calor masa y cantidad de movimiento
donde
kB = Constante de Boltzman = 1.38062*10−23 J/K = ℜ /N
m = Masa de la molécula = M/N
M = Peso molecular
n = Moléculas por unidad de volumen = n = p/kBT = CN
ℜ = Constante de los gases. N = Número de Avogadro
d = Diámetro molecular.
Θ = Frecuencia de colisiones [s−1]
Así el coeficiente de autodifusión, DAA*:
1 3
2 ⎛ k B3 ⎞ 2
T 2
D AA* = ⎜⎜ 3 ⎟⎟
3 ⎝ π mA ⎠ pd A2
1 3
2⎛ k3 ⎞ 2
T 2
D AB = ⎜⎜ 3B ⎟⎟
3 ⎝π m ⎠ pd 2
⎛ moléculas ⎞⎛ impulso ⎞
⎜⎜ ⎟⎟⎜ ⎟ = (S z nV 6)(mv x ) z −λ
⎝ tiempo ⎠⎝ molécula ⎠
(S z nV 6)(mv x ) z −λ − (S z nV 6)(mv x ) z +λ
Para obtener la densidad de flujo del impulso x en la dirección z, dividimos por Sz para
obtener:
dv x
τ zx = 16 nVmv x z −λ
− 16 nVmv x z +λ
= − 16 nVm∆v x = − 13 ρVλ
dz
µ Vλ
ν= =
ρ 3
1
⎛ 2 ⎞⎛ mk T ⎞ 2
µ = ⎜ 2 ⎟⎜ B3 ⎟
⎝ 3d ⎠⎝ π ⎠
e = (1/2) m V2 = (3/2) kB T
Como antes, las moléculas se encuentran en movimiento aleatorio, pero las que se originan
en z − λ tienen más energía (mayor temperatura) que las que se originan en z + λ.
183
FENÓMENOS DE TRANFERENCIA. Ramiro Betancourt Grajales
Transferencia molecular de calor masa y cantidad de movimiento
Siguiendo el anterior procedimiento dividimos el flujo neto de energía por el área para
obtener la densidad de flujo de calor o flujo neto de energía
⎛ Vne ⎞ ⎛ Vne ⎞
qz = ⎜ ⎟ −⎜ ⎟ = −(1 / 6)nV∆e = −(1 / 6)nV∆(3k BT / 2)
⎝ 6 ⎠ z −λ ⎝ 6 ⎠ z + λ
⎛ 1 ⎞⎛ d ⎞⎛ 3nk BT ⎞ ⎛ 1 ⎞⎛ d ⎞
q z = −⎜ V ⎟⎜ ⎟⎜ ⎟(2λ ) = ⎜ V ⎟⎜ ρCV T ⎟
⎝ 6 ⎠⎝ dz ⎠⎝ 2 ⎠ ⎝ 3 ⎠⎝ dz ⎠
dado que (3/2) nkBT = (3/2) (ρN/M) ( ℜ /N) T = ρCVT pues CV = 3 ℜ /2M para un gas
monoatómico. Aquí, CV es el calor específico a volumen constante
(energía/masa.temperatura). Las unidades de ρCVT son energía por unidad de volumen y Vλ
es longitud al cuadrado sobre tiempo, que podría denominarse difusividad térmica.
Tomando α = k/ρCp
d C d
q z = −α ρCPT = − 13 Vλ V ρCPT
dz C P dz
1 Vλ C
o sea α = donde γ = P
3 γ CV
µ 1
Vλ 5
Pr = = 13 =γ =
ρα 3 Vλ / γ 3
1
1 ⎛ k B3T ⎞ 2
k = 2 ⎜⎜ 3 ⎟⎟
d ⎝π m ⎠
Las ecuaciones anteriores dan solo una vaga estimación de las propiedades de transporte.
La principal fuente de error surge en la suposición de que las moléculas se comportan como
esferas rígidas sin interacción. Realmente las moléculas son compresibles, y existen fuerzas
entre ellas.
Para tener en cuenta tanto las fuerzas repulsivas como las atractivas entre moléculas no
polares, se acostumbra a asumir que la energía potencial total es la suma de dos potenciales
separados:
( )
⎡ ε n n / m m 1n− m ⎤ ⎡⎛ σ ⎞ n ⎛ σ ⎞ m ⎤
EP = ⎢ ⎥ ⎢⎜ ⎟ − ⎜ ⎟ ⎥
⎢⎣ n−m ⎥⎦ ⎢⎣⎝ r ⎠ ⎝ r ⎠ ⎦⎥
⎛ n ⎞ ⎡⎛ σ ⎞ ⎛ σ ⎞ ⎤
6 n 6
⎛n⎞ n −6
EP = ⎜ ⎟ ⎜ ⎟ε ⎢⎜ ⎟ − ⎜ ⎟ ⎥
⎝6⎠ ⎝ n − 6 ⎠ ⎣⎢⎝ r ⎠ ⎝ r ⎠ ⎦⎥
⎡⎛ σ ⎞12 ⎛ σ ⎞ 6 ⎤
E P = 4ε ⎢⎜ ⎟ − ⎜ ⎟ ⎥
⎣⎢⎝ r ⎠ ⎝ r ⎠ ⎦⎥
Esta expresión se denomina potencial 6-12 de Lennard - Jones. Ella relaciona la energía
potencial de dos moléculas a su distancia de separación en términos de dos parámetros
característicos de la molécula ya mencionados: un parámetro energético ε, el cual es el
negativo de la energía mínima correspondiente a la separación de equilibrio; y un
parámetro de distancia σ, el que es igual a la separación intermolecular cuando la energía
potencial es cero (ver figura 3.2).
⎡⎛ σ ⎞12 ⎛ σ ⎞ 6 ⎤
E PAB = 4ε AB ⎢⎜ AB ⎟ − ⎜ AB ⎟ ⎥
⎣⎢⎝ r ⎠ ⎝ r ⎠ ⎦⎥
Los parámetros σAB y εAB característicos de la mezcla pueden estimarse a partir de los
parámetros para los componentes puros por las ecuaciones aproximadas:
3.2.1. Viscosidad.
⎡ MT ⎤
µ = 2.6693 × 10 −8 ⎢ ⎥ (3.2)
⎣⎢σ Ω µ ⎦⎥
2
Esta ecuación es válida para gases no polares. Aquí M es peso molecular; µ está en Pa.s; T
en K; σ en nanómetros y Ωµ es la integral de colisión.
También
186
FENÓMENOS DE TRANFERENCIA. Ramiro Betancourt Grajales
Transferencia molecular de calor masa y cantidad de movimiento
⎡ MT ⎤
µ = 2.6693 × 10 −5 ⎢ ⎥ (3.2a)
⎣⎢σ Ω µ ⎦⎥
2
Esta ecuación se diferencia de la (3.2) solo en las unidades a saber: µ [g/cm.s], T [K], σ [Å]
y Ωµ, la integral de colisión puede aproximarse por
Esta expresión puede darnos errores menores al 0.064% para valores de T* entre 0.3 y 100.
σ = [1.585Vb/(1+1.3δ2)]1/3 en Å (3.4b).
∑y µ i i
µ mezcla = i =1
n
(3.5)
∑y φ
j =1
j ij
⎢8⎜⎜1 + i ⎟⎟⎥
⎢⎣ ⎝ M j ⎠⎦⎥
Donde
n = Numero de especies en la mezcla,
yi, yj = Fracciones molares de i, j.
µi, µj = Viscosidades de i, j puros a la temperatura y presión de la mezcla.
Mi, Mj = Pesos moleculares.
188
FENÓMENOS DE TRANFERENCIA. Ramiro Betancourt Grajales
Transferencia molecular de calor masa y cantidad de movimiento
∑µ y i i Mi
µ mezcla = i =1
n
(3.5a)
∑y
i =1
i Mi
Tetrafluoruro de
CF4 Carbono
4.662 134.0 HCl Acido Clorhídrico 3.339 344.7
CHCI3 Cloroformo 5.389 340.2 HF Acido Fluorhídrico 3.148 330
CH2CI2 Dicloruro de metilo 4.898 356.3 HI Acido Yodhídrico 4.211 288.7
CH3Br Bromuro de metilo 4.118 449.2 H2 Hydrógeno 2.827 59.7
CH3CI Cloruro de metilo 4.182 350 H20 Agua 2.641 809.1
Peróxido de
CH3OH Metanol 3.626 481.8 H202 Hidrógeno
4.196 289.3
CH4 Metano 3.758 148.6 H2S Acido Sulfhídrico 3.623 301.1
Monóxido de
CO Carbono
3.690 91.7 Hg Mercurio 2.969 750
Sulfuro de
COS Carbonilo
4.130 336.0 HgBr2 Bromuro de Mercurio 5.080 686.2
CO2 Dióxido de Carbono 3.941 195.2 HgCI2 Cloruro de Mercurio 4.550 750
Disulfuro de
CS, Carbono
4.483 467 HgI2 Yoduro de Mercurio 5.625 695.6
C2H2 Acetileno 4.033 231.8 I2 Yodo 5.160 474.2
C2H4 Ethileno 4.163 224.7 NH3 Amoníaco 2.900 558.3
C2H6 Etano 4.443 215.7 NO Oxido Nítrico 3.492 116.7
C2H5Cl Cloruro de Etilo 4.898 300 NOCl Cloruro de Nitrosilo 4.112 395.3
C2H5OH Etanol 4.530 362.6 N2 Nitrógeno 3.798 71.4
C2N2 Cianógeno 4.361 348.6 N2O Oxido Nitroso 3.828 232.4
CH30CH3 Eter Metílico 4.307 395.0 O2 Oxígeno 3.467 106.7
CH2CHCH3 Propileno 4.678 298.9 PH3 Fosfina 3.981 251.5
Hexafluoruro de
CH3CCH Metilacetileno 4.761 251.8 SF6 azufre
5.128 222.1
C3H6 Ciclopropano 4.807 248.9 SO2 Dióxido de Azufre 4.112 335.4
Tetrafluoruro de
C3H8 Propano 5.118 237.1 SiF4 Silicio
4.880 171.9
n-C3H70H Alcohol n-Propílico 4.549 576.7 SiH4 Hidruro de Silicio 4.084 207.6
CH3COCH3 Acetona 4.600 560.2 SnBr4 Bromuro estánico 6.388 563.7
Hexafluoruro de
CH3COOCH3 Acetato de Metilol 4.936 469.8 UF6 Uranio
5.967 236.8
n-C4H10 n-Butano 4.687 531.4
Tomado de Svehla, reporte técnico R – 132 NASA 1962. Estos valores se determinaron de datos de
viscosidad, excepto el marcado * que se determinó por fórmulas de la mecánica cuántica. Debe anotarse que
como log Ωµ es una función casi lineal de log T*, el conjunto de parámetros de Lennard Jones para un
compuesto dado no es único, por lo cual es muy importante usar valores consistentes de estos parámetros sin
asombrarse por las diferencias que puedan surgir entre diversos investigadores.
EJEMPLO 3.1.
190
FENÓMENOS DE TRANFERENCIA. Ramiro Betancourt Grajales
Transferencia molecular de calor masa y cantidad de movimiento
⎡ 1.585 × Vb ⎤
2/3
⎡ 1.585 × 25 ⎤
2/3
2 2
y por (4c), ε/kB = 1.18(1 + 1.3δ )Tb = 1.18(1 + 1.3x0.70 )240 = 464 K
⎡ 17.03 × 273 ⎤
Finalmente de (2a) µ = 2.6693 × 10 −5 ⎢ −5
⎥ = 9.59 × 10 poises
⎣ 8.36 × 2.27 ⎦
El valor experimental dado en la literatura es 9.20 x10−5 poise (error de + 4.2 %). El
error promedio hallado al aplicar estas expresiones es de 5.8% y el máximo es del
orden del 14%. Esto nos da una buena indicación sobre el tipo de predicción que
podemos hacer sin información experimental.
Estos valores se usan en la ecuación (3.2) para calcular una viscosidad. El procedimiento se
repite escogiendo otros valores de ε/ kB, hasta que las viscosidades calculada y
experimental coincidan. De esta manera se obtuvieron las siguientes constantes de fuerza
revisadas:
δ = 0.51 ; σ = 3.7 Å; ε/ kB = 406 K
191
FENÓMENOS DE TRANFERENCIA. Ramiro Betancourt Grajales
Transferencia molecular de calor masa y cantidad de movimiento
Con estos nuevos valores se predice la viscosidad a 585 K como 19.4x10−5 poise. Si no se
hubiera tenido en cuenta el valor experimental, a 308 K, se habría obtenido 16.9x10−5
poise. El valor experimental para T = 585 K es 19.2x10−5 poise, muy buena aproximación
al obtenido basándonos en el dato experimental.
0.25
⎡ ⎤
1
Tc 6
⎢(µ − µ 0 ) 12 2 3 + 1⎥ = 1.023 + 0.23364 ρ r + 0.58533ρ r2 − 0.40758ρ r3 + 0.093324ρ r4
⎣ M Pc ⎦
192
FENÓMENOS DE TRANFERENCIA. Ramiro Betancourt Grajales
Transferencia molecular de calor masa y cantidad de movimiento
⎡ T ⎤
k = 1.9891× 10 ⎢ 2 M
−4 ⎥ (3.7)
⎢σ Ωk ⎥
⎣⎢ ⎦⎥
15 ℜ 5 3
k= µ = Cv µ = C P µ
4 M 2 2
dado que Cv, la capacidad calorífica a volumen constante es (3/2)( ℜ /M) para gases
monoatómicos. Esta ecuación es aplicable a gases compuestos por moléculas esféricas y
simétricas que solo tienen energía traslacional.
k k CP γ 5
Eu = = = =
µCV µC P CV Pr 2
Este valor coincide con los hallados experimentalmente para gases monoatómicos. Las
ecuaciones anteriores no se aplican a gases poliatómicos, los cuales pueden transferir
energía en las colisiones como energía vibracional. Este hecho puede tenerse en cuenta por
medio de la correlación de Eucken:
k ⎡ 7.032γ − 1.720 ⎤
=⎢
µCV ⎣ 4 ⎥⎦ ; k [W/m.K] ; µ [kg/m.s] ; CP, CV [J/kg.K]
predice valores de k muy altos mientras que la primera predice valores muy pequeños
excepto para gases polares, para los cuales ambas son altas.
Una expresión válida para gases monoatómicos que nos da la conductividad térmica en
W/m.K usando T en K, σ en nm. y Ωk = Ωµ es:
⎡ T ⎤
k = 8.322 × 10 ⎢ 2 M
−4 ⎥ (3.7a)
⎢ σ Ωk ⎥
⎣⎢ ⎦⎥
1/ 2
⎡ ⎛1 ⎞⎤
⎢⎣T ⎜⎝ M A + M B ⎟⎠⎥⎦
1
cD AB = 2.2646 × 10 −5 (3.8)
σ AB
2
ΩD
Para la difusión del gas A en el gas B a bajas densidades, suponiendo que se cumple la ley
de los gases perfectos, c = P/ ℜ T, la difusividad es:
1/ 2
⎡ 3⎛ 1 ⎞⎤
⎢⎣T ⎜⎝ M A + M B ⎟⎠⎥⎦
1
D AB = 0.0018583 (3.9)
Pσ AB
2
ΩD
En las ecuaciones anteriores DAB está en cm2/s, P en atm, T en K, σΑΒ = ½(σA + σB) en Å, y
ΩD es una función de kBT/εΑΒ = T* dada por (3.10 y 3.12b) para moléculas no polares.
También
1/ 2
⎡ 3⎛ 1 ⎞⎤
⎢⎣T ⎜⎝ M A + M B ⎟⎠⎥⎦
1
D AB = 1.8829 × 10 −4 (3.11)
Pσ AB
2
ΩD
δ = 1.94x103U2/VbTb = (1/2)(U2/εABσAB3)
El momento dipolar (Tabla 3.2) U en debye (10−18 esu.cm); Vb (Tabla 3.1) en cm3/gmol; Tb
en Kelvin.; Vb es el volumen molar del líquido en su punto de ebullición normal, y Tb es el
punto de ebullición normal.
Una excelente correlación propuesta por Fuller, Schettler y Giddings considerando solo los
datos más modernos y confiables es:
T 1.75 [(1 / M A ) + (1 / M B )]
1/ 2
D AB = 10 −7
[ ]
(3.13)
P (∑ V ')A + (∑ V ')B
1/ 3 1/ 3 2
Aquí DAB está en m2/s, T en K, P en atm. Para cada especie, el término ΣV’ se encuentra
sumando los volúmenes atómicos de difusión dados en la tabla 3.3
197
FENÓMENOS DE TRANFERENCIA. Ramiro Betancourt Grajales
Transferencia molecular de calor masa y cantidad de movimiento
H2 7.07 CO 18.9
D2 6.70 CO2 26.9
He 2.88 N2O 35.9
N2 17.9 NH3 14.9
O2 16.6 H2O 12.7
Aire 20.1 (CCl2F2) 114.8
Ar 16.1 (SF6) 69.7
Kr 22.8 (Cl2) 37.7
(Xe) 37.9 (Br2) 67.2
Ne 5.59 (SO2) 41.1
* Los paréntesis indican que los valores están basados en pocos puntos experimentales.
Como un ejemplo del uso de la tabla 3.2, para el 1-propanol, con fórmula química C3H8O la
sumatoria (ΣV’)A = 3x16.5 + 8x1.98 +1x5.48 = 70.82. Para el tolueno C7H8 la sumatoria
tomaría un valor de (ΣV’)A = 7x16.5 + 8x1.98 – 20.2 = 111.14.
Para vapor de agua en aire, sistema que aparece con mucha frecuencia puede usarse:
⎡ T 2.5 ⎤
PDAB = 0.000146⎢ 2 o
⎥ [atm.pie /h] ; T [ R] (3.14a)
⎣ T + 441⎦
⎡ T 2.5 ⎤
PDAB = 1.6378 × 10−8 ⎢ ⎥ [atm.m2/s] ; T [K] (3.14b)
⎣1.8T + 441⎦
⎡ T 2.5 ⎤
PDAB = 1.695 × 10−3 ⎢ ⎥ [Pa.m2/s] ; T [K] (3.14c)
⎣1.8T + 441⎦
198
FENÓMENOS DE TRANFERENCIA. Ramiro Betancourt Grajales
Transferencia molecular de calor masa y cantidad de movimiento
Esta situación, cuando se tiene estado estable, se maneja generalmente usando una
"difusividad efectiva", del componente en la mezcla:
⎡n 1 ⎤
( yi N A − y A N i )⎥ ÷ ⎡⎢ N A − y A ∑ N i ⎤⎥
n
1
= ⎢∑ (3.15)
D Am ⎣ i = A D Ai ⎦ ⎣ i= A ⎦
Cuando todos los componentes están estancados y solo A difunde (o todos se mueven con
la misma velocidad), la expresión para DAm se reduce a
−1
(1 − y ) ⎡ n Y ⎤
D Am = n A = ⎢∑ i ⎥ (3.16)
yi ⎣ i = B D Ai ⎦
∑
i = B D Ai
EJEMPLO 3.2.
Calcular el coeficiente de difusión entre el cloruro de metilo y dióxido de azufre a
50 °C y 1 atm.
Solución.
Llamemos el cloruro de metilo A y el dióxido de azufre B. A partir de las
propiedades en el punto de ebullición y los momentos dipolares calculemos las
constantes de fuerza para cada sustancia según las ecuaciones (3.4a), (3.4b),
(3.4c).Estos son:
TbA = −24 °C; TbB = −10 °C; VA = 47.5 cm3/gmol; VB = 44.8 cm3/gmol; UA = 1.90
debye; UB = 1.61 debye;
σΑ = 3.833 Å; εΑ / kB = 404 K ; δΑ = 0.54
σΒ = 3.818 Å; εΒ / kB = 387 K ; δΒ = 0.435
½
de (3.12a) σΑΒ = (σΑσB)1/2 = (3.833x3.818) = 3.85 Å
Los pesos moleculares del CH3Cl y SO2 son 50.2 y 64.1 respectivamente, o sea, a
partir de la ecuación (3.9)
DAB = 0.0018583
[323 ( 1
3
50 .5
+1
64.1
)] 0.5
= 0.083 cm2/s.
1× 3.85 × 1.649
2
El valor experimental reportado es 0.0769 cm2/s (error +7.9 %). En general los
errores son ligeramente mayores que para los cálculos de viscosidad y algo menores
que para las estimaciones de conductividad térmica.
EJEMPLO 3.3.
Calcular la difusividad Argón - Oxígeno a 293 K y 1 atm, los que tienen
temperaturas críticas 151.2 K y 154.4 K respectivamente y presiones críticas 48 y
49.7 atm. Experimentalmente se ha encontrado un valor de 0.2 cm2/s.
Solución.
Usando la ecuación (3.9)
DAB = 0.0018583
[293.2 (139.44 + 132)]
3
1/ 2
= 0.188 cm2/s.
1× 3.426 2 × 1.004
3.3.1. Viscosidad.
n
= ∑ µ i 3 xi
1 1
µ 3
i =1
Para predecir la conductividad térmica de los líquidos Sato (Reid y Sherwood) recomienda
la ecuación
4
11.05 × 10 −3 C P Tb ⎛ C ⎞ 3
k= ⎜⎜ ⎟⎟
⎝ Cb
1
M 2 C PbT ⎠
3.3.3. Difusividad.
DAB µ B 1
=
κ BT 6πR A
Hay relaciones empíricas que dan buenas predicciones. La más conocida es la de Wilke
Chang
1
(φ B M B ) 2 T
−8
D AB = 7.40 × 10
µV A0.6
El parámetro φΒ toma el valor de 1 para solventes no asociados como benceno, éter etílico,
heptano, octano, etc.; 1.5 para etanol; 1.9 para metanol, y 2.6 para agua como solvente.
La ecuación de Wilke Chang provee estimaciones que generalmente están dentro del 10 al
20 % de los valores experimentales.
Para la mayoría de las soluciones DAB varía con la concentración y no existen ecuaciones
que predigan esta variación satisfactoriamente. Sin embargo, nos permite predecir la
variación con la temperatura el notar que para los mismos componentes
⎛ D AB µ ⎞ ⎛ D AB µ ⎞
⎜ ⎟ =⎜ ⎟
⎝ T ⎠1 ⎝ T ⎠ 2
Un componente en una mezcla sólida puede difundirse a través de otro a una velocidad
medible, si hay un gradiente de concentración conveniente y la temperatura es
suficientemente alta. Los efectos de difusión en sólidos son muy importantes en metalurgia
así:
relacionadas a la difusión en líquidos y gases. El orden de magnitud está entre 10−9 cm2/s y
10−1 cm2/s según el sistema.
Los coeficientes de difusión para una pareja de sólidos no pueden ser predichos
exactamente por la teoría, se puede hacer una estimación cualitativa usando la teoría de
Eyring, en la cual se postula que la difusión es un proceso activado. Un intercambio de
átomos ocurre en la estructura de un sólido cuando los átomos de un plano dado vibran al
rededor de sus posiciones de equilibrio. Una fracción estadística de éstos vibra con energías
mayores que la de activación y saltan a nuevas posiciones de equilibrio, a "agujeros"
adyacentes en la red estructural; la velocidad de transferencia de masa es directamente
proporcional a
⎛ − ∆U ⎞
DAB = D0 exp⎜ ⎟
⎝ ℜT ⎠
que es una forma típica de describir un proceso activado y que nos indica que la difusividad
aumenta rápidamente con la temperatura.
EJERCICIOS
2. Estime la viscosidad del aire y del agua a 53 °C a partir de los siguientes datos
experimentales: para aire a 320 K, µ = 1.9391x10−5 Pa.s; para agua a 273 K, µ =
1.79x10−3 Pa.s
7. Prepare un gráfico de la viscosidad del agua entre 273 K y 373 K a partir de datos de la
literatura (1.79x10−3 y 0.282x10−3 Pa.s respectivamente). Use la correlación de Andrade
para extrapolar a 420 K. El valor experimental es 0.185x10−3 Pa.s.
8. Halle la difusividad másica del sistema Helio - 1-Propanol a 423.2 K y 5 atm usando la
correlación Fuller, Schettler y Giddings. El valor experimental es 1.352x10−5 m2/s.
10. Una celda de Arnold en estado estable se usa para determinar la difusividad de alcohol
etílico en aire a 297 K y 1 atm. Si el resultado coincide con el valor obtenido a partir de
la ecuación de Hirschfelder et al (3.9), y la celda tiene área transversal 0.82 cm2 y
trayectoria de difusión de 15 cm, ¿Qué caudal de etanol debe suministrarse a la celda
para mantener un nivel de líquido constante? A 297 K, la presión de vapor de etanol es
de 53 mm Hg y su gravedad específica es 0.79.