Espectrometria de Massa

A espectrometria de massa (EM) é uma técnica largamente

utilizada pelos químicos na análise de moléculas de diversas massas
molares (µµg-pg). É uma técnica destrutiva.

A grande sensibilidade do método faz com que seja rotineiramente
usado na análise de substâncias em baixa concentração, como no
caso do doping, controle de alimentos e medicamentos,
contaminação ambiental, entre muitas outras aplicações.

Espectrômetros de massa usados para elucidação estrutural se

classificam conforme o método de separação dos íons:
Deflexão em campo magnético e espectrômetro de massas de
quadrupolo.

- Deflexão em campo magnético:

tico 1- Campo magnético simples
(baixa resolução; unidades de massa sem casa decimal) ;
2- Focalização dupla (campo eletrostático e magnético; alta
resolução; unidades de massa com 4 casas decimais).

- Espectrômetro de massas de quadrupolo: 1- Filtro de massas

quadrupolo; 2- Captura de íons com quadrupolo (armadilha de íons;
análises de CG/MS).

-Tempo de vôo (FAB, dessorção com laser, dessorção com plasma)

- Ressonância de íon ciclotron com transformada de fourier (FT-ICR

ou FT-MS).
 Tipo de analisador
Na técnica de impacto de elétrons (EI) – comumente a mais usada, as moléculas
gaseificadas são bombardeadas com um feixe de elétrons (70 eV) de alta energia e
aceleradas. Após a ionização, as espécies carregadas passam por um campo magnético,
onde são defletidos de acordo com a razão massa/carga (m/z) para um tubo analisador e
detectados.
Tipo de analisador

Filtro de massas quadrupolo

Tipo de analisador (análises
( de CG/MS)
Ionização química (CI) a amostra vaporizada é
introduzida no espectrômetro com um excesso de
gás (metano, isobutano ou amônia)

íons primários

íons secundários reagem com a amostra M

Espectrometria de massa com ionização
por spray de elétrons (ESI) – ligada à
saída de um HPLC (CLAE)
Espectrometria de massa a laser
assistida por matriz (MALDI)
Espectro de Massa obtido por EI:
íon molecular e pico base

100 %

100 %
Espectro de massa de alta resolução

NO2
O

O N

O
MM = 494,2781
C 15 H 31
Importância de diferentes técnicas de ionização
Importância de diferentes técnicas de ionização

Dessorção de campo
Importância de diferentes técnicas de
ionização e fragmentação

Dessorção
de campo
Espectro de massa (CG/MS)

O C H3
I
MM = 570

C 15 H 31
I
Principais isótopos estáveis de
elementos mais comuns
Fórmula molecular e massa molar a
partir de dados dos isótopos
Intensidade relativa de M + 1 e M + 2
em algumas moléculas
Utilização do pico M + 1 na
determinação
da fórmula molecular
Espectrometria de massa de alta resolução
Regras de fragmentação
Fragmentações
Exemplos gerais
de modos de
fragmentação
mais comuns
Rearranjos
Fragmentações de alcanos
Fragmentações de cicloalcanos
Fragmentações de alcenos e alcinos
Fragmentações de terpenos
Fragmentações de hidrocarbonetos
aromáticos
Fragmentações de álcoois
Fragmentações de fenóis
 Fragmentações de éteres

Éteres aromáticos
Fragmentações de aldeídos
Fragmentos de cetonas
Cetonas cíclicas
Fragmentações de ésteres
Fragmentações de ácidos carboxílicos
Fragmentações de aminas
Fragmentações de amidas
Fragmentações de haletos
 Intensidade relativa de picos dos
isótopos para várias combinações de
bromo e cloro
Alguns fragmentos comuns não
detectados
Massas de fragmentos comuns
Alguns modos comuns de fragmentação
por classes funcionais