Professional Documents
Culture Documents
Los métodos clásicos tienen como base la estequiometría y sus leyes. Consisten
en medir (masa o volumen) una muestra del material que se analiza y someterla a
reacciones químicas que tengan lugar de forma completa, deduciéndose la cantidad
buscada del peso de un producto de reacción (análisis gravimétrico) o de un volumen de
reactivo consumido (análisis volumétrico). Si el componente a determinar, o un
derivado suyo, se libera en forma gaseosa, se puede determinar su volumen (métodos
volumétricos de gases), o bien su peso (métodos gravimétricos de gases).
1
Los métodos clásicos son más exactos, con errores normalmente iguales o
inferiores al 0.1% mientras que necesitan en general de una mayor cantidad de muestra
para su realización (concentraciones mayores de 0.001 M).
Los métodos instrumentales son menos exactos, con errores normalmente del
orden del 1 al 5% pero se pueden alcanzar fácilmente concentraciones de 10-5 M e
incluso, en algunos métodos, inferiores.
Estudiaremos en este curso los métodos de precipitación. Las fases de que consta el
análisis gravimétrico por precipitación son:
1. Toma y preparación de la muestra (disolución).
2. Precipitación
3. Filtrado y lavado del precipitado.
4. Secado y calcinación.
5. Pesada y cálculos.
2
1.Toma y preparación de la muestra.
La muestra no siempre consiste en una disolución acuosa. En el caso de una
muestra sólida debemos tomar una parte que sea representativa del total de la muestra
(en función de la estrategia de muestreo determinada) y posteriormente, disolverla
mediante la técnica más adecuada de disgregación o disolución.
2. Precipitación.
Definiremos como forma precipitada el compuesto insoluble que se forma en
la reacción entre la sustancia de interés y la del reactivo precipitante, y como forma
ponderable el compuesto que se pesa para obtener el resultado del análisis. Estas dos
formas pueden ser iguales o diferentes. Por ejemplo en la determinación de calcio con
oxalato, la forma precipitada será el oxalato de calcio, CaC2O4.H2O, y la forma
ponderable es el óxido de calcio, CaO, que se puede obtener al calcinarlo. Sin embargo,
en la precipitación de bario con sulfato, se precipita y se pesa como sulfato de bario,
BaSO4, sin experimentar cambios en su composición.
No todos los compuestos insolubles que puede formar un elemento pueden ser
utilizados en análisis gravimétrico. Sólo es posible utilizar un compuesto insoluble, en
la determinación gravimétrica de un elemento, si cumple una serie de condiciones; estas
condiciones son:
1. Solubilidad: El precipitado debe ser lo suficientemente insoluble para que la
parte soluble no afecte al resultado del análisis (0.0001 g/l).
2. Pureza: Las propiedades físicas del precipitado deben ser tales que los
contaminantes se puedan liberar por tratamientos sencillos, como puede ser
el lavado.
3. Filtrabilidad: Debe ser posible aislar cuantitativamente el precipitado sólido
de la fase líquida por métodos de filtración sencillos y rápidos. Por eso son
más convenientes los precipitados de cristales grandes que no obturan los
poros del filtro y además adsorben menos sustancias de la disolución, son
menos contaminables puesto que su superficie específica es menor.
3
1. Composición química conocida: es totalmente necesario que la composición
del precipitado corresponda exactamente con su fórmula química, si no, es
imposible realizar los correspondientes cálculos del análisis.
2. Deben tener estabilidad química, es decir, no sea higroscópico, ni absorba
CO2 atmosférico, que no se oxide fácilmente al aire, etc.
3. Peso fórmula elevado, es deseable que el contenido del elemento que se
desea determinar en el precipitado sea lo menor posible, puesto que los
errores de determinación (errores de pesada, pérdidas debidas a la
solubilidad del precipitado o a la transferencia incompleta del precipitado al
filtro) perturbarán menos sobre el resultado final del análisis.
4
4. Secado y Calcinación.
5. Pesada y cálculos.
Como normalmente no se pesa la sustancia a determinar si no un compuesto
suyo, es necesario calcular a qué cantidad de sustancia que se determina corresponde la
cantidad encontrada de precipitado. La relación entre el peso fórmula de la sustancia
buscada y el peso fórmula de la sustancia pesada es lo que se conoce como factor
gravimétrico. Multiplicando este valor por los gramos de la sustancia pesada obtenemos
el correspondiente valor en gramos de la sustancia buscada.
ANÁLISIS VOLUMÉTRICO.
5
cómodos. Además, la misma naturaleza de estos métodos permite trabajar con muestras
más pequeñas o con disoluciones más diluidas.
En los métodos volumétricos el error absoluto de valoración (Ev) viene dado por:
Ev= Vpf - Vpe
Siendo Vpf el volumen de reactivo en el punto final y Vpe el volumen teórico de
reactivo para alcanzar el punto de equivalencia.
También pueden utilizarse sistemas de medida instrumentales para detectar el punto
final de una valoración.
6
Condiciones que deben cumplirse en la reacción química.
Las condiciones que debe reunir una reacción química para poder ser utilizada
como base en un método volumétrico son:
1. Debe ser completa, es decir cuantitativa
2. Ser rápida
3. Ser estequiométrica, es decir debe existir una reacción bien definida y conocida
entre el analito y el reactivo valorante.
4. Debe existir un procedimiento sencillo para poner de manifiesto el punto final de la
valoración.
Patrones primarios.
7
La exactitud de un método volumétrico no puede ser mejor que la exactitud de la
concentración de la disolución patrón utilizada en la valoración. Son dos los métodos
más utilizados para la preparación de disoluciones estándar:
Método directo: se usa si se dispone de un compuesto estándar primario. Una vez seco
el patrón, se pesa con exactitud una determinada cantidad del compuesto, se disuelve, se
diluye y se enrasa cuidadosamente a un volumen exactamente conocido, en un matraz
aforado.
Método indirecto: se usa cuando el compuesto químico no es un patrón primario. Se
prepara una disolución de concentración aproximada y se estandariza frente a un patrón
primario. La estandarización es un proceso por el cual se determina la concentración
exacta de una disolución, utilizando la disolución para valorar una cantidad conocida de
otro reactivo. La disolución valorante obtenida de esta forma se denomina disolución
patrón o estándar secundario.
8
• Valoraciones de precipitación. Están basadas en reacciones en las que se forman
compuestos de baja solubilidad. La mayoría de los precipitados se forman
lentamente lo que hace que se disponga de pocos agentes precipitantes para su
aplicación en valoraciones. El nitrato de plata es el reactivo precipitante más
importante y uno de los más utilizados en la determinación de halogenuros, SCN-,
CN- y CNO-. Los métodos volumétricos que utilizan el nitrato de plata como agente
valorante reciben el nombre de argentométricos.
• Valoraciones de formación de complejos. Los reactivos que forman complejos se
utilizan ampliamente en la valoración de cationes metálicos. Los más empleados son
compuestos orgánicos que tienen varios grupos donadores de electrones capaces de
formar numerosos enlaces covalentes con iones metálicos. Como indicadores
químicos se utilizan colorantes orgánicos que forman quelatos coloreados con los
iones metálicos. El negro de eriocromo T es de los más utilizados, cuyos complejos
con los iones metálicos son generalmente rojos, presentado un cambio de coloración
en función del pH del medio en el que se realice la valoración puesto que la especie
libre es roja/azul/naranja en función de que estemos a pH<6.3, 6.3<pH<11.6, y
pH>11.6 respectivamente.