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Para la primera respuesta:

ÁCIDO CARBÓNICO - BICARBONATO


En los animales con pulmones, el sistema
amortiguador carbónico/bicarbonato es
especialmente efectivo. En estos animales, el
H2CO3 del plasma sanguíneo está en equilibrio con
el CO2 gaseoso presente en el espacio aéreo de los
pulmones, lo que supone una reserva prácticamente
ilimitada de CO2 que puede participar en el
equilibrio. En este sistema tampón tienen lugar 3
equilibrios reversibles entre el CO2gaseoso de los
pulmones y el bicarbonato disuelto en la sangre
(Figura de la derecha y Figura inferior).

En este sistema amortiguador, la forma ácido es la suma de la [CO2] y de la [H2CO3], y la forma sal es la
[HCO3-]. El H2CO3 es un ácido moderadamente fuerte, con un pK aproximado de 3,1. Sin embargo, como
sólo una milésima parte del CO2 disuelto en agua se transforma en ácido carbónico, y como la [CO2] se
incluye en la ecuación de disociación, resulta un pK de 6,1 (una constante de equilibrio mil veces menor).
Por lo tanto, el pK, tomando en consideración la totalidad del ácido, es de 6,1:

La ecuación que se aplica a este sistema amortiguador es:

de donde resulta que al pH fisiológico de 7,4:

En estas condiciones, la [H2CO3] puede considerarse como despreciable frente a la [CO2]. Todo cambio en la
proporción HCO3-/CO2 se verá reflejado en una variación del pH.

Para determinar las concentraciones de las formas sal y ácido presentes en el sistema amortiguador se
transforma todo el bicarbonato en CO2 mediante la adición de un ácido (AH). La reacción es la siguiente:
El CO2 liberado se puede medir experimentalmente y
corresponde a la suma del CO2 procedente de la transformación
del HCO3- (forma sal) y del CO2originalmente disuelto en el
plasma (forma ácido). A este valor (la suma de las formas sal
y ácido) se le llamareserva alcalina. En condiciones normales,
el plasma tiene una reserva alcalina de 25,2 miliequivalentes
(mEq) de CO2por litro. Como a pH 7,4 la proporción entre la
forma sal y la forma ácido es de 20, resulta que:

• [HCO3-] = [sal] = 24 mEq/l (95,24%)


• [CO2] = [ácido] = 1,2 mEq/l (4,76%)

En los pulmones, la [CO2(g)] que está en equilibrio con el CO2 disuelto en la sangre se puede expresar en
forma de una presión parcial de CO2 que, en estas condiciones, es de 40 mm Hg. Según la ley de Henry, la
solubilidad de un gas en un líquido es proporcional a su presión parcial:

Así, conociendo la presión parcial del CO2 en los pulmones, la ley de Henry nos permite conocer cuánto
CO2 va a estar disuelto en el plasma:

[CO2] = 0,03 • PCO2

Y viceversa, si conocemos la [CO2] disuelta en la sangre, podemos saber cuál será la presión parcial del
CO2gaseoso en equilibrio con ese plasma.

Ejemplos de soluciones amortiguadoras:


Supongamos que tenemos una solución que contiene un ácido débil (HX) de concentración 0,2M, cuya
constante de acidez es Ka = 1,75 · 10-5, y una sal (NaX) de concentración 0,4M.

- En solución tendremos:

HX H+ + X -

NaX Na+ + X -

HX H+ + X - y NaX Na+ + X -

inicial 0,2 0 0 inicial 0,4 0 0


disociado 0,2 - x x x disociado 0 0,4 0,4

- Por lo tanto en solución

[HX] = 0,2 - x

[H+] = x

[X-]total = [X-]ácido + [X-]sal = x + 0,4

[Na+] = 0,4

Como ya hemos visto por el principio de Le Chatelier (efecto del ion común) el equilibrio en la disociación
del ácido esta desplazado hacia la izquierda

HX H+ + X -

Desplaza el equilibrio hacia la izquierda

NaX Na+ + X -

- Luego el valor x, en la disociación del ácido debe ser muy pequeño (es un ácido débil), es decir
despreciable entonces

[HX] = 0,2 - x = 0,2

[H+] = x

[X-]total = x + 0,4

[Na+] = 0,4

- Si reemplazamos estos valores en la ecuación de Henderson-Hasselbalch tendremos

[X- ]

pH = pKa + log

[HX]

Corresponde a la concentración inicial de sal

[0,4]

pH = pKa + log

[0,2]

Corresponde a la concentración inicial del ácido

- Luego el pH de esta solución será:

si Ka = 1,75 · 10-5

pKa = -log Ka

pKa = - (log 1,75 · 10-5)


pKa = -(- 4,757) ! pKa = 4,757

entonces,

[0,4]

pH = pKa + log

[0,2]

[0,4]

pH = 4,757 + log

[0,2]

pH = 4,757 + log 2

pH = 4,757 + 0,301

pH = 5,058

Veamos otro ejemplo.

 Calculemos el pH de una solución 0,5M de ácido acético (CH3COOH) Ka = 1,8 · 10-5.

Como es un ácido débil y su concentración es alta, podemos aplicar:

[H+] = " Ka Co

[H+] = " (1,8 · 10-5) (0,5)

[H+] = 3,0 · 10-3

si pH = -log [H+], entonces

pH = -(log 3,0 · 10-3)

pH = -(-2,522)

pH = 2,522

B) Calcularemos ahora el pH de una solución formada por ácido acético 0,5M y acetato de sodio 0,5M
(CH3COONa).

Tenemos “efecto de ion común” por lo tanto:

[Sal]

pH = pKa + log

[ácido]

si Ka = 1,8 · 10-5

pKa = -(log Ka)


pKa = 4,74

[0,5]

luego, pH = 4,74 + log

[0,5]

pH = 4,74 + log 1

pH = 4,74

De este ejemplo concluimos dos cosas importantes

1.- El efecto de ion común provoca una disminución de la acidez de la solución (un aumento de pH) ya
que la solución de ácido tiene un pH = 2,522 y la solución de ácido más su sal derivada tiene un pH =
4,74, lo que permite reafirmar que la presencia del ion común “inhibe” marcadamente la ionización de
ácido.

2.- Si la concentración inicial del ácido y de la sal son iguales, [Ácido] = [Sal], el pH de la solución esta
dado por la constante de acidez del ácido, Ka.

pH = pKa

III.- Relación Sal-Ácido

La relación sal-ácido, corresponde al cuociente entre la concentración de sal y ácido presente en solución,
así:

[Sal]

Relación sal-ácido !

[Ácido]

tenemos tres posibilidades

[Sal]

= 1, por lo tanto [Sal] = [Ácido]

[Ácido]

[Sal]

> 1, por lo tanto [Sal] > [Ácido]

[Ácido]

[Sal]

< 1, por lo tanto [Sal] < [Ácido]


[Ácido]

1) Si la [Sal] / [Ácido] = 1 ! [Sal] = [Ácido]

Como ya vimos el pH de la solución sólo dependerá de la Ka del ácido de tal forma que pH = pKa

2 ) Si la [Sal] / [Ácido] > 1 ! [Sal] > [Ácido]

Ejemplo:

[Sal] = 0,2

[Ácido] = 0,1 [Sal] 0,2

Relación = = 2

[Ácido] 0,1

pH = pKa + log (0,2 / 0,1)

pH = pKa + log 2

pH = pKa + 0,301

Mayor a 1, el logaritmo de un número mayor a uno es positivo. Luego el

pH > pKa

3 ) Si la [Sal] / [Ácido] < 1 ! [Sal] < [Ácido]

Ejemplo:

[Sal] = 0,1

[Ácido] = 0,2 [Sal] 0,1

Relación = = 0,5

[Ácido] 0,2

pH = pKa + log (0,1 / 0,2)

pH = pKa + log 0,5

pH = pKa - 0,301

Menor a 1, el logaritmo de un número menor a uno es negativo. Luego el


pH < pKa

EN RESUMEN

Relación [Sal] /
Si pH Acidez
[Ácido]
[Sal] = [Ácido] pH = pKa 1 -
[Sal] > [Ácido] pH > pKa mayor a 1 disminuye
[Sal] < [Ácido] pH < pKa menor a 1 aumenta

IV.- Efecto del ion común; soluciones de bases débiles y su sal derivada.

Los mismos conceptos que conocimos en las soluciones de ácidos débiles y su sal derivada, se pueden
aplicar para la disociación de soluciones preparadas mezclando bases débiles y sus sales derivadas,
luego la ecuación de Handerson-Hasselbalch se expresaría como:

[Sal]

pOH = pKb + log

[Base]

Luego una solución formada por una base con su sal derivada es menos básica (más ácida) que una
solución que contenga solamente base.

El ion común “inhibe” en este caso la disociación de la base en solución

Ejemplo.

 Calculemos el pOH de una solución 0,1M de hidróxido de amonio (NH4OH) Kb = 1,75 · 10-5.

Como es un base débil y su concentración es alta, podemos aplicar:

[OH-] = " Kb Co

[OH-] = " (1,75 · 10-5) (0,1)

[OH-] = 1,323 · 10-3

si pOH = -log [OH-], entonces

pOH = -(log 1,323 · 10-3)

pOH = -(-2,88)

pOH = 2,88

B) Calcularemos ahora el pOH de una solución formada por hidróxido de amonio 0,1M y cloruro de
amonio 0,1M (NH4Cl).

Tenemos “efecto de ion común” por lo tanto:

[Sal]
pOH = pKb + log

[Base]

si Kb = 1,75 · 10-5

pKb = -(log Kb)

pKb = 4,76

[0,1]

luego, pOH = 4,76 + log

[0,1]

pOH = 4,76 + log 1

pOH = 4,76

Como vemos en el ejemplo, el pOH de la solución de base es 2,88, al agregar una sal derivada de la
base, se observa el efecto del ion común, dando como resultado una solución de pOH = 4,76, entonces
como el pOH aumenta (disminuye el pH) la solución se hace más ácida (o menos básica) lo que indica el
ion común “inhibe” la disociación de la base, esto implica una menor concentración de hidroxilos en el
equilibrio.

V.- Relación Sal-Base

Al igual que la relación sal-ácido, la relación sal-base corresponde al cuociente entre la concentración de
sal y base presente en solución, así:

[Sal]

Relación sal-base !

[base]

tenemos tres posibilidades

[Sal]

= 1, por lo tanto [Sal] = [Base]

[Base]

[Sal]

> 1, por lo tanto [Sal] > [Base]

[Base]

[Sal]

< 1, por lo tanto [Sal] < [Base]

[Base]
1) Si la [Sal] / [Base] = 1 ! [Sal] = [Base]

El pOH de la solución sólo depende de la Kb de la base de tal forma que pOH = pKb

2 ) Si la [Sal] / [Base] > 1 ! [Sal] > [Base]

Ejemplo:

[Sal] = 0,3

[Base] = 0,1 [Sal] 0,3

Relación = = 3

[Base] 0,1

pOH = pKb + log (0,3 / 0,1)

pOH = pKb + log 3

pOH = pKb + 0,48

Mayor a 1, el logaritmo de un número mayor a uno es positivo. Luego el

pOH > pKb

3 ) Si la [Sal] / [Base] < 1 ! [Sal] < [Base]

Ejemplo:

[Sal] = 0,1

[Base] = 0,3 [Sal] 0,1

Relación = = 0,33

[Base] 0,3

pOH = pKb + log (0,1 / 0,3)

pOH = pKb + log 0,33

pOH = pKb - 0,48

Menor a 1, el logaritmo de un número menor a uno es negativo. Luego el

pOH < pKb


EN RESUMEN

Si pOH Relación [Sal] / [Base] Basicidad


[Sal] = [Base] pOH = pKb 1 -
[Sal] > [Base] pOH > pKb mayor a 1 disminuye
[Sal] < [Base] pOH < pKb menor a 1 aumenta

VI.- Componentes de las soluciones amortiguadoras o Buffers.

Se pueden preparar dos tipos de amortiguadores a saber:

a) Amortiguadores ácidos: constituidos por un ácido débil y su base conjugada (sal derivada)

b) Amortiguadores básicos: constituidos por una base débil y su ácido conjugado (sal derivada)

Los amortiguadores o buffers resisten cambios en el pH debido a que contienen una:

Especie ácida

que neutraliza a los iones hidroxilos (OH-)

Especie básica

que neutraliza los protones (H+)

Por supuesto es necesario que la especie ácida y la básica no reaccionen entre si

No deben neutralizarse entre si

Por ello las soluciones amortiguadoras se preparan mezclando

 Ácido débil + sal derivada del ácido

 Base débil + sal derivada de la base

VII.- Funcionamiento de las soluciones amortiguadoras.

Seleccionando los componentes adecuados y ajustando otras variables, como veremos más adelante,
podemos amortiguar una solución prácticamente a cualquier valor de pH.

Recordemos la ecuación de Handerson-Hasselbalch

[Sal]
pH = pKa + log

[Ácido]

De esta expresión podemos dar cuenta que el pH de una solución amortiguadora depende de dos
factores:

Factor 1: pKa

Factor 2: relación [Sal] / [Ácido]

Factor 1: pKa es sólo - logaritmo de Ka

luego si Ka tiene un valor alto pKa tendrá un pequeño valor

Ka = pKa a mayor Ka ! menor pKa ! menor pH

Ka ! pKa ! pH ! mayor acidez

“Luego si uno quiere preparar una solución amortiguadora que regule el pH en el rango más ácido posible
debe seleccionar un ácido con Ka de gran valor”.

Factor 2: de la relación [Sal] / [Ácido] tenemos 3 posibilidades

si [Sal] > [Ácido] si [Sal] < [Ácido]

! !

La [H+] será pequeñisima La [H+] será muy grande


si [Sal] = [Ácido]
! !
!
[H+] < Ka [H+] > Ka
El pH dependerá de la Ka
(pKa) del ácido
por lo tanto, pH mayor por lo tanto, pH pequeño

! !

menos ácido más ácido

“Luego si sabemos combinar el factor 1 con el factor 2 en forma elegante y efectiva, podremos preparar
cualquier solución amortiguadora imaginable”.

¿Cómo funciona la tan nombrada solución amortiguadora, para mantener la acidez o basicidad de una
solución relativamente constante?

Recordemos que la solución amortiguadora esta formada por un ácido débil y su sal derivada:

Ácido débil HX H+ + X -

Sal derivada MX M+ + X -
La disociación de la sal afecta a la del ácido, desplazando el equilibrio hacia la izquierda “Efecto ion
común”

Si agregamos iones hidroxilos (OH-) a la solución amortiguadora

Reacciona con el componente ácido del amortiguador (HX)

HX + OH- H2O + X-

Esto provoca que la [HX] disminuya y que [X-] aumente

Mientras que las cantidades de HX y X- en la solución amortiguadora sean mayores que la cantidad de
OH- agregado, No cambia bruscamente la relación [Sal] / [Ácido], por lo tanto el cambio en el pH será
pequeño.

Si agregamos protones (H+) a la solución amortiguadora

Reacciona con el componente básico del amortiguador (X-)

X- + H+ HX

Esto provoca que la [HX] aumente y que [X-] disminuya

Mientras que las cantidades de HX y X- en la solución amortiguadora sean mayores que la cantidad de
H+ agregado, No cambia bruscamente la relación [Sal] / [Ácido], por lo tanto el cambio en el pH será
pequeño.

VIII.- Preparación de una solución amortiguadora.

Las soluciones amortiguadoras son muy efectivas para regular la acidez de un medio ambiente
determinado, entonces debemos conocer a lo menos dos características de la solución tampón que
vamos a preparar.

A) El pH requerido

Ya hemos visto que si las concentraciones del ácido (o base) y sal son iguales, la concentración de
protones (o iones hidroxilos) es igual al Ka (o Kb) ! pH = pKa (o pOH = pKb).
Por esta razón para preparar una solución amortiguadora de un pH o pOH determinado debe
seleccionarse un ácido o una base cuyo pKa o pKb sea cercano al pH o pOH de la solución tampón que
se requiere preparar (ver tabla Nº1 y Nº2)

Por otro lado el sistema sal-ácido (o sal-base) funciona perfectamente como amortiguador en las
cercanías del pKa (del ácido) o pKb (de la base). Luego se considera que el tampón es eficiente para
regular:

Una unidad sobre y una unidad bajo el pKa o pKb (pKa ± 1 unidad de pH)

(pKb ± 1 unidad de pOH)

Tabla Nº 1

Rango de regulación
Ácido Formula Ka pKa
pKa ± 1
Ac. cloroacético ClCH2COOH 1,36 · 10-3 2,87 1,87 - 3,87
Ac. nitroso HNO2 5,10 · 10-4 3,29 2,29 - 4,29
Ac. fórmico HCOOH 1,77 · 10-4 3,75 2,75 - 4,75
Ac. hipoclorito HClO 2,95 · 10-8 7,53 6,53 - 8,53
Ac. cianhídrico HCN 4,80 · 10-10 9,32 8,32 - 10,32
Ac. acético CH3CH2COOH 1,75 · 10-5 4,76 3,76 - 5,76
H2CO3 4,20 · 10-7 6,38 5,38 - 7,38
Ac. carbónico
(HCO3)- 4,80 · 10-11 10,31 9,31 - 11,31
H3PO4 7,52 · 10-3 2,12 1,12 - 3,12

Ac. fosfórico (H2PO4)- 6,23 · 10-8 7,20 6,20 - 8,20

(HPO4)-2 2,20 · 10-13 12,66 11,66 - 13,66

Tabla Nº 2

Rango de regulación
Bases Formula Kb pKb
pKb ± 1
dietilamina (CH3CH2)2NH 9,60 · 10-4 3,02 2,02 - 4,02
metilamina CH3NH2 3,70 · 10-4 3,43 2,43 - 4,43
amoniaco NH3 1,80 · 10-5 4,74 3,74 - 5,74
hidracina NH2NH2 1,70 · 10-6 5,77 4,77 - 6,77
hidroxilamina NH2OH 1,10 · 10-8 7,97 6,97 - 8,97
piridina C5H5N 1,70 · 10-9 8,77 7,77 - 9,77
anilina C6H5NH2 3,80 · 10-10 9,42 8,42 - 10,42

Por ejemplo si uno desea preparar una solución amortiguadora que mantenga el pH relativamente
constante en las cercanías del pH = 5, escogeremos un ácido de pKa " 5 o que su rango de regulación
considere dicho pH, así por ejemplo de la tabla Nº1 podríamos seleccionar el ácido acético (pKa = 4,76).
Si quisiéramos preparar un buffer pH = 7, podríamos seleccionar de la tabla Nº1 el ácido hipocloroso (pKa
= 7,53), ácido carbónico (pKa = 6,38), el anión fosfato (H2PO4)- (pKa = 7,20).

B) La concentración del tampón.

La concentración del tampón es muy importante ya que esta característica de la solución determina
su Capacidad Amortiguadora.

Capacidad amortiguadora: es la cantidad de ácido (H+) o de base (OH-) que una solución tampón
puede neutralizar antes de que el pH del medio ambiente que esta siendo regulado cambie
apreciablemente.

Esta capacidad depende de la cantidad de ácido y de sal que componen la solución amortiguadora. A
modo de ejemplo, analizaremos la pr4eparación del tampón acetato (ácido acético- acetato de sodio) de
pH = 5

Primero: el pKa del ácido acético es 4,76 (tabla Nº1) por medio de la ecuación de Handerson-Hasselbalch
podremos calcular la relación de concentraciones Sal-Ácido

[Sal]

pH = pKa + log

[Ácido]

[Sal]

5 = 4,76 + log

[Ácido]

[Sal]

5 - 4,76 = log

[Ácido]

[Sal]

0,24 = log Aplicamos antilogaritmo

[Ácido]

[Sal]

antilog 0,24 =

[Ácido]

[Sal]

1,74 =

[Ácido]

Es decir, para obtener un tampón de pH = 5 con ácido acético y su sal, la relación entre las
concentraciones de Sal y Ácido debe ser 1,74. Luego pueden existir infinitas posibilidades:
Posibilidad Concentración Relación [Sal] / [Ácido]
1,74
[Sal] = 1,74 M
1 = 1,74
[Ácido] = 1,00 M
1,00
3,48
[Sal] = 3,48 M
2 = 1,74
[Ácido] = 2,00 M
2,00
0,87
[Sal] = 0,87 M
3 = 1,74
[Ácido] = 1,50 M
0,50

• Cualquiera de estas posibilidades es válida ya que [Sal] / [Ácido] = 1,74, por lo tanto siempre el
pH del buffer será 5.

• Sin embargo, la concentración de sal y ácido a ocupar es distinta, esto implica que:

Una solución preparada utilizando la posibilidad Nº2 tiene mayor capacidad amortiguadora ya que las
concentraciones de sal y ácido son las mayores, por lo que podrá neutralizar mayor cantidad de H+ o de
OH- que se agreguen a la solución.

Por lo tanto, cuanto mayor sean las concentraciones del par sal-ácido, más resistente será la relación de
sus concentraciones y más resistente su pH a cambiar.

Segundo: Es también importante conocer la concentración total de la solución amortiguadora a preparar,


se sabe que la concentración total de estas soluciones corresponde a la suma de las concentraciones del
ácido (o base) y su sal derivada.

[Sal] + [Ácido] = [Tampón]

[Sal] + [Base] = [Tampón]

Apliquemos este nuevo concepto para preparar una solución tampón acetato pH = 5 y concentración 0,2M
(pKa del ácido acético = 4,76)

Paso 1: Calculamos la relación sal-ácido

[Sal]

pH = pKa + log

[Ácido]

[Sal]

5 = 4,76 + log
[Ácido]

[Sal]

5 - 4,76 = log

[Ácido]

[Sal]

0,24 = log Aplicamos antilogaritmo

[Ácido]

[Sal]

antilog 0,24 =

[Ácido]

[Sal]

1,74 =

[Ácido]

Ya sabemos que existen infinitas posibilidades que cumplen esta relación

Paso 2: Pero ahora se nos dice que la concentración total del tampón es 0,2M, entonces

Ecuación 1: [Sal] + [Ácido] = 0,2M

[Sal]

Ecuación 2: = 1,74 Reordenando [Sal] = 1,74 [Ácido]

[Ácido]

Entonces reemplazamos 2 en 1:

[Sal] = 1,74 [Ácido] en [Sal] + [Ácido] = 0,2M

1,74 [Ácido] + [Ácido] = 0,2 M

2,74 [Ácido] = 0,2M

0,2 M

[Ácido] =

2,74

[Ácido] = 0,073 M
Paso 3: Reemplazamos este valor [Ácido] = 0,073 M en la ecuación 1:

[Sal] + [Ácido] = 0,2M

[Sal] + 0,073 M = 0,2M

[Sal] = 0,2 M - 0,073 M

[Sal] = 0,127 M

Paso 4: Para comprobar si nuestro cálculo esta bien hecho, debemos tener en mente que la relación
[Sal] / [Ácido] = 1,74. Por lo tanto:

[Sal] 0,127

= = 1,74 Estamos bien

[Ácido] 0,073

Entonces si se prepara una mezcla de ácido acético y de acetato de sodio, cuyas concentraciones sean
0,073 M y 0,127 M respectivamente, se obtiene una solución amortiguadora de pH = 5 y de concentración
total 0,2 M.

IX.- Propiedades de una solución amortiguadora.

Se distinguen tres propiedades importantes en una solución buffer:

Primero: La dilución moderada de esta solución no afecta el pH de la misma.

Segundo: La adición de pequeñas cantidades de ácidos o bases a una solución amortiguadora, no afecta
significativamente el pH (esto es lógico, ya que es la función principal de estas soluciones)

Tercero: Capacidad tampón; capacidad máxima de amortiguación que tiene la solución.

A) Primera Propiedad: La dilución moderada de esta solución no afecta el pH de la misma.

Ejemplo 1: Calculemos el pH de una solución amortiguadora de acetato si las concentraciones de ácido y


sal son 0,1 M respectivamente (pKa = 4,76).

pH = pKa + log [Sal] / [Ácido]

pH = pKa + log [0,1] / [0,1]

pH = pKa = 4,76

Ejemplo 2: Si diluimos la concentración de la solución amortiguadora del ejemplo 1 a la mitad, las nuevas
concentraciones de sal y ácido serán 0,05 M (0,1 dividido por 2), luego su nuevo pH será:

pH = pKa + log [Sal] / [Ácido]

pH = pKa + log [0,05] / [0,05]

pH = pKa = 4,76 !

“Lo que indica que al diluir a la mitad las concentraciones de ácido y sal el pH del buffer no cambia”.
B) Segunda Propiedad: La adición de pequeñas cantidades de ácidos o bases a una solución
amortiguadora, no afecta significativamente el pH.

Ejemplo 1: Supongamos que tenemos 250 mL de solución amortiguadora de acetato, en donde [Sal] =
[Ácido] = 0,1 M (pKa = 4,76).

Paso 1: Como ya hemos visto, si [Sal] = [Ácido] el pH = pKa y por lo tanto el tampón presenta un pH =
4,76.

Paso 2: Calculemos ahora el número de moles de ácido y de sal que tenemos disueltos en esta cantidad
de tampón (250 mL).

[Ácido] 0,1 mol ácido x

= x = 0,025 moles de ácido

1000 mL solución 250 mL solución

[Sal] 0,1 mol sal x

= x = 0,025 moles de sal

1000 mL solución 250 mL solución

Paso 3: Agregaremos a esta solución 1 mL de ácido clorhídrico de concentración 1,0 M

Veamos cuantos moles de HCl hemos agregado

[HCl] 0,1 mol ácido x

= x = 1,0 · 10-3 moles de ácido

1000 mL solución 1 mL solución

Como se trata de un ácido fuerte (electrolito fuerte) disocia completamente

HCl H+ + Cl-

por lo tanto, hemos agregado 1,0 · 10-3 moles de H+

“Recordemos”. Si agregamos H+ a una solución tampón, estos reaccionarán con el componente básico
de la solución amortiguadora (X-), en este caso con el ion acetato (CH3COO-) según la siguiente
ecuación:

CH3COO- + H+ CH3COOH

Esto provoca que aumente la concentración de ácido y disminuya la concentración de sal que componen
el tampón.

En nuestro ejemplo:

aumenta la concentración de ácido acético

disminuye la concentración del acetato de sodio


Este aumento o disminución es proporcional, o sea aumenta la [CH3COOH] en la misma magnitud que
disminuye la [CH3COONa]

Teníamos en el buffer:

0,025 moles de ácido

0,025 moles de sal

Si agregamos

1 · 10-3 moles

de H+

ENTONCES

El número de moles de ácido aumenta en 1 · 10-3

moles de ácido + moles de H+

inicial agregados

0,025 + 1 · 10-3 = 0,026 moles de ácido

El número de moles de sal disminuye en 1 · 10-3

moles de sal - moles de H+ inicial agregados

0,025 - 1 · 10-3 = 0,024 moles de ácido

Paso 4: Hasta el momento, cuando agregamos 1 mL de HCl 1,0M a la solución buffer, disminuyo los
moles de sal y aumento los moles de ácido disueltos en solución.

Como agregamos 1 mL de HCl a los 250 mL de solución buffer el nuevo volumen será aproximadamente
251 mL, entonces calcularemos las nuevas concentraciones de ácido y sal presentes en solución:

[Ácido] 0,026 x

= x = 0,104 M

251 mL 1000 mL

Nuevas concentraciones

[Sal] 0,024 x

= x = 0,096 M
251 mL 1000 mL

Paso 5: Con estas nuevas concentraciones determinaremos el pH de la solución tampón, después de


agregar H+

pH = pKa + log [Sal] / [Ácido]

pH = 4,76 + log [0,096] / [0,104]

pH = 4,76 + log 0,923

pH = 4,76 - 0,034 ! pH = 4,72

En conclusión el pH de la solución vario de 4,76 a 4,72, es decir, un cambio mínimo de acidez, lo que
reafirma que añadir pequeñas cantidades de ácidos o bases (aunque sean fuertes) NO PROVOCA
GRANDES CAMBIOS EN LA ACIDEZ O BASICIDAD DEL MEDIO AMBIENTE.

C) Tercera Propiedad: Capacidad tampón, que se define “el número de moles de ácido o base que se
debe agregar a un litro de solución tampón para que esta cambie su pH en una unidad.

NO DEBEMOS OLVIDAR NUNCA QUE LA CAPACIDAD TAMPÓN DEPENDE TRES FACTORES

Factor 1

El pKa o pKb

Cuando el valor de pKa o pKb es numéricamente igual al pH o pOH de una solución tampón, se tiene la
mayor capacidad tampón. Este hecho tiene mucha importancia cuando desea preparar un buffer, ya que
se debe seleccionar un ácido o base cuyo pKa o pKb sea lo más cercano posible a la zona de pH que se
debe controlar.

La zona optima de una solución tampón esta dada por:

pKa ± 1 unidad o

pKb ± 1 unidad

Factor 2

La relación [Sal] / [Ácido] o [Sal] / [Base]

La mayor capacidad tampón se obtiene cuando la relación entre las concentraciones de los componentes
de la solución buffer es igual a 1

Para buffer ácidos

[Sal] / [Ácido] = 1 o sea

[Sal] = [Ácido], por lo tanto,

pH = pKa

Para buffer básicos


[Sal] / [ Base] = 1 o sea [Sal] = [Base], por lo tanto,

pOH = pKb

Factor 3

La concentración efectiva del tampón

Entre más concentrada sea una solución amortiguadora mayor será su capacidad tampón.

Esto es lógico, ya que entre más concentrado sea un buffer la concentración de sus componentes
también será mayor, por lo que podrán neutralizar mayor cantidad de H+ o OH- que se le agreguen.

X.- Ejercicios resueltos

1.- Se desea preparar 200 mL de una solución amortiguadora carbonato pH = 10; 0,1 M, para tal efecto se
dispone de tres soluciones:

Solución de H2CO3 Ka1 = 4,30 · 10-7

Solución de NaHCO3 Ka2 = 5,61 · 10-11

Solución de Na2CO3

Indique que pareja ácido- sal se debe utilizar para preparar dicha solución

Paso 1: Como necesitamos preparar una solución de pH = 10, debemos seleccionar un ácido cuyo pKa
sea cercano a 10, o bien que su zona óptima de trabajo esta en pKa ± 1 unidad

Por lo tanto, debemos calcular el pKa de dos ácidos

HCO3 pKa = -(logKa)

pKa = -(log 4,30 · 10-7)

pKa = 6,36

Zona de trabajo pKa ± 1 es

5,36 - 7,36

NaHCO3 pKa = -(logKa)

pKa = -(log 5,61 · 10-11)

pKa = 10,25 *

Zona de trabajo pKa ± 1 es

9,25 - 11,25
* Por lo tanto la solución de NaHCO3 se utilizará como ácido para nuestra solución amortiguadora

La única posibilidad de sal es la solución de Na2CO3, No se puede utilizar la solución de H2CO3 porque
este es un ácido más fuerte que el NaHCO3 (Ka1> Ka2)

2.- Calcule la concentración de sal y ácido de una solución amortiguadora de concentración 0,1 M y pH =
10 formada por NaHCO3 (pKa = 10,25) y Na2CO3.

Paso 1: Utilizando la ecuación de Henderson-Hasselbalch, calculamos la relación sal-ácido

pH = pKa + log [Sal] / [Ácido]

10 = 10,25 + log [Sal] / [Ácido]

10 - 10,25 = log [Sal] / [Ácido]

- 0,25 = log [Sal] / [Ácido] Aplicamos antilogaritmo

antilog (- 0,25) = [Sal] / [Ácido]

0,562 = [Sal] / [Ácido] ! [Sal] = 0,562 [Ácido]

Paso 2: Pero ahora se nos dice que la concentración total del tampón es 0,2M, entonces

Ecuación 1: [Sal] + [Ácido] = 0,1 M

Ecuación 2: [Sal] = 0,562 [Ácido]

Entonces reemplazamos 2 en 1:

[Sal] = 0,562 [Ácido] en [Sal] + [Ácido] = 0,1 M

0,562 [Ácido] + [Ácido] = 0,1 M

1,562 [Ácido] = 0,1 M

0,1 M

[Ácido] =

1,562

[Ácido] = 0,064 M

Paso 3: Reemplazamos este valor [Ácido] = 0,064 M en la ecuación 1:

[Sal] + [Ácido] = 0,1 M

[Sal] + 0,064 M = 0,1 M

[Sal] = 0,1 M - 0,064 M

[Sal] = 0,036 M
Paso 4: Para comprobar si nuestro cálculo esta bien hecho, debemos tener en mente que la relación
[Sal] / [Ácido] = 1,74. Por lo tanto:

pH = pKa + log [Sal] / [Ácido]

pH = 10,25 + log [0,036] / [0,064]

pH = 10,25 + log 0,5625

pH = 10,25 - 0,2498

pH = 10 o sea el pH solicitado

Por lo tanto, la concentración del ácido y sal a utilizar son 0,064 M y 0,036 M respectivamente.

3.- Calcule el pH y la concentración de una solución amortiguadora formada por 0,03 moles de ácido
propanoico (Ka = 1,34 · 10-5) y 0,02 moles de propanoato de sodio disueltos en 250 mL.

Paso 1: Sabemos que:

pH = pKa + log [Sal] / [Ácido]

[tampón] = [Sal] + [Ácido]

Luego pKa = -(log Ka)

pKa = -(log 1,34 · 10-5)

pKa = -(-4,87)

pKa = 4,87 El pH del buffer debe encontrarse en la zona de pKa ± 1,

esto es 3,87 - 5,87

Paso 2: Determinemos las concentraciones molares de los componentes del buffer.

[Ácido] 0,03 x

= x = 0,12 M

250 mL 1000 mL

[Sal] 0,02 x

= x = 0,08 M

250 mL 1000 mL

Paso 3: Tenemos todos los datos para calcular el pH de esta solución tampón.

pH = pKa + log [Sal] / [Ácido]

pH = 4,87 + log [0,08] / [0,12]

pH = 4,87 + log 0,666

pH = 4,87 + (- 0,17)
pH = 4,70 Está en el rango esperado

Paso 4: La concentración del tampón será:

[buffer] = [Sal] + [Ácido]

[buffer] = 0,08 M + 0,12 M

[buffer] = 0,2 M

4.- Determine la masa de acetato de sodio (Masa molar = 98,1 g/mol) que necesita para preparar una
solución buffer acetato cuya relación [Sal] / [Ácido] = 0,45. Suponga que la masa de sal debe ser
agregada a 500 mL de solución 0,4 M de ácido acético (pKa = 4,76) para preparar el tampón.

Paso 1: Si tenemos 500 mL de ácido al 0,4 M, la concentración del ácido en el buffer será 0,4 M.

[Ácido] = 0,4 M

Paso 2: Si la relación [Sal] / [Ácido] = 0,45 y [Ácido] = 0,4 M tenemos que

[Sal] / [Ácido] = 0,45

[Sal] / 0,4 M = 0,45

[Sal] = 0,45 · 0,4 M

[Sal] = 0,18 M

Paso 3: Como la concentración de la sal es 0,18 M necesitaremos 0,18 moles de sal para preparar un litro
de solución, pero sólo queremos 500 mL de solución, por lo tanto

0,18 moles sal x

1000 mL solución 500 mL de solución

x = 0,09 moles de sal

Paso 4: Transformamos los moles a masa (g)

1 mol sal 98,1 g

0,09 mol sal x

x = 8,83 g de sal (acetato de sodio)

XI.- Ejercicios para resolver.

1.- Calcular el pH de una solución que contiene ácido acético 0,2 M (Ka = 1,8 · 10-5) y su sal acetato de
sodio 0,3 M (R = 4,92)

2.- Calcular el pH del sistema amortiguador NH3 0,15 M (Kb = 1,8 · 10-5) y NH4Cl 0,35 M.

(R = 8,88)

3.- El pH de un amortiguador de acetato de sodio y ácido acético es 4,50 (Ka = 1,8 · 10-5). Calcular la
relación [Sal] / [Ácido]. (R = 0,58)
4.- Cuál es el pH de una solución preparada por adición de 25 g de ácido acético (Ka = 1,8 · 10-5) y 25 g
de acetato de sodio a suficiente agua para formar 4 L de solución, (R = 4,60)

5.- Cuál es el pH de una solución formada por adición de 0,5 moles de cloruro de amonio y 0,03 moles de
amoniaco (Kb = 1,8 · 10-5) a agua suficiente para formar 2,5 L de solución.

(R= 9,03)

6.- Cuantos moles de hipobromito de sodio se debe añadir a 100 L de ácido hipobromico (Ka = 2,0 · 10-9)
para formar una solución amortiguadora de pH = 8,80. (R = 0,25 moles)

7.- Cuál es la relación de HCO3- a H2CO3 en la sangre para que su pH sea 6,4.

8.- Un buffer formado por concentraciones iguales de sal y ácido tiene un pH = 7,8. Determine el pKa del
ácido. (R = 7,80)

9.- Un litro de solución amortiguadora contiene 0m120 moles de ácido acético y 0,10 moles de acetato de
sodio.

 Cual es el pH de la solución tampón (R = 4,57)

 Cual es el pH después de añadir 0,010 moles de HNO3 (R= 4,49)

 Cual es el pH después de añadir 0,010 moles de NaOH (R= 4,64)

10.- Una solución de ácido hipocloroso se ha preparado de tal modo que contiene una concentración de
0,685 g/L del ácido y un pH = 4,70. Calcular la Ka del ácido.

(R= 3,06 · 10-8)

Respuesta 5: por lo menos algo para copiarnos.


Fosfatidilcolina (lecitina)
Probablemente, la lecitina (vista 3d ) es el más común de los fosfolípidos. Contiene la importante
sal de amonio cuaternaria, colina, unida a un residuo de ácido fosfórico mediante un enlace éster.
El nitrógeno de la colina posee carga positiva y el fosfato, negativa, de modo que en solución, a
casi todos los valores de pH, la lecitina existe como sal interna o ion interno (zwitterion).
Como de la hidrólisis de la lecitina muy purificada se obtienen por lo menos cinco ácidos grasos
diferentes, se está tratando con una mezcla de compuestos en lugar de uno solo. Técnicamente,
debería emplearse el plural "lecitinas" en lugar del nombre singular. Sin embargo, la mayoría de
autores prefieren referirse a estos compuestos como lecitina.
La lecitina pura es un sólido ceroso de color blanco que de inmediato se ennegrece cuando se
expone al aire. En contraste con las grasas y aceites, se dispersa en el agua en forma coloidal y es
insoluble en acetona. Por tanto, es posible separar la lecitina de un extracto etéreo, añadiendo
acetona. La lecitina es especialmente abundante en la yema de huevo y en el frijol de soya.
Cuando se obtiene de la última fuente, se emplea como agente emulsionante en las industrias de
lácteos y confitería.
La estructura de la lecitina esta constituida por un alcohol primario, que en este caso es el glicerol
(que aquí aparece representado sin los átomos de hidrógeno de los grupos -OH). Este glicerol
aparece esterificado en la posición 1 por un residuo de ácido graso, en este caso ácido palmítico:
Mientras que la posición C-2 está esterificada por otro residuo de ácido graso, ácido linoleico: El
-OH en el carbono 3 está esterificado a fosfato: El cual a su vez se esterifica a un segundo alcohol,
colina. La porción diacilglicerilfosfato recibe el nombre de ácido fosfatídico; por lo que el conjunto:
recibe el nombre de Fosfatidil colina o Lecitina. En su estructura podemos ver la parte hidrofóbica
de la molécula: , constituida por los dos radicales acilo sustituyendo al glicerol, y la parte polar, de
la misma , compuesta por el grupo fosfocolina. La polaridad de este último está determinada por
la carga electronegativa del fosfato y la carga electropositiva del grupo trimetilamonio de la colina.
Cefalinas
Los diferentes fosfolípidos se forman según sea la naturaleza del segundo alcohol. Así, tenemos la
Fosfatidil etanolamina -cefalina- (vista 3d ) , en la que el segundo alcohol es etanolamina; o la
Fosfatidil serina (vista 3d ), donde el grupo fosfato está sustituido por el aminoácido serina.
El segundo alcohol puede ser asimismo otra molécula de glicerol, en cuyo caso tenemos el
Fosfatidil glicerol (vista 3d ), cuyo -OH en C-3 puede estar esterificado a otro residuo de ácido
fosfatídico, dando lugar al Difosfatidil glicerol o cardiolipina (vista 3d ).
Respuesta 4:
¿POR QUE UN GLICERALDEHIDO Y UNA ERITROSA NO ESTAN EN UNA ESTRUCTURA CICLICA
HEMIACETAL Y PORQUE UNA RIBOSA SI?

Porque para formar una estructura ciclica hemiacetal se requiere mas de cuatro carbonos ,
para formar el ciclo y el gliceraldehido solo tiene tres carbonos.
7.19Utilizar la fórmula señalar a la proyección de cada una de las siguientes monosacáridos.

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