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de Resinas Epoxi
D. Fco. Javier Coderch Carbonell Correspondencia:
Ingeniero Técnico Industrial, Servicio de Prevención de Ibermutuamur
Técnico superior en Prevención C/ Alfonso X El Sabio, 41
de Ibermutuamur 03001- ALICANTE
PALABRAS CLAVE
Equivalente Epoxi
Cloro Reactivo
hidrógenos activos, así como su fácil • Color de la resina: como resultado de los
obtención por Petrolquímica. El Bisfenol A es grupos fenólicos libres y que por oxidación
comparativamente barato al serlo los forman quinonas coloreadas.
productos de partida para su síntesis: acetona y
fenol. • Punto de fusión: que al ser de una mezcla no
se presenta en un intervalo muy estrecho,
Variando las reacciones estequiométricas entre la adoptándose la temperatura a la cual la resina
Epiclorhidrina y el Bisfenol A, se obtiene una alcanza un grado de fluidez arbitrario.
molécula del tipo:
• Viscosidad y contenido en volátiles.
Las resinas comerciales son mezclas de diferentes El mecanismo de curado implica la interacción
pesos, de manera que suele conocerse el peso del anillo oxirano, fundamentalmente con
molecular promedio pero no la distribución de hidrógenos activos, dando como resultado la
los oligómeros en la muestra. apertura del ciclo. El mecanismo de esta
reacción es de tipo iónico.
Además del peso molecular, hay otros
parámetros que caracterizan las resinas epoxi: Sin duda la fase de curado es el punto mas
crítico de la tecnología epoxi.
• Equivalente epoxi: Peso de resina que
contiene un equivalente gramo de epoxi. El mecanismo principal de las reacciones de
Suele considerarse como la mitad del peso curación se puede resumir a continuación:
molecular medio.
a) Polimerización por los grupos epoxi: esta
• Indice de hidroxilo: Peso de resina que reacción está facilitada por la acción catalítica
contiene un equivalente gramo de hidroxilo. de las aminas terciarias, es decir compuestos
que no poseen hidrógeno reactivo.
• Contenido de cloro reactivo: Es el cloro
presente en forma de cloruro hidrolizable, b) Reacción de adición con aminas primarias, en
como consecuencia de la presencia de trazas la cual reacciona un grupo epoxi con una
clorhídricas en el proceso de síntesis.
c) Esterificación de los ácidos grasos (ácidos Los endurecedores pueden clasificarse en dos
monocarboxílicos), que primordialmente son grandes grupos: catálicos y polifuncionales.
reacciones de adición y condensación.
Los catálicos actúan como iniciadores de una
d) Reacción con anhídridos ácidos (por ejemplo homopolimerización de las resinas, mientras que
ácido ftálico), en la que el grupo oxhidrilo de los polifuncionales, en cantidades
la resina reacciona con el grupo CO del estequiométricas, actúan como reactivos o
anhídrido. comonómeros dando lugar al entrecruzamiento
de las moléculas de resina a través de ellos
e) Reacción con resinas de fenol formaldehído mismos.
(sobresolar), en la que los grupos oxhidrilo
fenólicos y METILOL de las resinas fenólicas Los agentes polifuncionales son de estructura
reaccionan con los grupos epoxi. química diversa, caracterizándose por la
presencia de hidrocarburos activos. Los de mas
f) Reacción con amino-resinas (urea amplia utilización incluyen aminas alifáticas
formaldehído, melamina- formaldehído), en la primarias y secundarias, poliaminas primarias y
que los grupos metilol (-- CH2OH) o metilol- secundarias, ácidos polibásicos y anhídridos.
butilados reaccionan con los grupos epoxi y
con la resina; grupos OH (oxhidrilo), como en Pueden clasificarse también en función de su
e), junto con la reacción de una amina temperatura de trabajo: agentes de curado en frio
primaria y secundaria (RNH2 y-NH--), como y agentes de curado en caliente. El primer grupo
en b). actúa a temperaturas ordinarias incluso en
atmósferas húmedas. Los agentes de curado en
g) Reacción de los grupos oxhidrilo con caliente no reaccionan a temperatura ambiente,
isocianatos, en la que el grupo-OH de la resina pudiendo por consiguiente trabajar con mezclas
reacciona con el grupo N:C:O del isocianato. estables de resina y endurecedor. Sólo cuando la
temperatura se eleva alrededor de 120 ºC se
Todas las reacciones con los grupos epoxi produce el entrecruzamiento.
son exotérmicas, siendo la temperatura un
factor decisivo en la velocidad de estas Si la operación de curado ha sido correcta no
reacciones aumentándola al hacerlo la deberán quedar grupos epoxi ni exceso de
temperatura, de ahí que sea necesario un reactivos. Es sin duda un curado incorrecto el
preciso control de la misma para evitar la origen de muchas de las patologías profesionales
degradación del material. Las reacciones a), asociadas al empleo de las resinas epoxi. De aquí,
b) y g) pueden realizarse a temperatura la importancia de métodos analíticos que
ambiente, pero las demás requieren permitan la identificación de los oligómeros más
aplicación de calor para que se realicen los reactivos, de bajo peso molecular, y en su caso la
dobles enlaces. Los productos de reacción c) distribución por tamaño de los mismos.
-ésteres epoxídicos- son resinas útiles y
requieren curación, mediante oxidación con Los agentes endurecedores mas comunes pueden
aire seco o mediante dobles enlaces clasificarse de la siguiente forma:
(condensación), con amino-resinas (urea
formaldehído, melamino-formaldehído) a • Aminas: Estas pueden ser aminas alifáticas
elevadas temperaturas. La naturaleza primarias, secundarias o terciarias, poliaminas
exotérmica de las reacciones incrementa el aromáticas o aminas cicloalifáticas.
riesgo de los componentes volátiles.
En general, las aminas líquidas reaccionan a
Hay agentes de curado que actúan a temperatura temperatura ambiente y todas ellas son irritantes
ambiente aunque algunos en forma tan lenta que para la piel y mucosas. Las aminas primarias y
un entrecruzamiento efectivo podría requerir secundarias son más irritantes que las aminas
años. En la práctica, el tiempo de gel o pot-life, terciarias, y las alifáticas más que las aromáticas.
esto es, el período en el cual la resina es Las poliaminas alifáticas son las que se usan mas
manejable, puede variar en un amplio intervalo, frecuentemente como agentes de curación a
lo cual es muy útil por la posibilidad que temperatura ambiente, siendo las mas
presenta de elegir la formulación más idónea en importantes de ellas la etilenodiamina, la
cada caso. dietilenotriamina y la trietilenotetramina.
Todos estos productos son líquidos volátiles y trifluoruro de boro, que son irritantes. Las sales
pueden producir irritación cutánea en las áreas aminadas poseen menos propiedades irritantes
del organismo que contacten con ellas e incluso y sensibilizantes que las aminas. En este grupo
quemaduras cutáneas de tipo corrosivo cuando se de compuestos tenemos que considerar
producen contactos prolongados, o lesiones también: las ketilaminas, las aminas
corneales cuando se contaminan los ojos a causa modificadas y los imidazoles.
de salpicaduras. Los vapores, de igual forma,
pueden irritar la piel (cara y párpados) y las • Resinas de formaldehido: En este grupo están: el
mucosas (conjuntiva y vías respiratorias altas) aminoresinol (urea y melamina-formaldehido),
cuando la exposición es prolongada. Todos ellos, la resina fenólica (fenol-formaldehido), y sus
además, son sensibilizantes cutáneos y en reacciones se han explicado ya. Las amino-
ocasiones pueden producir asma. resinas están siempre disueltas (en alcohol
butílico, mezclas de hidrocarburos aromáticos).
Las siguientes poliaminas son ejemplos de sólidos Los vapores de alcohol butílico tienen un olor
o polvos a temperatura ambiente: picante y son irritantes.
diaminodifenilmetano, metafenilenodiamina,
diciandiamina. Estos productos necesitan
aplicación de calor para reaccionar. Los PROPIEDADES DE LAS RESINAS Y
miembros de este grupo son menos irritantes que AGENTES MODIFICADORES
las aminas líquidas y poseen presiones de vapor
bajas, pero, al igual que sucede con todas las El elevado número de resinas epoxi y
aminas pueden absorberse por vía percutánea y endurecedores da lugar a una amplia gama de
también son tóxicas cuando se ingieren. propiedades en los distintos productos. No
obstante, se puede lograr ampliar esta gama con
Algunas de las aminas aromáticas pueden causar la incorporación de los llamados modificadores,
metahemoglobinemia o carcinoma del aparato que van a potenciar la versatilidad y utilidad de
urinario cuando penetran en el organismo. La las resinas epoxi.
metafenilenodiamina es un sensibilizante
cutáneo y puede causar asma bronquial alérgica. Los agentes modificadores mas comunes son:
• Cargas: Utilizadas para abaratar o mejorar • Gran versatilidad: siendo los plásticos
algunas propiedades de la formulación. Suelen termoestables mas versátiles, ya que pueden
ir incorporadas en la resina o en el alterarse sus propiedades sin mas que variar
endurecedor. En ocasiones pueden llegar a cualquiera de los modificadores y/o los agentes
suponer hasta un 80% del producto final, de de curado.
aquí estriba su importancia y la necesidad de
conocer su naturaleza, granulometría y forma Todas estas características se han aprovechado
en las propiedades generales de la formulación. en la construcción introduciendo las resinas
epoxi como un material con múltiples
Su naturaleza es muy diversa, puede ser sílice, aplicaciones:
cuarzo, grafito, sulfato de bario, fibra de vidrio,
etc., siendo las cargas con gránulos redondeados • Adhesivos de gran resistencia.
las que suponen el mínimo consumo de
formulación. Dentro de las cargas, los agentes • Aditivos en el fraguado del cemento.
tixotrópicos confieren a la formulación una
estructura capaz de soportar elevados esfuerzos • Recubrimientos.
cortantes, evitando su descuelgue. Las mas
comunes son la mica, bentonitas o fibra de • Sellados.
vidrio.
• Refuerzos.
• Pigmentos: Cuya misión es mejorar el aspecto
de la formulación con coloraciones diversas. Todo ello ha supuesto que las resinas epoxi pasen
Pueden emplearse pigmentos inorgánicos, tales a formar parte de los morteros especiales
como el óxido de titanio, negro de humo, pertenecientes al grupo de los termoendurecibles
cromatos; o colorantes, azul y verde de o termoestables.
ftalociamina.
No obstante existen ciertas limitaciones ligadas
La modificación con otras resinas potencia las a los morteros poliméricos, así llamado el
posibilidades de las resinas epoxi, al unirse las conjunto de materiales a aplicar en obra
ventajas de distintos sistemas. Este es el caso de formados por una o varias resinas de base y otros
las resinas de furfurol, vinílicas, poliéster y polímeros en unión de catalizadores,
acrílicas. endurecedores, cargas o "fillers" y aditivos
modificadores, y que habrá que tener en cuenta:
• Alto poder aislante eléctrico. Al evaluar los riesgos toxicológicos que conlleva
la utilización y manejo de resinas epoxi, así
• Gran resistencia química, que vendrá como las medidas higiénicas que deben
influenciada por el agente de curado. adoptarse para evitarlos, se ha de tener en
cuenta que éstos varían ampliamente según la c) Riesgos para los ojos, en los casos de:
fase en que se manejan. Fundamentalmente
deben considerarse los riesgos potenciales de las • Trabajo con compuestos epoxi con agentes
siguientes fases: irritantes y sensibilizadores activos.