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Tema 11: Segundo Principio 1/40

Tema 11: Segundo Principio

Fátima Masot Conde

Ing. Industrial 2006/07

Fátima Masot Conde Dpto. Física Aplicada III Universidad de Sevilla

Tema 11: Segundo Principio 2/40

Tema 11: Segundo Principio

Índice:
1. Introducción.
2. Máquinas térmicas
3. Refrigeradores. Bombas de calor.
4. Segundo Principio de la Termodinámica.
Enunciado de Kelvin-Planck.
Enunciado de Clausius.
Equivalencia entre los dos enunciados.
1. Máquina de Carnot.
Refrigerador de Carnot. Teorema de Carnot.
Escala termodinámica de temperaturas.
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Tema 11: Segundo Principio 3/40

Introducción

Ley Cero Equilibrio térmico


1er Ppio Energía - Conservación

La
La energía
energía se
se conserva
conserva siempre,
siempre, pero
pero determinados
determinados
procesos
procesos no
no ocurren,
ocurren, aunque
aunque no
no violan
violan la
la 1ª
1ª Ley.
Ley.

Ejemplos de sucesos que no ocurren naturalmente:


Conducción de Calor•• El
El calor
calor no
no fluye
fluye del
del objeto
objeto más
másfrío
frío alal más
más caliente.
caliente.
•• El
El calor
calor perdido
perdido por
por rozamiento
rozamiento no
no se
se convierte
convierte en
en W.
W.
•• Separación
Separación de
de gases
gases en
en una
una mezcla
mezcla de
de gases
gases distintos.
distintos.
•• Recomposición
Recomposición espontánea
espontánea de
de lala rotura
rotura de
de un
un vidrio.
vidrio.
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Tema 11: Segundo Principio 4/40

Introducción

Existen
Existen procesos
procesos irreversibles
irreversibles
El
El Primer
Primer Principio
Principio es
es simétrico,
simétrico, (falta
(falta de simetría en
de simetría en lala dirección
dirección
pero
pero la Naturaleza no lo es:
la Naturaleza no lo es: en que pueden ocurrir
en que pueden ocurrir los los
procesos
procesos naturales)
naturales)
Esta asimetría relacionada con las posibilidades de la energía
para ser utilizada (‘calidad’). Por ejemplo:
QQyyWWson
sonformas
formasde deenergía
energíaequivalentes,
equivalentes,pero
perono
noiguales:
iguales:

Se puede transformar
todo
Por ejemplo,
Wmecánico Q por fricción

todo No de forma
Q W espontánea, sin
otros cambios en el
sistema y/o
entorno
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Tema 11: Segundo Principio 5/40

Máquinas térmicas

¿Qué
¿Qué es
es una
una máquina
máquina térmica?
térmica?
Dispositivo de funcionamiento cíclico, cuyo objetivo
es transformar calor en la máxima cantidad posible
de trabajo.

Ejemplo:
Ejemplo: Esquema de una máquina de vapor

Fátima Masot Conde Dpto. Física Aplicada III Universidad de Sevilla

Tema 11: Segundo Principio 6/40

Máquinas térmicas

Todas las máquinas térmicas utilizan una


sustancia de trabajo: •Aire y vapor de gasolina (motores)
•Agua (máquina de vapor)

Diagrama de flujo de energía


La
La máquina
máquina Absorbe calor Foco caliente Tc
térmica:
térmica: de un foco
Qc
caliente

Realiza trabajo W

Qf
Cede calor residual
a un foco frío Foco frío Tf

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Tema 11: Segundo Principio 7/40

Máquinas térmicas

er er
Aplicando
Aplicandoel
el11 principio
principio aa
nuestra
nuestramáquina
máquinatérmica:
térmica:
Wsistema = W
ΔU=Q+Wext Q = –Wext
ΔΔUUciclo=0
ciclo=0

El
Eltrabajo
trabajoque
querealiza
realizauna
una
máquina
máquina térmica es igualal
térmica es igual al W = Q = Qcaliente − Qfrio
aporte de calor neto que
aporte de calor neto que
recibe
recibe
realizado por aportado por/desde
la máquina el exterior

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Tema 11: Segundo Principio 8/40

Rendimiento de una máquina térmica

Rendimiento
Rendimiento de
de una
una Lo
máquina térmica Loque
queproporciona
proporciona
máquina térmica
W QC − QF QF
ε= = = 1−
QC QC QC
Lo
Loque
queconsume
consume

Situación
Situación ideal:
ideal: Situación
Situación real:
real:

ε=1 ε<1
rendimientos típicos:
rendimiento 100%
∼ 40-50%

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Tema 11: Segundo Principio 9/40

Máquinas térmicas

Situación
Situación ideal:
ideal: Situación
Situación real:
real:

Foco caliente Foco caliente

Qcaliente Qcaliente

Máquina
Máquina W W'
W'
W
Qfrío (fuga de
calor perdida)
No hay calor residual,
(ε=100%) Foco frío
Todo
Todo elel calor
calor absorbido,
absorbido, El
El trabajo
trabajo proporcionado
proporcionado W'<W
W'<W
convertido en trabajo
convertido en trabajo es
es menor que elel ideal
menor que ideal ((εε<<100%)
100%)
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Tema 11: Segundo Principio 10/40

Refrigeradores y bombas de calor

Máquina térmica

¿Qué
¿Quéocurre
ocurresisilo
loque
que
Foco caliente
deseamos es fabricar
deseamos es fabricar
una
unamáquina
máquina
Qc
W Que caliente un recinto
(bomba)?
ó
Qf Que enfríe un recinto
(refrigerador)?
Foco frío

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Tema 11: Segundo Principio 11/40

Comparación Máquina-Bomba

Bomba
Bomba
Máquina
Máquinatérmica
térmica oorefrigerador
refrigerador
Foco caliente Foco caliente
Qc
Funcionamiento
Funcionamiento
Qc
W inverso
inverso W

Qf Qf
Foco frío Necesitamos: Foco frío
Necesitamos:
Extraer calor de un recinto (para enfriarlo)
Ahora no necesitamos refrigerador
trabajo de la máquina Aportar calor a un recinto (para calentarlo)
bomba
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Tema 11: Segundo Principio 12/40

Comparación Bomba-Refrigerador

Bomba
Bombade
decalor
calor Refrigerador
Refrigerador
Exterior
Recinto de interés Ambas
Ambastienen
tienenelel Foco caliente
mismo
mismo
funcionamiento
funcionamiento
inverso
inversorespecto
respecto
aalalamáquina W
W máquina
térmica,
térmica,pero
perolos
los
recintos
recintosdede
interés
interésson
son
distintos.
distintos.
Foco frío Recinto de interés
Exterior

Objetivo
Objetivodedela
labomba:
bomba: Objetivo
Objetivodel
delrefrigerador:
refrigerador:
Calentar un recinto
Calentar un recinto Enfriar un recinto
Enfriar un recinto
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Tema 11: Segundo Principio 13/40

Rendimientos para la bomba y el refrigerador

Máquina Bomba Refrigerador

‘eficiencias’
W Q QF
ε= η= C >1 η=
QC W W
Foco caliente Foco caliente Foco caliente

Foco frío Foco frío Foco frío

Energía consumida Energía aprovechada


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Tema 11: Segundo Principio 14/40

Rendimiento para la bomba y el refrigerador

Criterio
Criteriounificado
unificadoen
enlaladefinición
definiciónde
derendimiento/eficiencia:
rendimiento/eficiencia:

Energı́a aprovechada
η=
Energı́a consumida

Relación
Relación entre
entre eficiencias
eficiencias de
de la
la bomba
bomba yy del
del refrigerador
refrigerador

QC QC
ηbomba = = Restando:
W QC − QF

QF QF
ηrefrigerador = = ηbomba = 1 + ηrefrig
W QC − QF

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Tema 11: Segundo Principio 15/40

2º Principio de la Termodinámica

Hay dos enunciados alternativos:


1.- Enunciado de Kelvin-Planck /de la máquina térmica:

Es
Es imposible
imposible que
que una
una máquina
máquina térmica
térmica
funcionando
funcionando cíclicamente
cíclicamente extraiga
extraiga calor
calor
de
de un
un sólo
sólo foco
foco térmico
térmico yy lo
lo convierta
convierta
íntegramente
íntegramente en en trabajo
trabajo
Es
Es imposible
imposible construir
construir una
una máquina
máquina
perfecta (rendimiento 100%)
perfecta (rendimiento 100%)
En
Enununproceso
procesono–cíclico
no–cíclicosísí
que
queesesposible
posiblelalatotal
total ¿Cuál
conversión ¿Cuál eses la
la máquina
máquina más
más
conversión de Q enW
de Q en W eficiente
(por ejemplo, en la expansión
(por ejemplo, en la expansión
eficiente posible?
posible?
isoterma
isotermadedeun
ungasgasideal)
ideal) (al final del capítulo)

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Tema 11: Segundo Principio 16/40

2º Principio de la Termodinámica

2.- Enunciado de Clausius/del refrigerador:

Es
Es imposible
imposible un
un proceso
proceso queque tenga
tenga como
como
único
único resultado
resultado la
la transferencia
transferencia dede calor
calor
de
de un
un cuerpo
cuerpo más
más frío
frío aa otro
otro más
más caliente
caliente
Si el enunciado 1 no fuera cierto, podríamos tener una máquina
perfecta, sin pérdidas. Por ejemplo, podríamos construir un coche
que aprovechara el enfriamiento, por un cambio climático, de la
atmósfera.

Si el enunciado 2 no fuera cierto, el enfriamiento de un recinto se


podría tener de forma espontánea, sin necesidad de un aporte de
W exterior
Ambos enunciados son equivalentes

Fátima Masot Conde Dpto. Física Aplicada III Universidad de Sevilla


Tema 11: Segundo Principio 17/40

2º Principio de la Termodinámica

Los
Losdos
dosenunciados
enunciadosalternativos:
alternativos:

Foco caliente Foco caliente

Qcal Qcal

IMPOSIBLES
W Qfrio
Foco frío
Máquina
Máquinaideal
ideal Refrigerador
Refrigeradorideal
ideal
Imposibilidad
Imposibilidadde
delala Imposibilidad
Imposibilidaddel
del
máquina
máquinaideal:
ideal: refrigerador ideal:
refrigerador ideal:
Enunciado
EnunciadodedeKelvin
Kelvin Enunciado
EnunciadodedeClausius
Clausius
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Tema 11: Segundo Principio 18/40

2º Principio de la Termodinámica Equivalencia entre los dos enunciados

Demostración de que los dos enunciados son equivalentes:


(si uno es falso p el otro también)
Tc Tc
C F

F F
TF TF

+ Máquina térmica ideal


Refrigerador real
= Refrigerador ideal
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Tema 11: Segundo Principio 19/40

2º Principio de la Termodinámica Equivalencia entre los dos enunciados

Análogamente:

Tc Tc
F C C F

F F
TF TF

+ Refrigerador ideal
Máquina real
= Máquina ideal
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Tema 11: Segundo Principio 20/40

Máquina de Carnot

Hemos dicho que no podemos transformar el Q


totalmente en W:

todo No de forma
Q W espontánea, sin
otros cambios en el
sistema y/o
entorno

Pero al menos sí lo podemos hacer de forma parcial: Una máquina


térmica proporciona trabajo a partir de calor, aunque se pierda algo
de calor en el proceso. Ya que no podemos tener una máquina
perfectamente ideal, (porque siempre hay pérdidas de algún tipo,
rozamiento, etc.), nos preguntamos ahora cuál sería la mejor
máquina posible.

Fátima Masot Conde Dpto. Física Aplicada III Universidad de Sevilla


Tema 11: Segundo Principio 21/40

Máquina de Carnot

Carnot
Carnot (1824):
(1824):
Una
Una máquina
máquina reversible
reversible es
es la
la
más
más eficiente
eficiente que
que puede
puede operar
operar
entre
entre dos
dos focos
focos térmicos.
térmicos.

¿Qué es un proceso reversible?


Un proceso que puede invertir su sentido: El sistema
vuelve a las condiciones iniciales por el mismo camino.

Es una idealización. Los procesos reversibles no existen en


la Naturaleza. Ver ejemplos de procesos irreversibles en la
Introducción.

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Tema 11: Segundo Principio 22/40

Máquina de Carnot

Procesos
Procesos irreversibles-tipo:
irreversibles-tipo:
T > T'
1.- Conducción de Calor:
El calor fluye de cuerpos
T T’
calientes a fríos, nunca
en sentido inverso.
Q
2.- Rozamiento:
La conversión de W W
en Q por rozamiento Q
no es reversible

3.- Cuando el sistema no pasa por estados de equilibrio


Rupturas, explosiones, mezclas, turbulencias.

Fátima Masot Conde Dpto. Física Aplicada III Universidad de Sevilla


Tema 11: Segundo Principio 23/40

Máquina de Carnot

¿Cómo se puede conseguir un proceso reversible?

ƒ Suponiendo que nuestro sistema no hay pérdidas por


rozamiento (2º causa de irreversibilidad)

ƒ Suponiendo que nuestro sistema siempre está en equilibrio,


en cada punto del proceso (3ª causa de irreversibilidad)

Y además:
ƒ Los únicos intercambios de calor se deben dar a la misma
temperatura (o infinitesimalmente próximas)
ƒ Los únicos procesos en que se permiten cambios de
temperatura, se realizan sin intercambiar calor
(1ª causa de irreversibilidad)

Fátima Masot Conde Dpto. Física Aplicada III Universidad de Sevilla

Tema 11: Segundo Principio 24/40

Máquina de Carnot

¿Cómo se puede tener un proceso reversible?

Procesos isotermos, para


intercambios de calor
T > T' T T
T T’ T = T'
Q
Reversibles
Q
T ≠ T'
Irreversible T T’
Procesos adiabáticos, para
Pared
cambios de temperatura
aislante
Fátima Masot Conde Dpto. Física Aplicada III Universidad de Sevilla
Tema 11: Segundo Principio 25/40

Máquina de Carnot

Condiciones
Condicionesde
dereversibilidad
reversibilidad

1. Las transferencias de calor sólo pueden darse


entre sistemas a la misma temperatura (o
infinitesimalmente próximas).
2. Procesos sin rozamiento. Ausencia de fuerzas
disipativas que transformen el trabajo en calor.
3. El proceso debe ser cuasi-estático: El proceso es
infinitamente lento, de modo que el sistema esté
siempre en un estado de equilibrio.

Fátima Masot Conde Dpto. Física Aplicada III Universidad de Sevilla

Tema 11: Segundo Principio 26/40

Máquina de Carnot

Máquina reversible
'Máquina
'Máquina de
de que opera entre dos
¿Cuál es esa máquina? Carnot' focos con rendimiento
Carnot'
máximo

¿Cuál es el ciclo que realiza? 'Ciclo


'Ciclo de
de Carnot'
Carnot'

¿Cómo
¿Cómopodemos
podemoscomponer,
componer,pues,
pues,un
unciclo
cicloreversible
reversible
entre
entredos
dosfocos
focostérmicos?
térmicos?
1. Una absorción isoterma de calor, del foco caliente.
2. Una expansión adiabática hasta una temperatura más baja.
3. Una cesión isoterma de calor, al foco frío.
4. Una compresión adiabática hasta el estado inicial.

Fátima Masot Conde Dpto. Física Aplicada III Universidad de Sevilla


Tema 11: Segundo Principio 27/40

Máquina de Carnot Ciclo de Carnot

En un diagrama P-V:

1. 2. Expansión isoterma
2. 3. Expansión adiabática
3. 4. Compresión isoterma
4. 1.Compresión adiabática

Ciclo
Ciclo de
de Carnot
Carnot
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Tema 11: Segundo Principio 28/40

Máquina de Carnot Ciclo de Carnot

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Tema 11: Segundo Principio 29/40

Máquina de Carnot Ciclo de Carnot

El rendimiento de esa máquina es el rendimiento de Carnot:

QF Calor cedido al foco frío

ε Carnot = 1−
QC Calor absorbido del foco
caliente

Este rendimiento se puede expresar en función de las temperaturas


de los focos, en vez de los calores absorbidos/cedidos. Veámoslo

Fátima Masot Conde Dpto. Física Aplicada III Universidad de Sevilla

Tema 11: Segundo Principio 30/40

Máquina de Carnot Ciclo de Carnot

Calculemos el calor que se intercambia con cada uno de los focos.


En los únicos procesos en los que se intercambia calor son los
dos isotermos:
En ambos se verifica que:
En el proceso 1p2
∆U = 0 (=Q +W)
Y en el proceso 3p4

Así que:
En el proceso 1p2: QC = Q12 = −W12
Y en el proceso 3p4: QF = Q34 = −W34

Fátima Masot Conde Dpto. Física Aplicada III Universidad de Sevilla


Tema 11: Segundo Principio 31/40

Máquina de Carnot

Calculando los trabajos, tenemos los calores intercambiados:

V1
QC = − W12 = − n R TC ln
V2
Calor intercambiado con el
foco caliente en proceso 1p2 Temperatura
(absorbido, +) foco caliente

Temperatura
Análogamente: foco frío
V3
QF = − W34 = − n R TF ln
Calor intercambiado con el V4
foco frío en proceso 3p4
(cedido, -)

Fátima Masot Conde Dpto. Física Aplicada III Universidad de Sevilla

Tema 11: Segundo Principio 32/40

Máquina de Carnot

QC TC ln (V1 / V2 ) T ln (V1 / V2 ) T
= ⋅ =− C ⋅ =− C
QF TF ln (V3 / V4 ) TF ln (V4 / V3 ) TF

De los procesos 23 y 41, que son adiabáticos,


obtenemos:
23: TC ⋅ V2γ −1 = TF ⋅ V3γ −1 V2 V3
=
41: TC ⋅ V1γ −1 = TF ⋅ V4γ −1 V1 V4

TF
ε Carnot = 1 −
TC
Rendimiento
Rendimientode
deCarnot
Carnot
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Tema 11: Segundo Principio 33/40

Máquina de Carnot

Como TF < TC εCarnot < 1

Además, el rendimiento de una El rendimiento de Carnot es


máquina real (irreversible) es < un límite superior de todos
que el de una reversible los posibles rendimientos.

Ejemplo: Máquina de
Carnot entre 373K y 273K:
ε = 26.8%
Por mucho que se reduzca el rozamiento y otras pérdidas, la
máquina real no puede superar eso. Una máquina real con un 25%
de rendimiento ya sería muy buena.

Fátima Masot Conde Dpto. Física Aplicada III Universidad de Sevilla

Tema 11: Segundo Principio 34/40

Máquina de Carnot

El
El rendimiento
rendimiento dede Carnot
Carnotsólo
sólo depende
depende de
de las
lastemperaturas
temperaturasde
delos
los
focos frío y caliente (es independiente de la sustancia de trabajo).
focos frío y caliente (es independiente de la sustancia de trabajo).

Cualquier
Cualquier máquina
máquina dede Carnot
Carnot operando
operando entre
entre los
los mismos
mismos focos
focos de
de
temperatura, tiene el mismo rendimiento, y además es el
temperatura, tiene el mismo rendimiento, y además es el máximo máximo
posible
posible (teorema
(teorema de
de Carnot).
Carnot).
Si Tfrío disminuye
El rendimiento aumenta: ó
Si Tcaliente aumenta

Pero sólo es 100% (rendimiento perfecto) si Tfrío = 0 K,


algo que es imposible, pues el cero absoluto
es
esimposible
imposibleconstruir
construir
de temperatura es inalcanzable, (3ª Ley de
una
una máquinaperfecta
máquina perfecta
la Termodinámica)

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Tema 11: Segundo Principio 35/40

Refrigerador de Carnot

Dado que el ciclo de Carnot es reversible, se puede invertir, dando


como resultado un refrigerador de Carnot:

cuyo rendimiento η :

QF TF
Refrigerador ηCarnot = =
de Carnot QC − QF TC − TF

Si la diferencia de temperatura es
pequeña,
ηCarnot 1
Cuanto mayor sea ΔT,menor será η,
y más trabajo se requerirá para
transferir la misma cantidad de calor.

Fátima Masot Conde Dpto. Física Aplicada III Universidad de Sevilla

Tema 11: Segundo Principio 36/40

Teorema de Carnot

Según Carnot:
Ninguna
Ninguna máquina
máquina térmica
térmica que
que funcione
funcione entre
entre dos
dos focos
focos
térmicos
térmicos dados puede tener un rendimiento mayor que
dados puede tener un rendimiento mayor que una
una
máquina reversible que opere entre esos dos focos.
máquina reversible que opere entre esos dos focos.
Teorema
Teorema de de Carnot
Carnot

O en otras palabras:
Una
Una máquina
máquina térmica
térmica que
que funcione
funcione en
en un
un ciclo
ciclo
reversible
reversible ideal
ideal entre
entre dos
dos focos
focos térmicos
térmicos es
es la
la
más
más eficiente
eficiente posible.
posible.

Fátima Masot Conde Dpto. Física Aplicada III Universidad de Sevilla


Tema 11: Segundo Principio 37/40

Teorema de Carnot. Demostración

Conclusión:
Conclusión:
••Ninguna
Ninguna máquina
máquina térmica
térmica puede
puede tener
tener un
un rendimiento
rendimiento mayor
mayor
que una máquina de Carnot que opere entre las mismas
que una máquina de Carnot que opere entre las mismas
temperaturas.
temperaturas.
••Todas
Todas las
las máquinas
máquinas de
de Carnot
Carnottienen
tienen elel mismo
mismo rendimiento.
rendimiento.
Fátima Masot Conde Dpto. Física Aplicada III Universidad de Sevilla

Tema 11: Segundo Principio 38/40

Escala termodinámica de temperatura

En el capítulo 7 vimos la necesidad de definir una escala de


temperaturas independiente de las propiedades de la sustancia
concreta que se utilizara para medirla. La elección de gases a bajas
densidades en termómetros de gas a volumen constante era una
buena elección, con la que conseguíamos definir la escala absoluta
de temperaturas (Kelvin). ¿Pero hasta qué punto era absoluta,
hasta qué punto no dependía de las propiedades del gas?
En nuestra máquina de
Carnot, hemos visto que su
rendimiento no depende de la
Tfrı́o Qfrı́o
sustancia de trabajo, y que la =
relación de temperaturas de Tcaliente Qcaliente
los focos simplemente se
expresa en función de los
calores absorbidos o cedidos:

Fátima Masot Conde Dpto. Física Aplicada III Universidad de Sevilla


Tema 11: Segundo Principio 39/40

Escala termodinámica de temperatura

De modo que la relación:


también define una nueva
Tfrı́o Qfrı́o escala de temperatura:
=
Tcaliente Qcaliente la
la escala
escala de
de temperatura
temperatura
termodinámica:
termodinámica:

que utiliza una máquina de Carnot operando entre dos focos, y no


depende de la sustancia de trabajo.
La temperatura de uno de ellos queda completamente definida midiendo
el calor intercambiado con los focos y la elección de un punto fijo.

Si
Si ese
punto
ese punto
punto fijo
punto triple
fijo se
triple del
se elige
del agua
elige como
como elel
agua (273,6K)
(273,6K)
Escala
termodinámica
≡ Escala kelvin

Luego la escala Kelvin es propiamente absoluta.

Fátima Masot Conde Dpto. Física Aplicada III Universidad de Sevilla

Tema 11: Segundo Principio 40/40

Bibliografía

•Tipler & Mosca “Física para la ciencia y tecnología” Ed. Reverté


Serway & Jewett, “Física”, Ed. Thomson (vol. II)
•Halliday, Resnick & Walter, “Física”, Ed. Addison- Wesley.
•Sears, Zemansky, Young & Freedman, “Física Universitaria”, Ed.
Pearson Education (vol. II)
•J. Aguilar, “Curso de Termodinámica” Ed. Alambra
•Çengel & Boles, “Termodinámica”, Ed. Prentice-Hall

Fotografías y Figuras, cortesía de


Tipler & Mosca “Física para la ciencia y tecnología” Ed. Reverté
Sears, Zemansky, Young & Freedman, “Física Universitaria”, Ed.
Pearson Education

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