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En este sistema amortiguador, la forma ácido es la suma de la [CO2] y de la [H2CO3], y la forma sal es la
[HCO3-]. El H2CO3 es un ácido moderadamente fuerte, con un pK aproximado de 3,1. Sin embargo, como
sólo una milésima parte del CO2 disuelto en agua se transforma en ácido carbónico, y como la [CO2] se
incluye en la ecuación de disociación, resulta un pK de 6,1 (una constante de equilibrio mil veces menor).
Por lo tanto, el pK, tomando en consideración la totalidad del ácido, es de 6,1:
En estas condiciones, la [H2CO3] puede considerarse como despreciable frente a la [CO2]. Todo cambio en la
proporción HCO3-/CO2 se verá reflejado en una variación del pH.
Para determinar las concentraciones de las formas sal y ácido presentes en el sistema amortiguador se
transforma todo el bicarbonato en CO2 mediante la adición de un ácido (AH). La reacción es la siguiente:
El CO2 liberado se puede medir experimentalmente y
corresponde a la suma del CO2 procedente de la transformación
del HCO3- (forma sal) y del CO2originalmente disuelto en el
plasma (forma ácido). A este valor (la suma de las formas sal
y ácido) se le llamareserva alcalina. En condiciones normales,
el plasma tiene una reserva alcalina de 25,2 miliequivalentes
(mEq) de CO2por litro. Como a pH 7,4 la proporción entre la
forma sal y la forma ácido es de 20, resulta que:
En los pulmones, la [CO2(g)] que está en equilibrio con el CO2 disuelto en la sangre se puede expresar en
forma de una presión parcial de CO2 que, en estas condiciones, es de 40 mm Hg. Según la ley de Henry, la
solubilidad de un gas en un líquido es proporcional a su presión parcial:
Así, conociendo la presión parcial del CO2 en los pulmones, la ley de Henry nos permite conocer cuánto
CO2 va a estar disuelto en el plasma:
Y viceversa, si conocemos la [CO2] disuelta en la sangre, podemos saber cuál será la presión parcial del
CO2gaseoso en equilibrio con ese plasma.
- En solución tendremos:
HX H+ + X -
NaX Na+ + X -
HX H+ + X - y NaX Na+ + X -
[HX] = 0,2 - x
[H+] = x
[Na+] = 0,4
Como ya hemos visto por el principio de Le Chatelier (efecto del ion común) el equilibrio en la disociación
del ácido esta desplazado hacia la izquierda
HX H+ + X -
NaX Na+ + X -
- Luego el valor x, en la disociación del ácido debe ser muy pequeño (es un ácido débil), es decir
despreciable entonces
[H+] = x
[X-]total = x + 0,4
[Na+] = 0,4
[X- ]
pH = pKa + log
[HX]
[0,4]
pH = pKa + log
[0,2]
si Ka = 1,75 · 10-5
pKa = -log Ka
entonces,
[0,4]
pH = pKa + log
[0,2]
[0,4]
pH = 4,757 + log
[0,2]
pH = 4,757 + log 2
pH = 4,757 + 0,301
pH = 5,058
[H+] = " Ka Co
pH = -(-2,522)
pH = 2,522
B) Calcularemos ahora el pH de una solución formada por ácido acético 0,5M y acetato de sodio 0,5M
(CH3COONa).
[Sal]
pH = pKa + log
[ácido]
si Ka = 1,8 · 10-5
[0,5]
[0,5]
pH = 4,74 + log 1
pH = 4,74
1.- El efecto de ion común provoca una disminución de la acidez de la solución (un aumento de pH) ya
que la solución de ácido tiene un pH = 2,522 y la solución de ácido más su sal derivada tiene un pH =
4,74, lo que permite reafirmar que la presencia del ion común “inhibe” marcadamente la ionización de
ácido.
2.- Si la concentración inicial del ácido y de la sal son iguales, [Ácido] = [Sal], el pH de la solución esta
dado por la constante de acidez del ácido, Ka.
pH = pKa
La relación sal-ácido, corresponde al cuociente entre la concentración de sal y ácido presente en solución,
así:
[Sal]
Relación sal-ácido !
[Ácido]
[Sal]
[Ácido]
[Sal]
[Ácido]
[Sal]
Como ya vimos el pH de la solución sólo dependerá de la Ka del ácido de tal forma que pH = pKa
Ejemplo:
[Sal] = 0,2
Relación = = 2
[Ácido] 0,1
pH = pKa + log 2
pH = pKa + 0,301
pH > pKa
Ejemplo:
[Sal] = 0,1
Relación = = 0,5
[Ácido] 0,2
pH = pKa - 0,301
EN RESUMEN
Relación [Sal] /
Si pH Acidez
[Ácido]
[Sal] = [Ácido] pH = pKa 1 -
[Sal] > [Ácido] pH > pKa mayor a 1 disminuye
[Sal] < [Ácido] pH < pKa menor a 1 aumenta
IV.- Efecto del ion común; soluciones de bases débiles y su sal derivada.
Los mismos conceptos que conocimos en las soluciones de ácidos débiles y su sal derivada, se pueden
aplicar para la disociación de soluciones preparadas mezclando bases débiles y sus sales derivadas,
luego la ecuación de Handerson-Hasselbalch se expresaría como:
[Sal]
[Base]
Luego una solución formada por una base con su sal derivada es menos básica (más ácida) que una
solución que contenga solamente base.
Ejemplo.
Calculemos el pOH de una solución 0,1M de hidróxido de amonio (NH4OH) Kb = 1,75 · 10-5.
[OH-] = " Kb Co
pOH = -(-2,88)
pOH = 2,88
B) Calcularemos ahora el pOH de una solución formada por hidróxido de amonio 0,1M y cloruro de
amonio 0,1M (NH4Cl).
[Sal]
pOH = pKb + log
[Base]
si Kb = 1,75 · 10-5
pKb = 4,76
[0,1]
[0,1]
pOH = 4,76
Como vemos en el ejemplo, el pOH de la solución de base es 2,88, al agregar una sal derivada de la
base, se observa el efecto del ion común, dando como resultado una solución de pOH = 4,76, entonces
como el pOH aumenta (disminuye el pH) la solución se hace más ácida (o menos básica) lo que indica el
ion común “inhibe” la disociación de la base, esto implica una menor concentración de hidroxilos en el
equilibrio.
Al igual que la relación sal-ácido, la relación sal-base corresponde al cuociente entre la concentración de
sal y base presente en solución, así:
[Sal]
Relación sal-base !
[base]
[Sal]
[Base]
[Sal]
[Base]
[Sal]
[Base]
1) Si la [Sal] / [Base] = 1 ! [Sal] = [Base]
El pOH de la solución sólo depende de la Kb de la base de tal forma que pOH = pKb
Ejemplo:
[Sal] = 0,3
Relación = = 3
[Base] 0,1
Ejemplo:
[Sal] = 0,1
Relación = = 0,33
[Base] 0,3
a) Amortiguadores ácidos: constituidos por un ácido débil y su base conjugada (sal derivada)
b) Amortiguadores básicos: constituidos por una base débil y su ácido conjugado (sal derivada)
Especie ácida
Especie básica
Seleccionando los componentes adecuados y ajustando otras variables, como veremos más adelante,
podemos amortiguar una solución prácticamente a cualquier valor de pH.
[Sal]
pH = pKa + log
[Ácido]
De esta expresión podemos dar cuenta que el pH de una solución amortiguadora depende de dos
factores:
Factor 1: pKa
“Luego si uno quiere preparar una solución amortiguadora que regule el pH en el rango más ácido posible
debe seleccionar un ácido con Ka de gran valor”.
! !
! !
“Luego si sabemos combinar el factor 1 con el factor 2 en forma elegante y efectiva, podremos preparar
cualquier solución amortiguadora imaginable”.
¿Cómo funciona la tan nombrada solución amortiguadora, para mantener la acidez o basicidad de una
solución relativamente constante?
Recordemos que la solución amortiguadora esta formada por un ácido débil y su sal derivada:
Ácido débil HX H+ + X -
Sal derivada MX M+ + X -
La disociación de la sal afecta a la del ácido, desplazando el equilibrio hacia la izquierda “Efecto ion
común”
HX + OH- H2O + X-
Mientras que las cantidades de HX y X- en la solución amortiguadora sean mayores que la cantidad de
OH- agregado, No cambia bruscamente la relación [Sal] / [Ácido], por lo tanto el cambio en el pH será
pequeño.
X- + H+ HX
Mientras que las cantidades de HX y X- en la solución amortiguadora sean mayores que la cantidad de
H+ agregado, No cambia bruscamente la relación [Sal] / [Ácido], por lo tanto el cambio en el pH será
pequeño.
Las soluciones amortiguadoras son muy efectivas para regular la acidez de un medio ambiente
determinado, entonces debemos conocer a lo menos dos características de la solución tampón que
vamos a preparar.
A) El pH requerido
Ya hemos visto que si las concentraciones del ácido (o base) y sal son iguales, la concentración de
protones (o iones hidroxilos) es igual al Ka (o Kb) ! pH = pKa (o pOH = pKb).
Por esta razón para preparar una solución amortiguadora de un pH o pOH determinado debe
seleccionarse un ácido o una base cuyo pKa o pKb sea cercano al pH o pOH de la solución tampón que
se requiere preparar (ver tabla Nº1 y Nº2)
Por otro lado el sistema sal-ácido (o sal-base) funciona perfectamente como amortiguador en las
cercanías del pKa (del ácido) o pKb (de la base). Luego se considera que el tampón es eficiente para
regular:
Una unidad sobre y una unidad bajo el pKa o pKb (pKa ± 1 unidad de pH)
Tabla Nº 1
Rango de regulación
Ácido Formula Ka pKa
pKa ± 1
Ac. cloroacético ClCH2COOH 1,36 · 10-3 2,87 1,87 - 3,87
Ac. nitroso HNO2 5,10 · 10-4 3,29 2,29 - 4,29
Ac. fórmico HCOOH 1,77 · 10-4 3,75 2,75 - 4,75
Ac. hipoclorito HClO 2,95 · 10-8 7,53 6,53 - 8,53
Ac. cianhídrico HCN 4,80 · 10-10 9,32 8,32 - 10,32
Ac. acético CH3CH2COOH 1,75 · 10-5 4,76 3,76 - 5,76
H2CO3 4,20 · 10-7 6,38 5,38 - 7,38
Ac. carbónico
(HCO3)- 4,80 · 10-11 10,31 9,31 - 11,31
H3PO4 7,52 · 10-3 2,12 1,12 - 3,12
Tabla Nº 2
Rango de regulación
Bases Formula Kb pKb
pKb ± 1
dietilamina (CH3CH2)2NH 9,60 · 10-4 3,02 2,02 - 4,02
metilamina CH3NH2 3,70 · 10-4 3,43 2,43 - 4,43
amoniaco NH3 1,80 · 10-5 4,74 3,74 - 5,74
hidracina NH2NH2 1,70 · 10-6 5,77 4,77 - 6,77
hidroxilamina NH2OH 1,10 · 10-8 7,97 6,97 - 8,97
piridina C5H5N 1,70 · 10-9 8,77 7,77 - 9,77
anilina C6H5NH2 3,80 · 10-10 9,42 8,42 - 10,42
Por ejemplo si uno desea preparar una solución amortiguadora que mantenga el pH relativamente
constante en las cercanías del pH = 5, escogeremos un ácido de pKa " 5 o que su rango de regulación
considere dicho pH, así por ejemplo de la tabla Nº1 podríamos seleccionar el ácido acético (pKa = 4,76).
Si quisiéramos preparar un buffer pH = 7, podríamos seleccionar de la tabla Nº1 el ácido hipocloroso (pKa
= 7,53), ácido carbónico (pKa = 6,38), el anión fosfato (H2PO4)- (pKa = 7,20).
La concentración del tampón es muy importante ya que esta característica de la solución determina
su Capacidad Amortiguadora.
Capacidad amortiguadora: es la cantidad de ácido (H+) o de base (OH-) que una solución tampón
puede neutralizar antes de que el pH del medio ambiente que esta siendo regulado cambie
apreciablemente.
Esta capacidad depende de la cantidad de ácido y de sal que componen la solución amortiguadora. A
modo de ejemplo, analizaremos la pr4eparación del tampón acetato (ácido acético- acetato de sodio) de
pH = 5
Primero: el pKa del ácido acético es 4,76 (tabla Nº1) por medio de la ecuación de Handerson-Hasselbalch
podremos calcular la relación de concentraciones Sal-Ácido
[Sal]
pH = pKa + log
[Ácido]
[Sal]
5 = 4,76 + log
[Ácido]
[Sal]
5 - 4,76 = log
[Ácido]
[Sal]
[Ácido]
[Sal]
antilog 0,24 =
[Ácido]
[Sal]
1,74 =
[Ácido]
Es decir, para obtener un tampón de pH = 5 con ácido acético y su sal, la relación entre las
concentraciones de Sal y Ácido debe ser 1,74. Luego pueden existir infinitas posibilidades:
Posibilidad Concentración Relación [Sal] / [Ácido]
1,74
[Sal] = 1,74 M
1 = 1,74
[Ácido] = 1,00 M
1,00
3,48
[Sal] = 3,48 M
2 = 1,74
[Ácido] = 2,00 M
2,00
0,87
[Sal] = 0,87 M
3 = 1,74
[Ácido] = 1,50 M
0,50
• Cualquiera de estas posibilidades es válida ya que [Sal] / [Ácido] = 1,74, por lo tanto siempre el
pH del buffer será 5.
• Sin embargo, la concentración de sal y ácido a ocupar es distinta, esto implica que:
Una solución preparada utilizando la posibilidad Nº2 tiene mayor capacidad amortiguadora ya que las
concentraciones de sal y ácido son las mayores, por lo que podrá neutralizar mayor cantidad de H+ o de
OH- que se agreguen a la solución.
Por lo tanto, cuanto mayor sean las concentraciones del par sal-ácido, más resistente será la relación de
sus concentraciones y más resistente su pH a cambiar.
Apliquemos este nuevo concepto para preparar una solución tampón acetato pH = 5 y concentración 0,2M
(pKa del ácido acético = 4,76)
[Sal]
pH = pKa + log
[Ácido]
[Sal]
5 = 4,76 + log
[Ácido]
[Sal]
5 - 4,76 = log
[Ácido]
[Sal]
[Ácido]
[Sal]
antilog 0,24 =
[Ácido]
[Sal]
1,74 =
[Ácido]
Paso 2: Pero ahora se nos dice que la concentración total del tampón es 0,2M, entonces
[Sal]
[Ácido]
Entonces reemplazamos 2 en 1:
0,2 M
[Ácido] =
2,74
[Ácido] = 0,073 M
Paso 3: Reemplazamos este valor [Ácido] = 0,073 M en la ecuación 1:
[Sal] = 0,127 M
Paso 4: Para comprobar si nuestro cálculo esta bien hecho, debemos tener en mente que la relación
[Sal] / [Ácido] = 1,74. Por lo tanto:
[Sal] 0,127
[Ácido] 0,073
Entonces si se prepara una mezcla de ácido acético y de acetato de sodio, cuyas concentraciones sean
0,073 M y 0,127 M respectivamente, se obtiene una solución amortiguadora de pH = 5 y de concentración
total 0,2 M.
Segundo: La adición de pequeñas cantidades de ácidos o bases a una solución amortiguadora, no afecta
significativamente el pH (esto es lógico, ya que es la función principal de estas soluciones)
pH = pKa = 4,76
Ejemplo 2: Si diluimos la concentración de la solución amortiguadora del ejemplo 1 a la mitad, las nuevas
concentraciones de sal y ácido serán 0,05 M (0,1 dividido por 2), luego su nuevo pH será:
pH = pKa = 4,76 !
“Lo que indica que al diluir a la mitad las concentraciones de ácido y sal el pH del buffer no cambia”.
B) Segunda Propiedad: La adición de pequeñas cantidades de ácidos o bases a una solución
amortiguadora, no afecta significativamente el pH.
Ejemplo 1: Supongamos que tenemos 250 mL de solución amortiguadora de acetato, en donde [Sal] =
[Ácido] = 0,1 M (pKa = 4,76).
Paso 1: Como ya hemos visto, si [Sal] = [Ácido] el pH = pKa y por lo tanto el tampón presenta un pH =
4,76.
Paso 2: Calculemos ahora el número de moles de ácido y de sal que tenemos disueltos en esta cantidad
de tampón (250 mL).
HCl H+ + Cl-
“Recordemos”. Si agregamos H+ a una solución tampón, estos reaccionarán con el componente básico
de la solución amortiguadora (X-), en este caso con el ion acetato (CH3COO-) según la siguiente
ecuación:
CH3COO- + H+ CH3COOH
Esto provoca que aumente la concentración de ácido y disminuya la concentración de sal que componen
el tampón.
En nuestro ejemplo:
Teníamos en el buffer:
Si agregamos
1 · 10-3 moles
de H+
ENTONCES
inicial agregados
Paso 4: Hasta el momento, cuando agregamos 1 mL de HCl 1,0M a la solución buffer, disminuyo los
moles de sal y aumento los moles de ácido disueltos en solución.
Como agregamos 1 mL de HCl a los 250 mL de solución buffer el nuevo volumen será aproximadamente
251 mL, entonces calcularemos las nuevas concentraciones de ácido y sal presentes en solución:
[Ácido] 0,026 x
= x = 0,104 M
251 mL 1000 mL
Nuevas concentraciones
[Sal] 0,024 x
= x = 0,096 M
251 mL 1000 mL
En conclusión el pH de la solución vario de 4,76 a 4,72, es decir, un cambio mínimo de acidez, lo que
reafirma que añadir pequeñas cantidades de ácidos o bases (aunque sean fuertes) NO PROVOCA
GRANDES CAMBIOS EN LA ACIDEZ O BASICIDAD DEL MEDIO AMBIENTE.
C) Tercera Propiedad: Capacidad tampón, que se define “el número de moles de ácido o base que se
debe agregar a un litro de solución tampón para que esta cambie su pH en una unidad.
Factor 1
El pKa o pKb
Cuando el valor de pKa o pKb es numéricamente igual al pH o pOH de una solución tampón, se tiene la
mayor capacidad tampón. Este hecho tiene mucha importancia cuando desea preparar un buffer, ya que
se debe seleccionar un ácido o base cuyo pKa o pKb sea lo más cercano posible a la zona de pH que se
debe controlar.
pKa ± 1 unidad o
pKb ± 1 unidad
Factor 2
La mayor capacidad tampón se obtiene cuando la relación entre las concentraciones de los componentes
de la solución buffer es igual a 1
pH = pKa
pOH = pKb
Factor 3
Entre más concentrada sea una solución amortiguadora mayor será su capacidad tampón.
Esto es lógico, ya que entre más concentrado sea un buffer la concentración de sus componentes
también será mayor, por lo que podrán neutralizar mayor cantidad de H+ o OH- que se le agreguen.
1.- Se desea preparar 200 mL de una solución amortiguadora carbonato pH = 10; 0,1 M, para tal efecto se
dispone de tres soluciones:
Solución de Na2CO3
Indique que pareja ácido- sal se debe utilizar para preparar dicha solución
Paso 1: Como necesitamos preparar una solución de pH = 10, debemos seleccionar un ácido cuyo pKa
sea cercano a 10, o bien que su zona óptima de trabajo esta en pKa ± 1 unidad
pKa = 6,36
5,36 - 7,36
pKa = 10,25 *
9,25 - 11,25
* Por lo tanto la solución de NaHCO3 se utilizará como ácido para nuestra solución amortiguadora
La única posibilidad de sal es la solución de Na2CO3, No se puede utilizar la solución de H2CO3 porque
este es un ácido más fuerte que el NaHCO3 (Ka1> Ka2)
2.- Calcule la concentración de sal y ácido de una solución amortiguadora de concentración 0,1 M y pH =
10 formada por NaHCO3 (pKa = 10,25) y Na2CO3.
Paso 2: Pero ahora se nos dice que la concentración total del tampón es 0,2M, entonces
Entonces reemplazamos 2 en 1:
0,1 M
[Ácido] =
1,562
[Ácido] = 0,064 M
[Sal] = 0,036 M
Paso 4: Para comprobar si nuestro cálculo esta bien hecho, debemos tener en mente que la relación
[Sal] / [Ácido] = 1,74. Por lo tanto:
pH = 10,25 - 0,2498
pH = 10 o sea el pH solicitado
Por lo tanto, la concentración del ácido y sal a utilizar son 0,064 M y 0,036 M respectivamente.
3.- Calcule el pH y la concentración de una solución amortiguadora formada por 0,03 moles de ácido
propanoico (Ka = 1,34 · 10-5) y 0,02 moles de propanoato de sodio disueltos en 250 mL.
pKa = -(-4,87)
[Ácido] 0,03 x
= x = 0,12 M
250 mL 1000 mL
[Sal] 0,02 x
= x = 0,08 M
250 mL 1000 mL
Paso 3: Tenemos todos los datos para calcular el pH de esta solución tampón.
pH = 4,87 + (- 0,17)
pH = 4,70 Está en el rango esperado
[buffer] = 0,2 M
4.- Determine la masa de acetato de sodio (Masa molar = 98,1 g/mol) que necesita para preparar una
solución buffer acetato cuya relación [Sal] / [Ácido] = 0,45. Suponga que la masa de sal debe ser
agregada a 500 mL de solución 0,4 M de ácido acético (pKa = 4,76) para preparar el tampón.
Paso 1: Si tenemos 500 mL de ácido al 0,4 M, la concentración del ácido en el buffer será 0,4 M.
[Ácido] = 0,4 M
[Sal] = 0,18 M
Paso 3: Como la concentración de la sal es 0,18 M necesitaremos 0,18 moles de sal para preparar un litro
de solución, pero sólo queremos 500 mL de solución, por lo tanto
1.- Calcular el pH de una solución que contiene ácido acético 0,2 M (Ka = 1,8 · 10-5) y su sal acetato de
sodio 0,3 M (R = 4,92)
2.- Calcular el pH del sistema amortiguador NH3 0,15 M (Kb = 1,8 · 10-5) y NH4Cl 0,35 M.
(R = 8,88)
3.- El pH de un amortiguador de acetato de sodio y ácido acético es 4,50 (Ka = 1,8 · 10-5). Calcular la
relación [Sal] / [Ácido]. (R = 0,58)
4.- Cuál es el pH de una solución preparada por adición de 25 g de ácido acético (Ka = 1,8 · 10-5) y 25 g
de acetato de sodio a suficiente agua para formar 4 L de solución, (R = 4,60)
5.- Cuál es el pH de una solución formada por adición de 0,5 moles de cloruro de amonio y 0,03 moles de
amoniaco (Kb = 1,8 · 10-5) a agua suficiente para formar 2,5 L de solución.
(R= 9,03)
6.- Cuantos moles de hipobromito de sodio se debe añadir a 100 L de ácido hipobromico (Ka = 2,0 · 10-9)
para formar una solución amortiguadora de pH = 8,80. (R = 0,25 moles)
7.- Cuál es la relación de HCO3- a H2CO3 en la sangre para que su pH sea 6,4.
8.- Un buffer formado por concentraciones iguales de sal y ácido tiene un pH = 7,8. Determine el pKa del
ácido. (R = 7,80)
9.- Un litro de solución amortiguadora contiene 0m120 moles de ácido acético y 0,10 moles de acetato de
sodio.
10.- Una solución de ácido hipocloroso se ha preparado de tal modo que contiene una concentración de
0,685 g/L del ácido y un pH = 4,70. Calcular la Ka del ácido.
Porque para formar una estructura ciclica hemiacetal se requiere mas de cuatro carbonos ,
para formar el ciclo y el gliceraldehido solo tiene tres carbonos.
7.19Utilizar la fórmula señalar a la proyección de cada una de las siguientes monosacáridos.