Diseño de Reactores

IIQ2112

II.- Cinética de las reacciones químicas

¿Hacia donde vamos?

INSTRUMENTACIÓN MECANISMO
Det. de CA vs. t, siguiendo rA DE REACCIÓN
otras variables (pH, Eh, Expresiones cinéticas
P, Conductividad, etc.) de reacciones no
elementales

BALANCES DE
MASA Y ENERGÍA V, XA
CA , (-rA )
rA
MÉTODOS DE
ANÁLISIS DE DATOS
DISEÑO DE
- Integral, Diferencial,
REPASO (Apunte) REACTORES
Mínimos cuadrados
- Termodin. de las rxns: ∆Hr - Det. expresiones
- Equilibrio químico: Keq. cinéticas de datos exp.
ECUACIONES
DE DISEÑO

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1
Cinética de reacciones homogéneas

1 dni  moles 
ri =
V dt  (Volumen) ⋅ (tiempo) 

1 dni dCi
= = k ⋅ f (C )
V dt dt

ri = f (T , C ) = f1 (T ) ⋅ f 2 (C ) = k (T ) ⋅ f (C )

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Ejemplo aplicación ecuación cinética

Una persona de 98 Kg consume alrededor de
10046 KJ (2400 Kcal) de alimento por día (1J =
0.2389 cal). Si el alimento consumido puede
representarse por glucosa, C6H12O6, PM=180
g/mol, la reacción con el oxígeno respirado
produce CO2, agua y 2816 KJ/mol (de glucosa
metabolizada).

Determine la velocidad del metabolismo humano
en términos de los moles de oxígeno que se
consumen por m3 de persona, por segundo.
Resp: -r = 2.53⋅10-3 (molO2/m3⋅s)

¿Qué ocurriría si se tratara de una persona de
50Kg a un requerimiento medio de 5000KJ/d?

4/21

2
Ejemplo aplicación ecuación cinética

Un cohete funciona con una mezcla líquida
combustible de H2 y O2. La cámara de combustión
es cilíndrica de 75 cm de largo y 60 cm de
diámetro (0.21 m3). El proceso de combustión
produce 108 Kg/s de gases. Si la combustión es
completa ¿cuál es la velocidad de reacción del H2
y del O2?

Resp: -r(H2) = 2.83⋅104 (mol/m3⋅s)

-r(O2) = 1.42⋅104 (mol/m3⋅s)

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Reacciones Elementales y NO Elementales

Cuando la expresión matemática de la velocidad de

reacción está sugerida directamente por la
estequiometría de la reacción, se dice que la
REACCIÓN ES ELEMENTAL

Ej:
A + B ← → R + S
k 1, k 2

rR = k1 ⋅ C A ⋅ C B − k 2 ⋅ C R ⋅ C S

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3
Otras Definiciones

Molecularidad

Orden de reacción
rA = k ⋅ C A ⋅ C B ⋅ CC ⋅ C D
a b c d

Sustancias intermedias usuales

Radicales Moléculas de
libres vida muy corta
Iones Complejos de
transición

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Mecanismo de reacción

Es una representación (modelo) formado por un

conjunto de etapas elementales que en forma global
representan adecuadamente la ecuación original y la
cinética observada

Datos Mecanismo
experimentales propuesto

Expresión Expresión
cinética cinética

¿?

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4
 Mecanismo de reacción

Criterios de comparación

Si el componente “i” forma parte en más de una reacción

elemental del mecanismo, su velocidad neta de cambio será
igual a:
ri, neta = ∑ ri
i , elemental

Como los productos intermedios (j) se encuentran presentes

en cantidades muy pequeñas, sus velocidades de cambio en
el sistema suelen despreciarse (estado
estado pseudoestacionario):
pseudoestacionario
dC j
rj = 0 =0
dt
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Determinación cinética a partir de resultados

experimentales
10
t (min) CA (EXP) (mol/L)
0 10
8
19 8
59 5
82 4
180 2
6 215 2
CA (mol/L)

300 1

0
0 100 200 300
t (s)

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5
Determinación cinética a partir de resultados
experimentales
10
k= 0.010223313
10
n= 1
Primer Orden
88 t (min) CA (EXP) (mol/L) CA (TEO) (mol/L) Dif. Cuad.
0 10 10.00 0.00
19 8 8.28 0.08
59 5 5.47 0.22
66 82 4 4.32 0.11
(mol/L)
CAA (mol/L)

180 2 1.59 0.17

215 2 1.11 0.24
300 1 0.47 0.29
C

44

22

00
00 100 200
200 300
300
tt (s)
(s)

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Determinación cinética a partir de res. exp.

Primer Orden Segundo Orden Orden "n", n<>1
t (min) CA (EXP) (mol/L) CA (TEO) (mol/L) Dif. Cuad. CA (TEO) (mol/L) Dif. Cuad. CA (TEO) (mol/L) Dif. Cuad.
0 10 10.00 0.00 10.00 0.00 10.29 0.09
19 8 10 8.28 0.08 10.00 0.00 7.55 0.20
59 5
10 5.47 0.22 10.00 0.00 4.76 0.06
82 4 4.32 0.11 10.00 0.00 3.94 0.00
180 2 1.59 0.17 10.00 0.00 2.26 0.07
215 2 1.11 0.24 10.00 0.00 1.96 0.13
300 1 88 0.47 0.29 10.00 0.00 1.49 0.24

k= 0 k= 0.00190944743
66
CA (mol/L)
(mol/L)

n= 2 n= 2.00625670886
A
C

44

22

00
00 100
100 200200 300 300
t (s)
t (s)

12/21

6
Determinación cinética a partir de resultados
experimentales
10
t (min) CA (EXP) (mol/L)
0 10
8
19 8
59 5
82 4
180 2
6 215 2
CA (mol/L)

300 1

0
0 100 200 300
t (s)

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Bases de instrumentación de reactores

Ing. Conceptual
(bibliografías)

Ing. Básica
Diseño de (Diagramas flujo, instrum.)
Procesos
Ing. de Detalles (P&ID)

Construcción

Operación

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7
 a sistema de
adquisición de datos

T'ºC CT
a sistema de
adquisición de datos pH Eh TP

TT TpH TEh P

de circuito de gas

a circuito
de gas
Nomenclatura:
1: Termocupla 5
2: Electrodo de pH
3: Electrodo de Eh 2 3 REACTOR
4: Calefactor
4
5: Trasductor de Presión
1 6
6: Difusor de gases
7
7: Barra magnética
8: Placa agitadora XA 8
Agitador
Magnético

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Instrumentos de medición

Transductores
SENSORES
Sensores

“Un SENSOR es un DETECTOR que reacciona ante

determinados estímulos físicos y los transforma en
información apta para ser transmitida”

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8
Instrumentación de reactores

SENSOR Acondicionamiento de Conversor A/D

señales: Amplificación

ACTUADOR Conversor D/A Computador

de Control

REACTOR O
BIORREACTOR

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Sensores y principios de funcionamiento

SENSOR PRINCIPIO DE
FUNCIONAMIENTO
Electrodo de pH Potencial electroquímico
Termocupla Electronegatividad
Termómetro de Hg Dilatación térmica
Nefelómetro o Dispersión luminosa
turbidímetro
Rotámetro Roce Viscoso
Flujómetro de paletas Energía Cinética

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Dependencia de la velocidad de reacción con
la temperatura (Ec. de Arrhenius)

k = ko ⋅ e− E / RT

La termodinámica (Ec. de van’t Hoff)

La Teoría de Colisiones (Teoría cinética de los gases)

La Teoría del Estado de Transición
predicen 0 ≤ m ≤1
k = ko ⋅T m ⋅ e− E / RT

⇒ Siempre es preferible trabajar con las velocidades de

reacción experimentales
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10