TEST DE ALCOHOLES

REACCIONES DE RECONOCIMIENTO DE GRUPOS HIDROXILOS.

Samit, Macarena; Yhon, Jeimi

Laboratorio de Química Orgánica III, Departamento de Química
Universidad Tecnológica Metropolitana

1. Fundamentación teórica.
Los alcoholes son compuestos orgánicos que contienen un grupo hidroxilo (-OH), que se
encuentra unido a una cadena hidrocarbonada a través de un enlace covalente a un carbono
con hibridación sp3, mientras que los compuestos con su grupo –OH unido a un carbono con
hibridación sp2 se llaman enoles y los que están unidos a un anillo de benceno se llaman fenoles.

Los alcoholes se clasifican en alcoholes primarios, secundarios y terciarios, de acuerdo con el

tipo de átomo de carbono al que se encuentra enlazado el grupo hidroxilo (-OH).

● Un alcohol primario es aquel que posee un grupo hidroxilo unido a un carbono primario
(enlazado a otro átomo de carbono).
● Un alcohol es secundario cuando el átomo de hidrógeno que pertenece a un carbono
secundario es sustituido por el grupo hidroxilo.
● Un alcohol es terciario cuando el grupo hidroxilo se encuentra enlazado a un carbono
terciario.
Los alcoholes también se clasifican según el número de grupos hidroxilos (-OH) enlazados a
las cadenas hidrocarbonadas en alcoholes monohidroxílicos, dihidroxílicos y trihidroxílicos
respectivamente.

Propiedades.
Los alcoholes son líquidos incoloros, de baja masa molecular, olor característico y son solubles
en agua. Al aumentar la masa molecular de los alcoholes, también aumenta los puntos de fusión
y ebullición, pudiendo ser sólidos a temperatura ambiente. Al aumentar el número de átomos de
carbono en un alcohol, disminuye la solubilidad de estos en agua.

Los alcoholes tienen un comportamiento como ácidos y bases débiles, esto se debe al efecto
inductivo, que es ejercido por la molécula de –OH como sustituyente sobre los carbonos
adyacentes, produciéndose un dipolo. En los alcoholes primarios el átomo de hidrógeno se
encuentra unido con menos fuerza al átomo de oxigeno, y la salida de protones de la molécula es
más fácil por lo que la acidez será mayor en un alcohol primario.

Los alcoholes tienen gran importancia en la química orgánica, ya que a partir de ellos se pueden
sintetizar compuestos orgánicos. A continuación se presenta un esquema general de síntesis de
compuestos orgánicos sintetizados a partir de los alcoholes.
 2. Reacción con Sales de Cerio.

a) Fundamentación teórica.

El ión Ce+4 existe en soluciones ácidas y tiene carácter oxidante. El ensayo ocurre mediante una
reacción de óxido-reducción, en la que el catión Ce+4 oxida el alcohol a un aldehído y/o cetona.
Se tiene una solución de Nitrato de Cerio y Amonio de color amarillo acidificada con Ácido
Nítrico. Al realizar el ensayo y agregar gotas de alcohol, la coloración amarilla cambia a rojo lo
que indica la presencia del grupo hidroxilo. La reacción química es la siguiente:

En el caso de un alcohol primario y secundario, como se muestra anteriormente, el ión Ce+4

forma un Aldehído y Cetona a través de una reacción de Óxido - Reducción. Un alcohol
terciario no sufre dicho proceso, ya que no tiene la posibilidad de oxidarse, este reacciona con
la solución de Cerio y Amonio para formar complejos coloreados mediante una reacción en la
cual el alcohol sustituye iones de nitrato (-NO3) en el complejo formado por el ión Cerio. La
reacción que describe dicho proceso es la siguiente:
El ensayo para el alcohol se lleva a cabo de esta manera por el fuerte impedimento estérico
que tiene el grupo -OH causado por los grupos metilos presentes en la molécula. El éxito de la
reacción se demuestra por el cambio de coloración de amarillo a rojo debido a la formación de
complejos provocado por la exitación electrónica.

Para este ensayo se deben utilizar alcoholes de hasta 10 átomos de carbono, para que se obtenga
una respuesta positiva al reconocimiento del grupo hidroxilo. Si el alcohol no se miscibiliza con
el agua se debe agregar Dioxano.

Preparación solución de Nitrato de Cerio y Amonio: disolver 2g de las Sales de Cerio en 5.0 mL
de ácido Nítrico diluido.

b) Procedimiento experimental.

Coloque en un tubo de ensayo limpio y seco 1 mL de reactivo de solución de sales de Cerio y

Amonio, Luego agregue 2 - 3 gotas de alcohol primario (Etanol), agite la solución y observe lo
ocurrido. El cambio de coloración de amarillo a rojo indica un ensayo positivo a la presencia del
grupo hidroxilo. Realice en paralelo la experiencia para alcohol secundario (2-Butanol), terciario
(Terc-butanol), alcohol ciclico (ciclohexanol) y compare.

Materiales:

· Gradilla (de preferencia de madera)

· Tubos de ensayo.
· Vasos pp. 100 mL
· Gotarios.
Reactivos:

· Sales de Cerio y Amonio.

· Ácido Nítrico diluido.
· Etanol.
· 2 – Butanol.
· Terc-butanol.
· Ciclohexanol.
· Agua Destilada.

3. Reacción con Oxinato de Vanadio

a) Fundamentación teórica.

En esta experiencia el Oxinato de Vanadio interactúa con el alcohol formando complejos

coloreados mediante interacciones electroestáticas. El cambio de coloración de azul oscuro a rojo
– burdeo indica le presencia del grupo hidroxilo. La reacción química es la siguiente:

El ensayo resulta más rápidamente con un alcohol primario que uno secundario y este a su vez
que un terciario, ya que en este último la molécula está más impedida estéricamente.

Preparación Solución Oxinato de Vanadio: poner 10mg de Oxinato de Vanadio en un vaso pp.
de 100mL, luego adicione 10mL de Ác. Acético Glacial (99.7%) y calentar suavemente agitando
hasta disolución. Dejar enfriar y luego agregar 10mL de Benceno.

b) Procedimiento Experimental.

Coloque en un tubo de ensayo limpio y seco 1 mL de solución de Oxinato de Vanadio, luego

agregue 2-3 gotas de alcohol primario (Etanol), agite la solución y observe lo ocurrido. El
cambio de coloración de azul oscuro a rojo – violeta indica un ensayo positivo a la presencia del
grupo hidroxilo. Realice en paralelo la experiencia para alcohol secundario (2-Butanol), terciario
(Terc-butanol), alcohol ciclico (ciclohexanol) y compare.

Materiales:

· Gradilla (de preferencia de madera).

· Tubos de ensayo.
· Vasos pp. 100 mL
· Gotarios.

Reactivos:

· Solución de Oxinato de Vanadio.

· Ácido Acético Glacial (99.7%).
· Benceno.
· Etanol.
· 2 – Butanol.
· Terc-Butanol.
· Ciclohexanol.

4. Test de malaprade.

a) Fundamentación Teórica.
El test de Malaprade se utiliza para la identificación de alcoholes vecinos (glicoles). La reacción
ocurre gracias al poder oxidante del Ácido Peryódico en solución acuosa y acidificada, este
rompe los enlaces C - C de los hidroxilos vecinos dando como resultado aldehídos y/o cetonas
mediante un proceso de Óxido – Reducción. La reacción química es la siguiente:

Al agregar el Nitrato de Plata (3%), el ión plata reacciona con el Yodato para formar un
precipitado blanco, este será la respuesta a un ensayo positivo, ya que el Yodato de Plata es
difícilmente soluble en Ácido Nítrico.

El test de Malaprade da resultado al emplear el ensayo solo con glicoles.

Preparación solución de reactivo de Ácido Peryódico (0.5%): disolver 0.5g de Ácido Peryódico
en 20mL de agua destilada, luego completar el volumen de la solución a 100mL.

Preparación solución de reactivo de Nitrato de Plata (3%): disolver 3g de Nitrato de Plata en

20mL de agua destilada, luego completar el volumen de la solución a 100 mL.

b) Procedimiento Experimental.

Colocar a 2 tubos de ensayo 2mL de Ácido Peryódico (0.5%), luego acidular con 2 - 3 gotas de
Ácido Nítrico, agite cuidadosamente. Luego agregue 2 - 3 gotas de: Etanol al primer tubo y al
segundo Glicerina, agitar, esperar unos segundos. Luego añadir solución de reactivo de Nitrato
de Plata (3%). Si se forma un precipitado blanco (Yodato de Plata) la reacción es positiva a la
presencia del grupo hidroxilo.

Materiales:
· Gradilla (de preferencia de madera)
· Tubos de ensayo
· Vasos pp. 100mL
· Gotarios.
Reactivos:

· Solución de Ácido Peryódico (0.5%).

· Ácido Nítrico (c).
· Etanol.
· Glicerina (o cualquier otro glicol).
· Nitrato de Plata (3%).
· Agua destilada.

5. Bibliografía.

- D. Pasto C. Johnson and M. Miller; Experiments and Techniques In Organic

Chemistry; Prentice Hall; 1991.
- John McMurry; Química Orgánica.