El ÁTOMO de

HIDRÓGENO

Dr. Andres Ozols

Dra. María Rebollo

FIUBA
2006

Dr. A. Ozols 1
ESPECTROS DE HIDROGENO

espectros de
emisión

espectro de
absorción

Dr. A. Ozols 2
ESPECTROS DE HIDROGENO

Secuencias de las líneas

2
1 n
=B 2
λ n −4

Regiones de visible y ultravioleta del espectro de emisión

J. Balmer

Dr. A. Ozols 3
Modelo atómico de Rutherford

Ernest Rutherford (1871-1937) estudia los

rayos α (alfa) partículas con carga posita
rayos β (beta) chorros de electrones
rayos γ (gama) rayos γ ondas electromagnéticas

protón
partículas con
carga positiva
en el núcleo

Modelo planetario

Dr. A. Ozols 4
 MODELO ATOMICO de BOHR

Idea de cuantificación

La absorción o emisión de radiación por la materia ≡

intercambios de energía en forma discontinua, por «saltos» o
por cuantos.

Modelo atómico de Bohr

(1911)

El átomo de hidrógeno protón

+ electrón en órbita circular

Dr. A. Ozols 5
POSTULADOS de BOHR

1º Las órbitas de los electrones en torno al núcleo son

estacionarias, es decir, el electrón gira en ellas sin emitir
ni absorber energía.

2º La emisión o la absorción de radiación por un átomo va

acompañada de saltos electrónicos de una órbita a otra
de diferente energía. La radiación emitida o absorbida
tiene una frecuencia ν tal que verifica la ecuación

E2 – E1 = hν

donde E2 y E1 son las energías de las órbitas entre las cuales

se produce la transición, siendo h la constante de Planck.

Dr. A. Ozols 6
POSTULADOS de BOHR

3. Las leyes de la mecánica clásica permiten explicar el

carácter circular de las órbitas electrónicas, pero no las
transiciones de una órbita a otra.

4. No todas las órbitas circulares están permitidas para un

electrón. Sólo aquellas que satisfacen la condición:

L = n=

n = 1,2….

Dr. A. Ozols 7
MODELO ATÓMICO de Schrödinger

"Ecuación de Onda“ Función de onda (ψ)

ψ2 es una medida de la probabilidad de

encontrar al electrón en el espacio

densidad de probabilidad

Orbital ≡ El volumen del espacio donde puede encontrar al electrón

con mayor probabilidad

Dr. A. Ozols 8
 ÁTOMO DE HIDRÓGENO (ECUACIÓN DE SCHRÖDINGER)
p2
•Energía cinética del electrón EC =
2m
•Energía Potencial (atracción electrostática del protón) Zke2
V (r ) = −
1 r
k= Z=1
4πε 0
me M n
masa reducida µ=
me + M n
La ecuación de Schrödinger independiente del tiempo para el electrón

=2 = 2
 ∂ 2
ϕ ∂ 2
ϕ ∂ 2
ϕ 
−
2µ
( ∇ x , y , zϕ ) + V ϕ = −
2
 2 + 2 + 2
2 µ  ∂x ∂y ∂z
 + V ϕ = Eϕ


Dr. A. Ozols 9
TRANSFORMACIÓN DE COORDENADAS
en coordenadas esféricas
Z

x = r sen θ cos φ
y = r sen θ sen φ r

z = r cosθ θ
z= r cosθ
rs Y
φ en
θ X= r senθ cosφ

y= r senθ senφ
X
∇ 2x , y , z ∇ 2
r ,θ ,φ
(4)
Dr. A. Ozols 10
 Ecuación de Schrödinger con un Potencial Central

r = (x + y + z )
1
V(r) tiene simetría esférica -potencial central 2 2 2 2

= 2 1 ∂  2 ∂ϕ  =2  1 ∂  ∂ϕ  1 ∂ 2ϕ 
− r −   sen θ + 2 
+ V ( r )ϕ = Eϕ
2 µ r ∂ r  ∂r  2 µ r 2
2
 sen θ ∂θ  ∂θ  sen θ ∂φ 
2

Dr. A. Ozols 11
 SEPARACIÓN de VARIABLES

= 2 1 ∂  2 ∂ϕ  = 2  1 ∂  ∂ϕ  1 ∂ 2ϕ 
− r −  sen θ ∂θ  sen θ ∂θ  + sen 2 θ ∂φ 2  + V ( r )ϕ = Eϕ
2µ r ∂r  ∂r  2µ r 2
2
   

separación de variables ϕ (r ,θ , φ ) = R (r )Θ(θ )Φ (φ )

reemplazando y dividiendo toda la ecuaciónϕpor

( r ,θ , φ )

Dr. A. Ozols 12
 separación de variables

= 2 1  1 ∂  2 ∂R  1 1 ∂  ∂Θ  1 ∂ 2Φ 
− 2  r +  sen θ + 2 
+ V (r ) − E = 0
2 µ r  R ∂r  ∂r  Θ sen θ ∂θ  ∂θ  Φ sen θ ∂φ 
2

multiplicando por: 2µ r 2
− 2 sen 2 θ
=

agrupando: 1- términos dependientes de r y θ en el primer miembro

2- términos dependientes de φ en segundo miembro

1 ∂  ∂ R  2 µ r 2
sen 2
θ sen θ ∂  ∂Θ  1 ∂ 2
Φ
sen 2 θ  r 2  + [ E − V ( r ) ] +  sen θ  = −
R ∂r  ∂r  = 2
Θ ∂θ  ∂θ  Φ ∂φ 2
Dr. A. Ozols 13
 separación de variables

1 ∂  2 ∂R ( r )  2 µ r 2 sen 2 θ sen θ ∂  ∂Θ (θ )  1 ∂ 2Φ
sen θ
2
r + [ E − V ( r )] +  sen θ =− = m2
R (r ) ∂r  ∂r  = 2
Θ ∂θ  ∂θ  Φ ∂φ 2

Para la función Φ:
± imφ
∂ 2 Φ (φ )
+ m 2
Φ=0 Φ=e
∂φ 2

para cada valor de φ, debe haber un solo valor de Φ

± imφ ± im (φ + 2π )
Φ (φ ) = Φ (φ + 2π ) e =e

e ± im 2π = 1 m = 0, ± 1, ± 2, ± 3, ........
Número cuántico magnético
Dr. A. Ozols 14
separación de variables

1 ∂  2 ∂R  2µ r 2 sen 2 θ senθ ∂  ∂Θ  1 ∂2Φ

sen θ  r
2
 + [ E − V ( r ) ] +  sen θ  = − = m 2

R ∂r  ∂r  =2 Θ ∂θ  ∂θ  Φ ∂φ 2

1 ∂  2 ∂R  2 µ r 2 sen 2 θ sen θ ∂  ∂Θ 
sen θ  r
2
 + [ E − V ( r ) ] +  sen θ  − m 2
=0
R ∂r  ∂r  = 2
Θ ∂θ  ∂θ 

Dr. A. Ozols 15
 separación de variables

1 ∂  2 ∂R  2 µ r 2 1 ∂  ∂Θ  m2
r  + 2 [ E − V (r )] +  sen θ − =0
R ∂r  ∂r  = Θ sen θ ∂θ  ∂θ  sen θ
2

β −β

Ecuación de Legendre

∂ Θ (θ )  m Θ (θ )+
2
1 ∂ 
 sen θ − β Θ (θ )= 0
sen θ ∂θ  ∂θ  sen 2 θ

Dr. A. Ozols 16
ECUACIÓN de LEGENDRE

1 ∂  ∂Θ(θ )  m 2
Θ (θ )
 sen θ − + βΘ (θ ) = 0
sen θ ∂θ  ∂θ  sen θ 2

Las soluciones: funciones de Legendre Pl m (cos θ )

soluciones finitas ⇔ β = l (l + 1) l = 0, 1, 2, 3, ....

Polinomios de Legendre
m
m d
Pl (θ ) = sen θ
m
m
Pl (cos θ )
d (cos θ )

Dr. A. Ozols 17
 ECUACIÓN de LEGENDRE

Por lo tanto:
l≥ m Número cuántico orbital

P0 (cos θ ) = 1
P1(cos θ ) = cosθ
1 d (cos θ − 1)
l 2 l
Pl (cos θ ) = l P2 (cos θ ) =
1
(3 cos2 θ − 1)
2 l ! d (cos θ ) l 2

Con la cte. de normalización :

(2l + 1)(l − m )! m
Θ lm (θ ) = Pl (θ )
2(l + m )!
Dr. A. Ozols 18
 FUNCIÓN DE ONDA ANGULAR = ARMÓNICOS ESFÉRICOS

( −1)
m

Yl m
(θ , φ ) = Θlm (θ )Φ m (φ )
2π

2π π

Ylm (θ ,φ ) función ortonormal ⇔

∫∫
0 0
Ylm (θ ,φ )* Ylm '
' (θ ,φ ) senθdθdφ = δ ll 'δ mm'

Dr. A. Ozols 19
 FUNCIÓN DE ONDA RADIAL

1 ∂  2 ∂R  2 µ r 2
r + [ E − V (r )] − β = 0
R ∂r  ∂ r  = 2

ke 2
β = l (l + 1) V (r ) = −
r
Ecuación de Laguerre

1 d  2 ∂R ( r )  2 µ r 2  ke 2  l (l + 1) R ( r )
r +  E + r  R (r ) − =0
2
r dr  ∂r  =2   r 2

Dr. A. Ozols 20
 ECUACIÓN DE LAGUERRE

Las soluciones polinomios de Laguerre asociadas con un conjunto

discreto de valores de energía.

r l
−  2r  2r
E0 Rnl ( r ) = Anl e na 0
  L nl ( )
En = − 2  na 0  na 0 l ≤ n-1
n
a0 (radio de Bohr)
rn = a0 n 2
n número cuántico principal

rn y la En coinciden con las obtenidas en el átomo de Bohr

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SOLUCIÓN GENERAL del ÁTOMO de HIDRÓGENO

ϕ nlm ( r , θ , φ ) = N nlm Rnl ( r ) Θ lm (θ ) Φ m (φ )

n, l y m números cuánticos.

l ≤ n-1 m ≤ l

n = 1, 2,3,.....
l = 0, 1, 2,.........n −1 (orbitales = s, p, d , f , g, etc) n valores
m = 0, ±1, ± 2,........ ± l (2l +1) valores

iE n
− t
La solución completa Ψ nml = ϕ nlm ( r , θ , φ ) e =

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REGLAS de SELECCIÓN

transiciones dipolares
eléctricas

∆ m = 0; ± 1
∆l = ±1

Dr. A. Ozols 23
PROBABILIDAD RADIAL

P(r)dr: probabilidad de encontrar al electrón entre r y r +dr

El diferencial de volumen en coordenadas esféricas es:

dV = r 2 sen θ dθ d φ
π 2π
P(r )dr = dr ∫ ∫ ϕ *ϕ r 2 sen θ dθ dφ = dr
0 0 r
π 2π
= dr ∫ ∫ Rnl (r )*Yl m * Rnl (r )Yl m r 2 sen θ dθ dφ =
0 0
π 2π
2
= dr Rnl (r ) r 2 ∫ ∫ Yl m *Yl m sen θ dθ dφ
2
P ( r ) = Rnl ( r ) r 2
0 0

Dr. A. Ozols 24
 FUNCIONES RADIALES

R(r)

DENSIDAD DE PROBABILIDAD RADIAL

2
P ( r ) = Rnl ( r ) r 2

Dr. A. Ozols 25
Orbitales atómicos

orbital s
(n = 1, l=0, m=0)

Dr. A. Ozols 26
Orbitales atómicos

orbital p
(n = 2, l=1, m=0)

Dr. A. Ozols 27
Orbitales atómicos

orbital d
(n = 3, l=2, m=0)

Dr. A. Ozols 28
 MOMENTO ANGULAR
G G G 
L=r×p 
i

j k
G G
ˆ
L = r × (−i=∇ ) = −i= x y z
G G
p → pˆ = − i = ∇ ∂ ∂ ∂
= ∂ ∂ 
∂x ∂y ∂z
Lˆx =  − sen φ − cot θ cos φ
i ∂θ ∂φ 
= ∂ ∂ 
Lˆ y =  − cos φ − cot θ sen φ
i ∂θ ∂φ 
= ∂
Lˆz =
i ∂φ

ˆ ˆ ˆ ˆ  1 ∂  ∂  1 ∂ 2

L = L + L + L = −= 
2 2
x
2
y
2
z
2
 sen θ + 2 
 sen θ ∂ θ  ∂ θ  sen 2
θ ∂ φ 

Dr. A. Ozols 29
MOMENTO ANGULAR

Lˆ2ϕ nml = = 2l (l + 1)ϕ nml L2 ; L L= L2 = = l (l + 1)

constantes de movimiento

Lˆ zϕ mnl = m = ϕ mnl Lz = m=

Imposible determinar con precisión

la dirección del impulso angular
L== 6

l=2
Dr. A. Ozols 30
 SPIN DEL ELECTRÓN

1. Stern-Gerlach observan desdoblamiento de las líneas espectrales

2. Pauli debe existir un 4º. número cuántico.

3. Goudsmit y Uhlenbeck, número cuántico ms asociado spin

.(momento angular intrínseco del electrón)

s : número cuántico de la cantidad de movimiento total del spin

Dr. A. Ozols 31
SPIN DEL ELECTRÓN
1 1
2s + 1 = 2 ⇒ s = ⇒ ms = ±
2 2
habrá 2s+1 valores de ms, como sólo se observan 2

Sz
S
3
S = s ( s + 1)= = =
4
1
S z = ms = = ± =
2
Dr. A. Ozols 32
 NÚMEROS CUÁNTICOS Y TABLA PERIÓDICA

n: número cuántico principal: 1, 2, 3, ….

l: número cuántico orbital: 0, 1, 2 ….(n-1)
m: número cuántico magnético o azimutal: 0, ±1, ±2, …. ±l
ms: número cuántico de spin: ±1

PRINCIPIO DE EXCLUSIÓN DE PAULI: dos electrones no pueden ocupar

el mismo estado cuántico

Dr. A. Ozols 33
CONFIGURACIONES ELECTRONICAS (4 números cuánticos)

Dr. A. Ozols 34
TABLA PERIÓDICA de los ELEMENTOS

siete periodos
nueve grupos

Dr. A. Ozols 35