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(a) Escriba una expresión que relacione la energía cinética de los fotoelectrones con
la frecuencia de la radiación electromagnética.
(b) Gráficamente determine la energía de ionización del cesio, y estime un valor de la
constante de Planck.
(c) ¿Cuál sería la velocidad de los electrones si el experimento se repitiese usando
radiación con longitudes de onda de 250 y 600nm, correspondiente
respectivamente a luz ultravioleta y naranja del espectro visible?
Respuesta
EC + EI = hc/λ
(b) Los datos muestran que cuando se aumenta la longitud de onda de la luz, los
fotoelectrones son eyectados con energía cinética decreciente. En el límite de cero
energía cinética, la energía de la luz incidente es la mínima suficiente para causar
ionización. El gráfico en la Fig. 1.2 muestra que esta corresponde a 5.7 x 10-7 m
(570 nm), por lo que
(c ) Para luz de longitud de onda 250 nm la energía cinética de los electrones sería:
1 hc
mv 2 −9
− 3,5 x19 −19 = 4,4 x10 −19 J .
2 250 x10
Entonces,
x 10 -31
v = 2 x 4,4 x 10 -19/9,109 = 9,9 x10 −5 ms −1
Con luz de 600 nm, habría insuficiente energía para causar la ionización.
Los niveles de energía del átomo de hidrógeno y las líneas espectrales de Balmer.
Problema 2
La serie de Balmer de líneas del espectro atómico del hidrógeno comprende aquellas que
aparecen en la parte visible del espectro electromagnético, y se han descripto por medio
de la ecuación:
1 1 1
= RH 2 − 2
λ 2 n
donde n es un número entero que puede tomar los valores 3,4,5,6,...., y RH es la constante
de Rydberg (= 109.468 cm-1).
(a) Use la fórmula anterior para esquematizar los espectros. Indique en el esquema la
longitud de onda (en nm) y la enrgía (en J) para las primeras cinco líneas.
(b) ¿Que sucede cuando n = ∞?
(c) Se ha encontrado que las longitudes de onda de las líneas de emisión en los
espectros de átomos de un electrón (H, He+, Li2+, etc.) se describen por la
ecuación:
1 1 1
= Z 2 R H 2 − 2
λ n1 n2
(d) Estime las energías de ionización de los siguientes iones hidrogenoides: Li2+, Be3+
Respuesta
(a) La Fig. 1.3 muestra los niveles de energía del átomo de hidrógeno y la serie
espectral de Balmer.
(b) Cuando n = ∞ el nivel mas alto en la transición electrónica corresponde al átomo
de hidrógeno en su estado ionizado.
(c) Para la ionización del hidrógeno desde su estado fundamental, Z = 1, n1 = 1 y n2 =
∞, la energía de ionización es:
(d) Las energías de ionización del Li+ y Be2+ van, en base a la ecuación (1.1), como el
cuadrado de la carga nuclear, siendo respectivamente 9 y 16 veces mayor que el
valor para hidrógeno.
Pregunta 3
Las energías de ionización del hidrógeno (13.6 eV) y del oxígeno (13.5 eV) son
aproximadamente las mismas. Porqué es así?
Respuesta
Las energías de ionización de los elementos hidrógeno a neón se grafican en la Fig. 1.6.
Se nota un incremento general a lo largo del período. La tendencia lineal para la segunda
fila se interrumpe en el Li, B y O lo que implica o que el He, Be y N son particularmente
estables y/o que el Li,B y O son particularmente inestables. Estas observaciones pueden
entenderse como sigue:
Problema 4
Explique la tendencia en la afinidad electrónica (AE) observada para los halógenos dados
más abajo:
Halógeno F Cl Br I
EA/ kJ mol-1 328 349 325 296
Respuesta
Pregunta 5
O (He) 2s22p4
H- 1s2
O2- (He)2s22p6
Mg2+ (Ne)
Cu2+ (Ar)3d9
Au (Xe)4f145d106s1
Ga+ (Ar)4s23d10
Mn (Ar)4s23d5
Br+ (Ar)3d104s24p4
Te2- (Kr)4d105s25p6
Donde entre paréntesis indicamos los carozos de gas noble para las diferentes especies.
Pregunta 6
La carga nuclear efectiva (Zef) observada en átomos más pesados que el hidrógeno
(átomos de muchos electrones) puede modelarse por la ecuación:
Zef = Z - σ
[1s];[2s,2p];[3s,3p];[3d];[4s,4p];[4d];..............
Respuesta
Zef = 3.9
Zef = 4.55
Zef = 5.20
2.1 Objetivos
Este capítulo busca proveer preguntas que cubren tanto el conocimiento fundamental y
algunos conceptos más avanzados relacionado a los siguientes tópicos:
• Los diferentes tipos de enlaces incluyendo iónico, covalente, metálico, van der
Waals, y unión puente hidrógeno.
• La predicción de formas moleculares utilizando las reglas de la Teoría de
Repulsión de Pares de Electrones de Valencia (TREPEV).
• El uso de la teoría de orbitales moleculares para explicar la unión covalente.
• El uso de diferentes espectroscopias (infrarroja, resonancia magnética nuclear
(RMN), ultravioleta/visible, fotoelectrónica) aplicada a entender la unión química.
• La aplicación de espectroscopía y espectrometría de masa en la determinación de
la estructura de moléculas.
EJEMPLOS RESUELTOS
Pregunta 9
(a)
(i) La formación de un orbital enlazante, ψ , y un orbital antienlazante, ψ *,a partir de
la interacción de dos orbitales atómicos 2s se muestra en la Fig. 2.20.
(ii) La Fig. 2.20 muestra que el solapamiento de los orbitales 2p lleva a uniones σ y
π . Del último tipo, hay uno enlazante ψ (σ ,2pz) y un orbital antienlazante,
ψ *(σ ,2pz). De los tipo π , hay dos orbitales enlazantes, ψ (π ,2px) y ψ (π ,2py), y
dos antienlazantes ψ *(π ,2px) y ψ *(π ,2py).
(iii) El esquema de orbitales moleculares para una molécula diatómica homonuclear,
despreciando las interacciones entre los orbitales 2s y 2p se muestra en la fig. 2.21(a).
Se observa el número de electrones correspondiente al O2. Puede verse que en el
último caso cada orbital π enlazante se llena con un par de electrones pero que los
orbitales π * cada uno conteniendo un solo electrón de acuerdo con las reglas
asociadas con el principio de construccióp (aufbau) dado en la pregunta anterior. El
O2 por lo tanto tiene dos electrones no apareados y como resultado manifiesta el
fenómeno de paramagnetismo –atracción en un campo magnético.
La mayoría de los materiales exhiben diamagnetismo –son repelidos por campos
magnéticos. Este último comportamiento se asocia con orbitales totalmente llenos
donde todos los electrones existen en pares de espines opuestos.
(iv) La introducción de un electrón extra en el oxígeno para formar O2- agregaría un
tercer electrón en el orbital π *. Estos son antienlazantes, por lo que la longitud del
enlace es de esperar que aumente. Por el contrario, sacar un electrón del O2 para
formar O2+, la pérdida de un electrón antienlazante (π *) reforzaría la unión, causando
una disminución en la longitud de enlace.
Las longitudes de enlace observadas (nm) son:
(b)
(i) El esquema de energías de orbitales moleculares que se muestra en la Fig.
2.21(a) se aplica al O2 y al F2 de las homonucleares diatómicas del primer
período corto. Sin embargo, para Li2-N2, el esquema mostrado en la Fig. 2.21
(b) es el que se aplica. Esto surge dado que para O2 y F2, el gap de energía 2s-
2p es grande, dado que la mayor carga nuclear resulta en el apantallamiento de
los electrones 2p por los electrones 2s es muy efectivo. En contraposición,
para Li-N, este gap es menor por lo que hay mezclado de orbitales s y 2pz en
la formación de enlaces σ . El resultado de esto es que los orbitales
moleculares 2σ y 2σ * son de menor energía, mientras que los 3σ y 3σ * son
de mayor energía. La comparación de (a) y (b) en la Fig. 2.21 ilustra este
punto.
(ii) El arreglo electrónico para B2 está dado en la fig. 2.21(b). Nótese que dado
que elos orbitales 1π son de menor energía que los orbitales 3σ , los dos
electrones más energéticos ocupan orbitales π separados y la molécula B2
tiene dos electrones no apareados.
(iii) El agregado de un electrón a B2 para formar B2- agregaría un electrón a un
orbital 1π enlazante por lo que la longitud de enlace es de esperar que se
acorte. En contraste con esto, la remoción de un electrón enlazantes 1π de B2
para crear B2+ produciría un alargamiento del enlace B-B.
Pregunta 10
Dibuje un diagrama de niveles de energía para el CO. ¿Cómo difiere del esquema para
N2?
La entalpía de disociación del enlace N2 es 942 kJ mol-1 y la correspondiente al CO es
1072 kJ mol-1. Explique esta observación.
Respuesta
Pregunta
Respuesta
Los fotones usados para registrar los espectros fotoelectrónicos tienen longitudes de onda
de 58,4 nm que corresponden a una energía,
hc
E= = 3,4 x10 −18 J .
λ
E = EI + EC
Pregunta
Respuesta