Problema I

Condición inicial:

* Compartimiento A: 100 moles de aire a 50ºC y 10 atm

* Compartimiento B: SO2 a 200ºC y 5 atm
* Compartimiento C: Inicialmente vacío

2 ata
C

A B

Condición final:
Se abren las válvulas, se destraba el émbolo en C y se deja que el sistema evolucione
hasta alcanzar el equilibrio termodinámico. Todos los compartimientos quedan con una
mezcla de SO2 y aire a 2 ata.

2 ata

A B

Hipótesis:
* Gases perfectos
* Mezcla perfecta
 Con los datos de presión y temperatura en el estado inicial y utilizando las tablas
de presión de vapor de Perry, se verifica que el estado de agregación en ambos
compartimientos es gaseoso.

Primero calculamos el volumen de los compartimientos A y B:

PA .VA = n A .R.TA
atm .l
100 moles .0,082 .323 K
n .R.TA mol .K
VA = A = = 264 ,9l
PA 10 atm
VA = VB = 264 ,9l

Luego calculamos la cantidad de SO2 en el compartimiento B en el estado

inicial:

PB .VB = nB .R.TB
PB .VB 5atm .264 ,9l
nB = = = 34 ,1moles
R.TB atm .l
0,082 .473 K
mol .K
Luego de abrir las válvulas y soltar el émbolo, el sistema evoluciona hasta
alcanzar el equilibrio termodinámico. Para efectuar los cálculos se supone que el estado
de agregación final en los tres compartimientos es gaseoso. Luego deberá verificarse
esta suposición.

Con el objetivo de calcular la temperatura final del sistema, se aplica el primer

principio entre el estado inicial y final en todo el sistema. Se desprecia el volumen de
las cañerías frente al volumen de los compartimientos.

Q = ∆U +W
Q = ∆U + ∫ Pext dV = ∆U +Pext .∆V = 0
0 = ( Hf A + Hf b + Hf C ) −( Pf .VA + Pf .VB + Pf .VC ) −( Hi A + Hi b ) + ( Pi .V A + Pi .VB ) + Pext .VC
0 = Hf −( Hi A + Hi b ) −(VA .∆PA +VB .∆PB )

Con las suposiciones de gases perfectos y mezcla perfecta se obtiene:

TF TF

0 = naire . ∫ cp aire .dT + nSO 2 . ∫ cp SO 2 .dT +VA .( Pi A − Pf ) + VB .( Pi B − Pf )

TA T

Tomando cp≠f(T) para simplificar la resolución:

Cal
cp SO 2 = 7,70
mol .K
Cal
cp O 2 = 8,27
mol .K
Cal
cp N 2 = 6,50
mol .K
Cal
cp aire = 0,8.cp N 2 + 0,2.cp O 2 = 6,854
mol .K
 0 = naire .cp aire .(TF −TA ) + nSO 2 .cp SO 2 .(TF −TB ) +VA .( Pi A − Pf ) +VB .( Pi B − Pf )
naire .cp aire .TA + nSO 2 .cp SO 2 .TB −V A .( Pi A − Pf ) −VB .( Pi B − Pf )
TF =
( naire .cp aire + nSO 2 .cp SO 2 )
100 .6,854 .323 + 34 ,1.7,70 .473 − 264 ,9l.(10 − 2.0,9678 ). 24 ,22 − 264 ,9l .( 5 − 2.0,9678 ). 24 ,22
TF =
(100 .6,854 +34 ,1.7,70 )
TF = 289 ,23 K

Con la TF y las tablas de presión de vapor de Perry se verifica que el estado de

agregación en los tres compartimientos es gaseoso.

Finalmente se calcula la variación de entropía del universo físico:

∆S = Sf − Si = nO 2 .sf O 2 + nN 2 .sf N 2 + nSO 2 .sf SO 2 − nO 2 .si O 2 − nN 2 .si N 2 − nSO 2 .si SO 2

∆S = ∆SO 2 + ∆S N 2 + ∆S SO 2

Inicial Final
Compartimi ento A
nO 2
yO 2 = 0,2 Pi O 2 = 2atm yO 2 = = 0,15 Pf O 2 = 0,29 atm
nT
y N 2 = 0,8 Pi N 2 = 8atm
nN 2
Compartimi ento B yN 2 = = 0,60 Pf N 2 = 1,16 atm
nT
SO 2 puro PSO 2 = 5atm
nSO 2
y SO 2 = = 0,25 Pf SO 2 = 0,48 atm
nT

 T Pf   T Pf N 2   TF Pf SO 2 
∆S = nO 2 .cp O 2 . ln F − R. ln O 2  + n N 2 .cp N 2 . ln F − R. ln  + nSO 2 .cp SO 2 . ln − R. ln 
 TA Pi O 2   TA Pi N 2   TB PB 
 289 ,23 0,29   289 ,23 1,16 
∆S = 20 .8,27 . ln −1,9872 . ln  + 80 .6,50 . ln −1,9872 . ln
 323 2   323 8  
 289 ,23 0,48 
+ 34 ,1.7,70 . ln −1,9872 . ln
 473 2 
Cal
∆S = (50 ,48 + 249 ,56 + 29 ,64 )
K
Cal
∆S = 337 ,68
K