REVISIÓN DE TRATADOS ANALÍTICO Y EXPERIMENTAL DE LA

FLOTACIÓN DE IONES DE COBRE.

Aproximación termodinámica a la flotación iónica. I cinética de la

flotación de iones de cobre con alquil sulfatos. (Artículo 1)
Flotación de una mezcla de minerales que contienen óxidos y sulfuros de
cobre con Xantato e hidroxamato como colectores. (Articulo 2)

Leidy Tatiana Montoya Carillo, Camilo Mazo Suárez, Elizabeth Giraldo Lopera,
Andrés Felipe Obando Montoya, Daniela Paniagua Fernández.

Universidad Nacional de Colombia. Medellín. Cra. 80 x Cl. 65. Barrio Robledo.

ltmontoyac@unal.edu.co; cmazos@unal.edu.co; elgiraldolo@unal.edu.co,
anfobandomo@unal.edu.co; dpaniaguaf@unal.edu.co

Resumen: En esta revisión se busca plantear un análisis y síntesis de los métodos

planteados en los dos artículos escogidos. Primero se describe el artículo 1; en éste,
buscan encontrar un modelo que permita predecir el comportamiento de los sistemas en
los que se emplea el fenómeno de flotación para separación de metales, mediante un
modelo termodinámico, búsqueda en la que realizan diversas comparaciones entre los
datos obtenidos con el modelo, contra los datos obtenidos experimentalmente. Luego se
sintetiza el artículo 2, que representa una aplicación industrial en la cual podría aplicarse
el modelo encontrado en el artículo 1. Allí se plantea principalmente modelos de
respuesta experimental, diversas pruebas implementadas en la separación cobre existente
en muestras compuestas por minerales de óxidos y sulfuros, extraídos en la mina Minto,
Canadá.

Palabras Clave: Modelo, Flotación, ion metálico, cobre, aproximación, sulfuros,

óxidos, termodinámica.

1. INTRODUCCIÓN colectar puede ser concentrado y removido a lo largo

La flotación iónica es una técnica relativamente
nueva para la recuperación y remoción de metales,
en la cual mediante un reactivo iónico de superficie
activa se transportan iones de superficie no activa,
desde el seno de la solución hasta la interfase
solución-vapor. Si se logra alcanzar un área
superficial lo suficientemente grande con el uso de la
aspersión de gas a través de la solución, el ion a
de la solución con el colector y retirado en una fase
espuma.
Este método resulta más rentable para tratar grandes
cantidades de soluciones acuosas que métodos como
extracción por solventes y precipitación. Sin
embargo, este forma de remoción de iones metálicos
tiene algunas limitaciones: No todos los parámetros,
tales como diferentes interacciones entre colectores
interfaces vapor –solución e iones a colectar, han
sido determinados.
Una aplicación puntual de este método puede
apreciarse en la Mina de Minto, la cual posee un
gran depósito de Cobre en Yukón Canadá. Los
minerales de la mina vienen de un depósito principal
que tiene sulfuros de cobre y otro deposito adicional
de óxidos de cobre. El articulo 2 trata la
investigación de la recuperación de los minerales de
oxido y sulfuro de dicha mina por flotación.
Muchas minas en el mundo tienen esta clase de
depósitos y las técnicas tradicionales, para procesar
los óxidos de cobre tales como lixiviación entre
otras, presentan muchos inconvenientes.
DESCRIPCIÓN DEL PROCEDIMIENTO PARA
ENCONTRAR EL MODELO TERMODINÁMICO
APROXIMADO TRATADO EN EL ARTÍCULO 1
Se ha observado que la densidad de adsorción de
iones metálicos en flotación iónica, está
estrechamente relacionada con la tensión superficial
de la solución ion metálico- surfactante.
Se toma un sistema de flotación iónica acuoso: NaA
como sal de surfactante y ion metálico Mn+
introducido con un contra ión X-. Si la adsorción de
ion metálico-surfactante alcanza el equilibrio,
entonces la ecuación de energía libre de Gibbs
puede usarse para describir el comportamiento de las
especies en el sistema.
Si se asume que X- =0 y adoptando la convención
de Gibss arroja que H2 =0. Además, para
soluciones diluidas o fuerzas iónicas constantes las
actividades pueden considerarse contantes, la
ecuación queda reducida a
Finalmente luego de realizar las consideraciones
correspondientes a neutralidad iónica se llega a las
siguientes dos expresiones:
(3)
(4)
Si  puede expresarse como función continúa de CA- ,
puede resolverse el problema analíticamente: Es
posible, predecir el comportamiento de A- y Mn+
como funciones de CA-.
Luego de un intervalo de tiempo predeterminado
habrá una nueva CA- y otra A- y Mn+ lo que se vera
reflejado en una nueva velocidad de remoción de ion
metálico.
Usando los siguientes principios se obtiene el
modelo de adsorción de cobre:
 Determinación de la tensión superficial para
un amplio rango de concentraciones.
 La regresión lineal analítica se adapta a los
datos y se deriva para hallar A- y Mn+
 Luego de verificar si se alcanza un
equilibrio de adsorción para cada sistema se
realiza un balance de masa para obtener la
concentración residual vs tiempo.
 Se compara la cinética predicha con los
resultados experimentales.
1. Procedimiento experimental
1.1 Materiales (Tabla 1)
Ion Metálico Cu+2
Dodecilsulfato (SDS) C12H25SO4
-
Tetradecilsulfato (STS) C14H29SO4
-
Hexateradecilsulfato (SHS) C16H33SO4
-
1.2 Medición de la Tensión Superficial
Se realiza mediante el método de Noüy . Figura 1

(5)
Donde F es la sobre el anillo desde el seno de la
solución, W el peso del anillo y R el radio. Se
utilizan soluciones preparadas estequimétricamente
para cada una de los tres Surfactantes o colectores:
(STS,SHS y SDS)

1.3 Análisis del Ión cobre

Se determina la concentración del ion metálico en
cada uno de los tres sistemas mediante dos
espectrofotómetros de adsorción atómica Perkin
Elmer.

1.4 Flotación Iónica

En una columna de plexiglás se hace pasar una
corriente de burbujas a través de cada muestra
(solución acuosa que contiene el metal y el colector Figura 2
respectivo) lo mas lento posible para evitar el
arrastre de las burbujas de aire, con un flujo continuo
de 20 ml/min.

2. Resultados Experimentales

2.1 Medición de la Tensión Superficial

Se presentan una serie de comportamientos que

indican linealidad, descritos por la siguiente relación

(6). La figura 1 ilustra dichos

comportamientos.

La figura 2 permite visualizar mejor el gradiente de

concentraciones para cada uno de los colectores.

Las medidas de tensión superficial fueron similares

en las zonas donde las fuerzas iónicas eran no
constantes lo que sugiere una solución ideal. Para la
misma concentración de colector los sistemas la
tensión superficial presenta esta tendencia: SDS-Cu
<STS-Cu<SHS-Cu.
Existe un descenso regular en la energía libre de
adsorción por cada CH2 de la cadena alquílica lo que
sugiere que cada CH2 se acomoda de manera similar
en la superficie.
2.2 Flotación Iónica
La concentración de cobre disminuye con el tiempo y
el estado estacionario es alcanzado más rápidamente
por el sistema SHS-Cu que por los otros dos.
Además la concentración de colector para llegar al
estado estacionario disminuye a medida que
aumenta la longitud de la cadena alquílica del
surfactante.
Fenómeno descrito en la figura 3
en cuenta la linealidad.
Se llega a que
(7)
Si se asume que la adsorción se realiza a través de
una transferencia de masa controlada, puede trazarse
una trayectoria que me denote la densidad de
adsorción relativa en cualquier tiempo luego de la
creación de la burbuja. Esta permitirá cuantificar la
fuerza transportadora de esta superficie.
El flux podrá ser expresado luego en términos de las
concentraciones, la diferencia entre el la
concentración alcanzada en el equilibrio y la
concentración en el seno de la mezcla en cualquier
tiempo.

Figura 3

(8)
Donde Km es el coeficiente de transferencia de
masa.
La siguiente figura representa este gradiente.

Figura 4

3. Modelo Teórico

3.1Tiempo Requerido para que ión metálico alcance

el equilibrio de adsorción.

Antes de evaluar la adsorción cuantitativa, vale la

pena evaluar si esta alcanza el equilibrio en el
tiempo de residencia típico de la burbuja. Teniendo
 (14)

La representación grafica para los tres sistemas se

Resolviendo esta ecuación para cada sistema se presenta a continuación.
tiene:

(9) Figura 5

(10)

(11)
La siguiente figura muestra la adsorción de cobre vs
tiempo en cada sistema, es claro que se llega al
estado estacionario en un tiempo bastante corto.
Físicamente el aumento de cadena a una densidad de
adsorción determinada hace decrecer la
concentración global y la fuerza de arrastre también
decrece.

Finalmente se encuentra que para los sistemas SDS-

Cu y STS-Cu puede alcanzarse el equilibrio en el
tiempo de operación utilizado y en el sistema SHS-
Cu puede llegarse muy cerca al equilibrio.

3.2 Estimación de la velocidad de remoción de Figuras 5 y 6

metal a partir de los datos de tensión superficial.

Con el fin de simplificar el modelaje de la velocidad

de remoción metálica, el proceso se realiza tipo
batch, de manera que la espuma se acumule en el
tope de la columna y pueda ser retirada.
El espesor de la espuma se incrementa con el
tiempo, pero luego adquiere un valor constante, pues
algunas de las burbujas colapsan. Se realiza entonces
en esta fase un balance de masa:

(12)

(13)

Donde JB es la rata de flux de arrastre.

Solucionando esta ecuación se obtiene

Se realiza una modificación de la cinética para
corregir el diámetro de burbuja. Se llega a la
siguiente expresión
.(15)
APLICACIÓN DEL MÉTODO DE FLOTACIÓN
PARA SEPARA IONES METALICOS: COBRE
DE LA MINA DE MINTO (CANADÁ),
ANALIZADA EN EL ARTÍCULO 2
Muchas minas de sulfato de cobre contienen una
gran cantidad de mineral de oxido de cobre.
Generalmente las técnicas de procesamiento de estos
minerales son la lixiviación y la flotación, la primera
resulta muy costosa (construcción de planta para el
procesamiento del mineral de oxido) y en la segunda
se obtiene un concentrado de cobre que no puede
comercializarse debido a los bajos niveles de pureza.
Realizar una mezcla de los minerales, y separar el
cobre no es una opción ya que los colectores de
sulfuro de cobre no responden bien a los minerales
asociados a óxidos de cobre.
Por esta razón se investiga un nuevo colector que
separe efectivamente el cobre de los óxidos de cobre
en una mezcla de minerales. La introducción del n-
octil-hidroxamato al proceso de flotación permite
obtener una concentración de cobre que puede ser
comercializada.
El método clásico de separación es la sulfatación a
potencial controlado (CPS). Para realizar este
procedimiento puede utilizarse NAHS o (NH4)2S.
Esta técnica funciona muy bien en los laboratorios
pero en planta presenta varios inconvenientes, entre
ellos es la dependencia con el tiempo del agente de
sulfatación, el proceso de mezclado, rendimiento de
recuperación dependiente de la dosis adecuada de
agente sulfatante.
1. Procedimiento Experimental
1.1 Muestreo
Se tomaron tres muestras, que contenían mineral de
sulfato de cobre y mineral de oxido de cobre en una
proporción de 70:30 porcentaje peso a peso,
respectivamente.
1.2 Reactivos
 Metil iso-butil carbinol (MIBC).
 Potasio xantato amílico (PAX).
 Potasio n-octil hidroxamato (AM28).
 Sulfihidro de sodio (NaHS) (agente
sulfatante).
1.3 Equipos
 Máquina de flotación (Scale Denver D-12)
 Electrodo de platino ( utilizado para medir
el potencial de la pulpa)
 Electrodo poroso de teflón ( para medir el
pH de la pulpa, calibrado con soluciones
buffer pH 7.0 y 10.0)
1.4 Procedimiento
Establecimiento de la mezcla, se pasaron por la
molienda las tres muestras asignadas, compuestas de
minerales de sulfato de cobre y mineral de oxido de
cobre; cada una de ellas de 1000 g. lo anterior se
realizo con el fin de alcanzar un tamaño optimo de
la mezcla (<2 mm)
Evaluación de flotación intermitente
Se realizaron procedimientos para la caracterización
del desempeño y rendimiento de los metales 2.1 Mineralogía
utilizando sus diferentes reactivos, para el caso del
En esta tabla se observa que la mayoría del cobre
mineral de sulfato de cobre PAX y MIBC, y para el
presente en las muestras de minerales está asociado
oxido de cobre AM28 y MIBC. con la calcopirita, la bornita y la malaquita. Se debe
Se variaron la alimentación de cada uno de los tener presente que los minerales de sulfuro de cobre
reactivos, según el tipo de prueba a establecer, son la calcopirita y la bornita, mientras la malaquita
igualmente se mantuvo constante el pH en cada es un mineral de oxido se cobre.
prueba a fin de recrear las propiedades naturales de
Tabla 2
los minerales.
La primera prueba se baso en la obtención de la
cinética de flotación para el sulfato de cobre,
manteniendo un pH de 8,7 obteniéndose cantidades
de 14g/t de PAX y 48 g/t de MIBC.
La segunda prueba se realizo al compuesto oxido
obteniéndose cantidades de 1200G/T DE AM28 y
50 g/t de MIBC, manteniendo un pH constante de
7,5
Por medio de la comparación de los dos
experimentos se concluyo que el procesamiento de
mineral de oxido de cobre mediante AM28 y MIBC,
no tiene buen desempeño y es ineficiente debido a
los altos costos.
Por lo que en una tercera experimentación se realizo Tabla 3
una mezcla de los dos minerales, manteniéndolos a
un pH de 8,1 con el fin de recrear la manera en
cómo se encuentra naturalmente la mezcla de
minerales; se mantuvo un valor de 420 g/t de AM28,
para tener un punto de comparación se realizo una
cuarta prueba, CPS para la cual se encontraron
valores de 1575 g/t, 80 g/t y 48 g/t para NaHS, PAX,
y MIBC respectivamente. Se debe tener presente que los minerales de sulfuro
de cobre son la calcopirita y la bornita, mientras la
malaquita es un mineral de oxido se cobre
Se realizaron diferentes pruebas de PAX y AM28
con el fin de determinar las condiciones de la 2.2 Pruebas para los minerales de sulfatos de Cobre
mezcla, como estos son los colectores de los
minerales de sulfato y minerales de oxido, En el procedimiento de flotación para los minerales
respectivamente de sulfuro usando PAX se obtuvo un 98% de
recuperación de cobre y un grado de concentración
de cobre del 37%.

Lo anterior se muestra en la figura 7

2. Resultados Experimentales
 Figura 9

2.2 Test para determinación de dosis de Esta última descripción, muestra una aplicación de
hidroxamato. la flotación para la recuperación de iones metálicos,
en este caso el cobre.
Se realizaron varios test para determinar la cantidad
de hidroxamato necesaria para la extracción de cobre CONCLUSIONES
en las muestras de óxidos, en total fueron cuatro
test. Parte I
Las respuestas fueron las siguientes • Se obtuvo un comportamiento lineal entre
la tensión superficial y la concentración de
Figura 7 surfactante. También se puede observar que
para alcanzar determinado valor de tensión
superficial, es necesario una menor
concentración de surfactante para el de
cadena más larga que del de cadena más
corta.
• El tiempo necesario para alcanzar la
densidad de adsorción de equilibrio,
disminuye con cadenas alquílicas largas.
Esto es debido que generalmente se necesita
menor concentración en las cadenas
alquílicas grandes, y por lo tanto el
gradiente de concentración es menor.
• Las ecuaciones que describieron mejor los
Figura 8 datos experimentales para la velocidad de
eliminación del Cu, fueron aquellas donde
se tuvo en cuenta la variación del diámetro
de la burbuja.

Parte II
• La recuperación de cobre en la mezcla de
minerales utilizando dos colectores es más
eficiente que la recuperación de cobre
cuando se usa PAX en conjunto con el
método CPS.
• En la mezcla de minerales de cobre, la
mayoría del cobre que no se recupera está
 relacionado con los óxidos de cobre
presentes en la muestra.
• Dos parámetros importantes para tener
buenos porcentajes de recuperación de cobre
son la cantidad de colector y el tiempo. Se
obtienen mejores resultados cuando se
agregan grandes cantidades de colector en
intervalos de tiempo pequeños.
• La recuperación de cobre relacionado con
los minerales de sulfuros no disminuye
cuando la flotación se hace para los
minerales de sulfuro solos o cuando es
hecha para la mezcla de minerales.
• Como en el artículo se varía la adición del
colector en el tiempo, es bueno analizar los
comportamientos en función de la
concentración instantánea.

CONCLUSIONES GENERALES
- Aunque ambos artículos tratan diferentes
tipos de flotación (iónica en el primer caso,
y de sólidos para el segundo articulo), en
ambos se reconoce la importancia de la
naturaleza del surfactante.
- La elección del surfactante esta determinada
por la afinidad con la especie a separar y la
afinidad con la fase de arrastre, en este caso
la fase gaseosa (aire).
- Se reconoce que la cinética del proceso esta
en función de los fenómenos de transporte y
limitada por las condiciones en el
equilibrio; es decir las concentraciones
máximas que pueden adsorberse

REFERENCIAS

Zhendong Liu. Fiona M. Doyle. A thermodynamic

Approach to ion flotation. I. Kinetics of cupric
ion flotation with alkylsulfates

K Lee, D Archibald. Flotation of mixed Cooper

oxide and sulphide minerals with Xantate and
Hidroxamate collectors