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QUMICA
Profesora: Mara Ligia Gonzalez Curso: 6 2

Cintica qumica
Al reaccionar las sustancias, algunas las hacen en forma rpida y otras en formas lenta. Por ejemplo la reaccin entre el hierro y el oxgeno del aire se produce lentamente, mientras que el sodio puesto en contacto con el aire, se oxida rapidamente. Algunas sustancias pueden hallarse mucho tiempo juntas sin reaccionar, pero alguna causa exterior puede iniciar la reaccin entre ellas, hasta acabar con las reaccionantes. Tal es el caso de la combustin del papel. Papel y oxgeno se hallan juntos y no reaccionan, pero basta una pequea llama para que la reaccin se inicie y continue hasta agotarse. Para que se de una reaccin qumica, es decir que dos sustancias reaccionen, sus molculas, iones o tomos deben chocar. Estos choques producen un nuevo ordenamiento electrnico, y por consiguiente, un nuevo tipo de enlace qumico que origina otras sustancias diferentes. La cintica qumica es la rama de la qumica que estudia la velocidad de las reacciones qumicas, sus caractersticas y los factores que influyen en las mismas. La cintica qumica nos permite: a) Estimar los tiempos reales en que ocurren las reacciones qumicas. b) Las condiciones necesarias para que se produzcan las reacciones qumicas en tiempo deseado. c) Modificar la rapidez de las reacciones qumicas segn lo deseemos o convenga. El papel de las pginas de algunos libros cambia de color con el paso del tiempo. Primero se torna amarillento y luego de muchos aos adquiere un tinte color caf. Lo que ocurre es una combustin lenta y espontnea, a temperatura ambiente, de la celulosa. ( C6H10O5)n + 6 n O2 6 n CO2 + 5 n H2O

La Termodinmica predice perfectamente la inestabilidad de este material, pero el proceso es sumamente lento y no se alcanza a ver sino con el transcurso de los aos. Otro ejemplo cotidiano, los anticidos. En general las personas que los ingieren por tener acidez estomacal, sienten un alivio inmediato. Esto es debido a que la mayora de ellos contienen hidrxido de magnesio que neutraliza el exceso de cido estomacal. 2 ClH ( aq) + Mg(OH)2 (s) MgCl2 ( aq) + 2 H2O (l)

Debido a que se trata de un cido y una base fuertes la reaccin que ocurre entre ellos es favorable desde el punto de vista termodinmico y se desarrolla con gran velocidad. Por lo tanto no basta saber si un proceso qumico es espontneo o no, pues puede ocurrir en un segundo o en cientos de aos. Por lo que es

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imprescindible saber a qu velocidad sucede un cambio qumico y cules son los factores que afectan a la misma. La velocidad de una reaccin qumica es una magnitud especfica de cada reaccin qumica. La velocidad de una reaccin qumica resulta del cociente entre la disminucin de la concentracin de los reactivos o el aumento de la concentracin de los productos respecto del tiempo. Velocidad = Concentracin Tiempo Por lo general la concentracin se expresa en molaridad ( moles / litro), es decir los moles de la especie considerada que hay en un litro de solucin, siempre que se trate de reacciones qumicas que ocurran en una solucin. Velocidad = C T

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Generalmente el tiempo se expresa en segundos, pero si la velocidad de reaccin es lenta puede indicarse en minutos, incluso en horas. Si la reaccin qumica es entre gases se puede expresar la velocidad en funcin de la variacin de la presin parcial ( P) de algunos de las especies involucradas en la mezcla, sea como reactivos o productos. Velocidad = Parcial T Finalmente tenemos que tener en cuenta que para que una reaccin qumica se lleve a cabo tiene que en principio romperse los enlaces de las molculas reaccionantes y formarse otros enlaces diferentes en las molculas de los productos. Segn el tipo de partculas y enlaces que los reactivos tengan, ser la velocidad de la reaccin qumica. En la mayora de las reacciones qumicas el efecto de la concentracin de cada reactivo debe determinarse experimentalmente. En 1864 Guldberg y Waage establecieron que la velocidad de una reaccin qumica es en cada instante directamente proporcional a las concentraciones molares de los

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reactivos, a esto se lo conoce como Ley de accin de masas, que es aplicada al clculo de las velocidad y equilibrio qumico. Si consideramos este ejemplo: A + B C + D

Entonces la v= k. ( A)a . ( B)b donde k es una constante de proporcionalidad para la temperatura a al cual se dio la reaccin qumica, se la llama constante cintica o constante de velocidad especfica. Los exponentes a y b se determinan experimentalmente y depende del orden de la reaccin qumica. La ley de velocidades establece la dependencia de la velocidad de la reaccin con respecto a la concentracin de los reactivos. Desde el punto de vista cintico los procesos se clasifican por el orden de reaccin, es decir, por el nmero de partculas cuyas concentraciones ( o presiones) determinan la velocidad de reaccin. Las reacciones pueden ser de orden 0 ( cero) cuando la velocidad es independiente de la concentracin del reactivo. Es de orden 1 ( uno) cuando la velocidad es directamente proporcional a la concentracin de un reactivo. Es de orden 2 ( dos) cuando la velocidad depende de la concentracin de un reactivo elevada a la segunda potencia, o de las concentraciones de dos reactivos diferentes, cada uno elevada a la primera potencia. Existen dos teoras que explican porque suceden las reacciones qumicas: a) Teora de las colisiones b) Teora del estado de transicin Segn la Teora de las COLISIONES, las especies reactivas deben chocar con una energa suficiente como para debilitar o romper los enlaces que existen en las mismas. Adems los reactivos deben chocar con una orientacin o posicin adecuada, para que la reaccin se efecte.

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Para que romper sus enlaces y originar otros nuevos o diferentes, es necesario que las partculas alcancen una energa mnima como para romper o debilitar los enlaces necesarios y as permitir un reordenamiento de tomos y electrones, que se requiere para la formacin de los productos. Se llama energa de activacin , a la energa mnima necesaria para que comience una reaccin qumica. Se simboliza con Ea. Cunto menor sea la

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energa de activacin en un proceso qumico ms rpido es el mismo, es decir mayor ser su velocidad.

Segn la Teora del ESTADO de TRANSICIN, se forma un estado transitorio, es decir se origina un complejo molecular en el cul an no se han roto los enlaces de las especies reactivas y tampoco se han terminado de formar los enlaces de las especies productos. A este estado de transicin se lo llama complejo activado. El complejo activado energticamente es inestable debido a la gran cantidad de energa de los reactivos ( energa de activacin). La energa cintica de los reactivos ( iones, tomos, molculas) debe ser igual o menor a la energa de activacin para que la reaccin qumica se inicie. A A B B

A2 + B2

Ea

2 AB

El complejo activado se estabiliza desprendiendo una determinada cantidad de energa. Segn sea esa energa respecto a la energa de activacin, la reaccin qumica puede ser exotrmica o endotrmica. Pero la velocidad del proceso puede variar ya que no solo depende de la energa de activacin sino tambin de la orientacin de las partculas reactantes. Una reaccin qumica es exotrmica cuando la energa de activacin de los reactivos es menor a la energa de activacin del complejo activado. La variacin de entalpa es negativa.

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Es decir que H = Ea1 - Ea2 es menor a 0 (H = -) Una reaccin qumica es endotrmica cuando la energa de activacin de los reactivos es mayor a la energa de activacin del complejo activado. La variacin de entalpa es positiva Es decir que H = Ea1 - Ea2 es mayor a 0 (H = +)

Exo endo pag 23 web

La velocidad de una reaccin qumica depende de la naturaleza de las especies participantes y si bien cada una posee una velocidad que le es caracterstica, en determinadas condiciones, esta ltima puede ser modificada por diferentes factores. Algunos de los ms importantes son: a) Estado fsico de los reactivos Al aumentar la superficie de contacto de los reactivos aumenta la velocidad de la reaccin qumica, esto se logra al disminuir el tamao de las partculas (mayor grado de subdivisin) o tienen relacin con el estado fsico de agregacin. b) Concentracin de los reactivos Al aumentar la concentracin de los reactivos, aumentan las posibilidades de que el nmero de choques sean ms efectivos por lo tanto aumenta la velocidad de la reaccin qumica. c) Temperatura Con el aumento de la temperatura, las partculas que forman una sustancia adquieren mayor energa cintica que les permite trasladarse ms rpido y as se producen mayor cantidad de choques lo que aumenta a su vez la probab-ilidad de que se den ms rupturas y formacin de nuevos enlaces por colisiones efectivas. La velocidad de casi todas las reacciones qumicas se duplica, aproximadamente, por cada 10 C que aumenta la temperatura, aunque existen excepciones. d) Luz Existen muchas recciones qumicas que necesitan luz para desarrollarse como la fotosntesis y muchas otras, aunque algunos procesos slo ocurren en ausencia de la misma. e) Presencia de catalizadores

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Gran cantidad de reacciones qumicas varan su velocidad cuando intervienen sustancias diferentes a los reactivos originales y de los productos finales. A estas sustancias se los catalizadores. Un catalizador es una sustancia que en cantidades my pequeas, modifica en gran medida la velocidad de un proceso qumico sin que ste se altere. Pueden acelerar o disminuir la velocidad de una reaccin qumica, pero no la hace posible ni la impide. Los catalizadores pueden ser positivos si aceleran la velocidad o negativo o inhibidores, si disminuyen la misma. Cuando el catalizador se agrega al sistema reaccionante, acta modificando el camino por el cul los reactivos originan los productos. Intervienen en el estado de transicin formando parte del complejo activado, alterando la energa de activacin. El catalizador positivo disminuye la energa de activacin, mientras que el inhibidor acta de manera inversa.

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Existen tres tipos generales de catlisis: heterognea u homognea segn el catalizador y los reactivos estn o no en la misma fase y la enzimtica. En la catlisis heterognea, generalmente el catalizador suele ser slido, con gran desarrollo superficial que absorbe en su superficie a los reactivos, debilitando los enlaces que los unen ( son gaseosos o en disolucin lo que permite la adsorcin del catalizador). En la catlisis homognea, el catalizador hace posible la formacin de un complejo activado diferente del que se formara en ausencia del mismo. En la catlisis enzimtica intervienen catalizadores biolgicos o tambin llamadas generalmente enzimas, presentes en los seres vivos y sin los cules sera posible que ocurrieran importantsimas reacciones metablicas esenciales para la vida. Las enzimas en su mayora son protenas que regulan la velocidad de reacciones qumicas particulares y especficas. Estos biocatalizadores dependen de factores como ph y temperatura, y soportan muy pocas varia-ciones de los mismos.

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Se estima que en el ser humano existen aproximadamente unas 100.000 enzimas que catalizan uno o algunos pocos procesos biolgicos. Las enzimas actan del siguiente modo: - El reactivo ( que recibe el nombre de sustrato) se acerca a la enzima y enca-ja en un lugar especfico de la misma llamado sitio activo - La enzima debilita enlaces importantes en el sustrato. - Se produce la reaccin y los productos abandonan la superficie de la enzima y la dejan libre para que interacte con otras molculas de sustrato.

1- Qu estudia la cintica qumica? 2- Qu nos permite conocer la cintica qumica? 3- Qu es la velocidad de una reaccin qumica?Formula 4- Qu se debe tener en cuenta al calcular la velocidad de una reacc qumica segn la naturaleza de las especies que intervienen en la misma? 5- Qu debe suceder para que una reaccin qumica se lleve a cabo? 6- Qu establece la Ley de accin de masas? 7- Teniendo en cuenta la cintica de las reacciones qumicas cmo se clasifican los mismos? 8- Cmo puede ser el orden de las reacciones qumicas? 9- Qu sostiene la cintica qumica para explicar el origen y desarrollo de una reaccin qumica? 10- Qu dice la Teora de las colisiones? 11- Qu es la energa de activacin? qu depende de la misma? Haz un esquema. 12- Qu dice la Teora del estado de transicin?

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13- Qu es el complejo activado? qu caractersticas tiene? 14- Cuando se estabiliza el complejo activado? a qu da origen? 15- Cundo una reaccin qumica es exotrmica? Esquematiza 16 Cuando una reaccin qumica es endotrmica? Esquematiza 17- Nombra cules son los factores ms importantes que influyen en la velocidad de una reaccin qumica? 18- Qu es un catalizador? 19- Qu efectos provocan los catalizadores? 20- Cmo se clasifican los catalizadores? 21- Mediante que mecanismos actan los catalizadores? 22- Cmo se clasifican las catlsis? en qu se diferencian? 23- Qu son las enzimas? 24- Cmo actan las enzimas?

EQUILIBRIO QUMICO
Prof. Mara Ligia Gonzalez Concepto de equilibrio qumico. Una reaccin reversible es aquella reaccin que se puede producir en ambos sentidos: de reactivos a productos o viceversa. La reaccin directa es el paso de los reactivos a productos. Cuando ms productos haya es ms probable que se produzca la reaccin inversa, que es una reaccin en la que a partir de los productos se obtienen de nuevo los reactivos. En una ecuacin qumica la existencia simultnea de reactivos y productos se representa con una doble flecha entre reactivos y productos:

Normalmente la velocidad de la reaccin directa depende de los reactivos y la velocidad de la reaccin inversa de los productos. Cuando las velocidades de la reaccin directa y de la reaccin inversa se igualan, la reaccin parece no mostrar variaciones y se dice que ha alcanzado el equilibrio.

Un sistema en equilibrio parece que no reacciona, pero como tiene dos reacciones que llevan la misma velocidad, ya que si hay reacciones aunque no varen las concentraciones. Hay reacciones que nunca llegan a completarse, pues se producen simultneamente en ambos sentidos (los reactivos forman productos, y a su vez, stos forman de nuevo reactivos). Es decir, se trata de un equilibrio dinmico. En resumen cuando las concentraciones de cada una de las sustancias que intervienen (reactivos o productos) se estabiliza, es decir, se gastan a la misma velocidad que se forman, se llega al EQUILIBRIO QUMICO.

A medida que transcurre el tiempo, las concentraciones de productos aumentan y las de los reactivos disminuyen hasta alcanzar un valor constante, que no tiene porque ser igual para los reactivos y los productos. En ese momento se dice que se ha alcanzado el equilibrio.

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Equilibrio qumico de las molculas de dar

H2 y I2

para

IH

Para la misma reaccin:

Concentraciones (mol/l)

Equilibrio qumico [HI]

[I2]

[H2] Tiempo (s)

Variacin de la concentracin con el tiempo (H2 + I2 2 HI)

LEY DE ACCIN DE MASAS. CONSTANTE DE EQUILIBRIO (KC) Para una reaccin cualquiera (a A + b B + .... c C + d D + ...) se define la constante de equilibrio (KC) de la siguiente manera:

Kc =

[C ]c [D ]d [ A]a [B]b

siendo las concentraciones medidas en el equilibrio (no confundir con las concentraciones iniciales de reactivos y productos).

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Se denomina constante de equilibrio, porque se observa que dicho valor es constante (dentro un mismo equilibrio) si se parte de cualquier concentracin inicial de reactivo o producto. En la reaccin anterior: H2(g)+ I2(g) 2 HI (g)

[HI ]2 Kc = [H 2 ] [ I 2 ]
El valor de KC, dada su expresin, depende de cmo se ajuste la reaccin. Es decir, si la reaccin anterior la hubiramos ajustado como: H2(g) + I2(g) HI (g), la constante valdra la raz cuadrada de la anterior. La constante KC cambia con la temperatura. ATENCIN!: Slo se incluyen las especies gaseosas y/o en disolucin. Las especies en estado slido o lquido tienen concentracin constante, y por tanto, se integran en la constante de equilibrio.

La Ley de Accin de masas tambin es llamada Ley de Equilibrio

12 Significado del valor de Kc

concentracin

concentracin

KC > 105

KC 100

concentracin
KC < 10-2

tiempo

tiempo

tiempo

Si Kc es de valor alto (tiende a infinito), es porque el numerador es comparativamente mayor que el denominador y por ello hay ms productos que reactivos y se puede decir que se trata de un equilibrio desplazado a la derecha. Si Kc es de valor bajo (tiende a 0), es porque el denominador es comparativamente mayor que el numerador y por ello hay ms reactivos que productos y se puede decir que se trata de un equilibrio desplazado a la izquierda. Si Kc es de valor muy bajo, entonces es porque prcticamente los reactivos no se han transformado en productos. La constante Kc solo vara con la temperatura y sus unidades dependen de los exponentes de las concentraciones; por ello, como varan, no se suelen poner sus unidades. COCIENTE DE REACCIN.

El cociente de reaccin (Q ) es igual a Kc en el caso de que estemos en condiciones de equilibrio, si las condiciones no son las del equilibrio, Q y Kc no son iguales. En el segundo caso, los sistemas reversibles evolucionan hacia un estado de equilibrio si se dan las condiciones necesarias para que este equilibrio se produzca. Si Q es mayor que Kc, Q tiene que disminuir y el sistema va hacia la izquierda (y se reduce se aumenta la concentracin de reactivos). Si Q es menor que Kc, Q tiene que aumentar y por ello el sistema se desplaza hacia la derecha (aumenta la concentracin de productos). Cuando se rompe un estado de equilibrio (porque aadamos o quitemos reactivos o productos), el sistema avanza hasta un nuevo estado de equilibrio; por ejemplo, si aadimos reactivos, Q es menor que Kc y como

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consecuencia aumenta la cantidad de productos (y disminuye la de reactivos).

CONSTANTE DE EQUILIBRIO (KP). RELACIN CON KC. En las reacciones en que intervengan gases es mas sencillo medir presiones parciales que concentraciones, por ello se trabaja con estas magnitudes. As en una reaccin tipo: a A + b B c C + d D, se observa la constancia de Kp viene definida por:

KP =

c d pC pD a d pA pD

De la ecuacin general de los gases: p V = n R T se obtiene:

p=

n R T = Molaridad R T V

Por lo tanto se deduce que pues KP puede depender de la temperatura siempre que haya un cambio en el n de moles de gases. Finalmente la ecuacin a tener en cuenta es la siguiente:

donde n = incremento en n de moles de gases (nproductos nreactivos) En los equilibrios heterogneos ( es decir que pueden existir sustancias slidas, lquidas y gaseosas que intervengan en la misma reaccin) las presiones parciales de slidos y lquidos no aparecen en la constante de equilibrio referida a presiones. Adems, cuando en una reaccin adems de gases intervienen sustancias slidas y lquidas, la concentracin de las ltimas es un valor constante que se incluye en la constante de equilibrio (por lo que no se ponen). Conclusin en la expresin de la constante de equilibrio heterogneos no se incluyen ni slidos ni lquidos puros. Es importante destacar que el valor de ambas constantes Kc y Kp pueden va-riar entre lmites bastante grandes.

Grado de disociacin. La ley de accin de masas nos informa, a travs del valor de la constante Kc, sobre el grado en el que est desplazado el equilibrio hacia los productos. An as a veces es necesario definir otra magnitud cuyo valor numrico indica de forma ms clara dicho grado de desplazamiento y que ser el grado de disociacin. El grado de disociacin (representado por ) se puede definir de tres maneras: Fraccin de mol que se disocia.

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Nmero de moles que se disocia por cada mol inicial. Tanto por uno de moles disociados.

No existe ninguna frmula que relacione la constante de equilibrio y el grado de disociacin por lo que se debe encontrar una frmula para cada caso. Factores que modifican el equilibrio. Ley de Chatelier. Existen diversos factores capaces de modificar el estado de equilibrio de un proceso qumico como son la temperatura, la presin y el efecto de las con-centraciones. La Ley de Chatelier sostiene que Si en un sistema en equilibrio se modifica alguno de los factores que influyen en el mismo (temperatura, presin o concentracin), el sistema evoluciona de forma que se desplaza en el sentido que tienda a contrarrestar dicha variacin. * Cambio en la concentracin de alguno de los reactivos o productos. Si una vez establecido un equilibrio se vara la concentracin algn reactivo o producto el equilibrio desaparece y se tiende hacia un nuevo equilibrio. Las concentraciones iniciales de este nuevo equilibrio son las del equilibrio anterior con las variaciones que se hayan introducido.Lgicamente la constante del nuevo equilibrio es la misma. En caso de que aumente la concentracin de algn reactivo, crecera el denominador en Q, y la manera de volver a igualarse a KC sera que disminuyera la concentracin de reactivos (en cantidades estequiomtricas) y, en consecuencia, que aumentasen las concentraciones de productos, con lo que el equilibrio se desplazara hacia la derecha, es decir, se obtiene ms producto que en condiciones iniciales. En caso de que disminuyera la concentracin de algn reactivo: disminuira el denominador en Q, y la manera de volver a igualarse a KC sera que aumentase la concentracin de reactivos (en cantidades estequiomtricas) y, en consecuencia, que disminuyesen las concentraciones de productos, con lo que el equilibrio se desplazara hacia la izquierda, es decir, se obtiene menos producto que en condiciones iniciales. Anlogamente, podra argumentarse que, si aumentase la concentracin de algn producto, el equilibrio se desplazara a la izquierda, mientras que si disminuyese, se desplazara hacia la derecha. * Cambio en la presin (o volumen) Al aumentar la presin (o disminuir el volumen) aumenta la concentracin y el equilibrio se desplaza hacia la izquierda que es donde menos moles hay. Este desplazamiento del equilibrio al aumentar la presin, hacia donde menos moles de sustancias gaseosas, es vlido y generalizable para cualquier equili-brio en el que intervengan gases. Lgicamente, si la presin disminuye, el efec-to es el contrario.

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El cambio de presin apenas afecta a sustancias lquidas (incluyendo disolu-ciones) o slidas, por lo que si en una reaccin no interviene ningn gas, estos cambios no afectarn al equilibrio. Es decir que la variacin de presin en un equilibrio qumico influye solamente cuando en el mismo intervienen gases y hay variacin del nmero de moles. Si aumenta p, el sistema se desplazar hacia donde existan menor nmero de moles (porque ocupan menos espacio) para as contrarrestar el efecto de disminucin de V, y viceversa.(mayor presin menor volumen). * Cambio en la temperatura. Se observa que, al aumentar la temperatura, el sistema se desplaza hacia donde se consume calor, es decir, hacia la izquierda en las reacciones exotrmicas y hacia la derecha en las endotrmicas. Si disminuye la temperatura , el sistema se desplaza hacia donde se desprende calor (derecha en las exotrmicas e izquierda en las endotrmicas). Es decir que en los procesos endotrmicos el aumento de temperatura favorece el proceso porque necesita aporte de energa. En un proceso exotrmico la temperatura no debe ser muy alta, pero si se baja demasiado la reaccin sera mas lenta porque no habra apenas choques. En las exotrmicas el aumento de temperatura entorpece la reaccin. En general la reaccin se desplaza en el sentido que absorba calor, es decir, que sea endotrmica. Importancia en procesos industriales. Sntesis de amonaco El saber qu condiciones favorecen el desplazamiento de un equilibrio hacia la formacin de un producto es de suma importancia en la industria pues se conseguir un mayor rendimiento, en dicho proceso. Un ejemplo tpico es la sntesis de Haber en la formacin de amoniaco a partir de la reaccin N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g), exotrmica. La formacin de (g), amoniaco est favorecida por altas presiones (menos moles gaseosos de productos que de reactivos) y por una baja temperatura. Por ello esta reaccin se lleva a cabo a altsima presin y a una temperatura relativamente baja, aunque no puede ser muy baja para que la reaccin no sea muy lenta. Hay que mantener un equilibrio entre rendimiento y tiempo de reaccin. Las materias primas son el nitrgeno obtenido a partir de la destilacin del aire lquido y el hidrgeno que procede del reformado de hidrocarburos ligeros o bien a partir de la electrolisis del agua. La reaccin es: N2(g) + 3H2(g) 2 NH3(g) H = 92,4 kJ Al aplicar el principio de LE CHTELIER a este equilibrio se deduce que el mximo rendimiento se obtendr a bajas temperaturas (reaccin exotrmica) y a altas presiones (pues el nmero de moles de productos es menos que el de reactivos). En la prctica las condiciones de operacin suelen ser de unos 500 1C y entre 200 y 1000 atm, empleando como catalizadores ciertos xidos metlicos, entre ellos el Fe3O4. De esta forma se consiguen rendimientos del orden del 5070 %.

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Si adems se lleva a cabo la eliminacin del amonaco formado, se mejora el rendimiento de la operacin llegando casi al 100 %. La mayor parte del amonaco obtenido se emplea en la fabricacin de cido ntrico y de abonos nitrogenados. Cuestionario Equilibrio qumico 1- Qu es una reaccin qumica reversible? 2- Cmo se representa una reaccin qumica reversible? 3- Cundo una reaccin qumica alcanza el equilibrio qumico? 4- Qu es el equilibrio qumico? 5- A qu se llama equilibrio dinmico? por qu? 6- En el ejemplo de equilibrio qumico qu sustancias disminuyen y cules aumentan su concentracin? Ley de accin de masas 7- Qu es la constante de equilibrio qumico? 8- Para calcular la constante de equilibrio qumico qu se debe tener en cuenta? 9- Qu sostiene la Ley de accin de masas? qu otro nombre recibe? 10- Qu significado tienen valores altos, bajos o muy bajos de la constante de equilibrio? Explica. 11- Grafica la constante de equilibrio segn sus valores generales. Cociente de reaccin qumica 12- A qu se llama cociente de reaccin qumica? cmo se simboliza? 13- Haz un cuadro comparativo entre el cociente de reaccin qumica y la constante de equilibrio aumico. Constante de equilibrio entres gases 14- Qu se tiene en cuenta cundo en la reaccin qumica intervienen gases?. Escribe la constante de equilibrio cundo intervienen gases. 15- Cul es la ecuacin que relaciona la constante de equlibrio cundo intervienen gases en la reaccin qumica? 16- Qu es un equilibrio heterogneo? 17- Qu se tiene en cuenta en los equilibrios heterogneos para determinar su constante? Grado de disociacin 18- Qu informacin nos da la constante de equilibrio? qu otra magnitud es necesaria utilizar para completar la primera? cmo se la simboliza? 19- De qu manera se puede definir el grado de disociacin? Ley de Chatelier 20- Qu factores pueden afectar el equilibrio de una reaccin qumica? 21- Qu establece la Ley de Chatelier?

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22- Qu sucede con la constante de equilibrio cuando aumenta la concentracin de los reactivos? y cundo sta disminuye? 23- Qu sucede con las concentraciones cundo aumenta o disminuye la presin en una reaccin qumica? por qu? 24- Cmo afecta directamente la variacin de la presin en una reaccin en la que intervienen gases? 25- Cmo afecta un aumento de la temperatura el equilibrio de una reaccin qumica? y si disminuye la temperatura? 26- En general como favorece el aumento o disminucin de temperatura? de qu depende esto? Sntesis de amonaco 27- Por qu es tan importante en la industria sobretodo tener en cuenta el equilibrio de una reaccin qumica y la modificacin del mismo? 28- Qu se obtiene con la sntesis de Haber? qu tipo de reaccin qumica es? 29- En qu condiciones se da un buen rendimiento en la obtencin del amonaco? por qu? 30- Cmo se obtiene amonaco en la prctica? cmo se puede mejorar el rendimiento? por qu?

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ACIDEZ y ALCALINIDAD de las soluciones. El pH

Search theory 32-36

1- De qu manera se pueden clasificar las soluciones? Da ejemplos cotidianos 2- Qu es una sustancia neutra?

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3- Cules son las teoras que explican la existencia de este tipo de sustancias y de su comportamiento? 4- Qu explicacin dio Arrenhius para cidos y bases? 5- Qu son los electrolitos? 6- Qu relacin encontr Arrenhius entre estas especies y el equilibrio qumico? de qu depende la constante de disociacin? 7- Teniendo en cuenta ka, cundo se considera un cido o una base dbil o fuerte? 8- Cul es el problema de la teora de Arrenhius? 9- Qu explicacin dieron Bronsted y Lowry para cidos y bases? 10- Qu explicacin dio Lewis para cidos y bases? 11- Qu teora es ms completa? por qu? 12- Qu significa ionizacin? cmo se ionizan electrolitos dbiles y fuertes? 13- Cuntos iones H y OH hay en un litro de agua? 14- Qu propuso Sorensen con relacin a la disociacin del agua? 15- Qu es y qu permite medir la escala de pH? 16- Qu son los indicadores? Da un ej. de cmo actan. 17- A qu se llama titulacin?

QUIMICA ORGNICA

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El elemento ms importante de la Qumica Orgnica es el carbono. Ciertamente este es un termino bastante generalizado que pretende explicar la qu -mica de los compuestos que contienen carbono, excepto los carbonatos, cia-nuros y xidos de carbono El esqueleto de los compuestos orgnicos est constitudo por cadenas car- bonadas. Los carbonos saturan la mayor parte de sus valencias con hidrgeno, por lo que este elemento es tambin muy abundante en los compuestos orgnicos. Los compuestos orgnicos naturales tienen muy a menudo oxgeno, nitrgeno, fsforo, azufre y halgenos. Los Qumicos Orgnicos han sintetizado una gran cantidad de compuestos no naturales que contienen otros elementos como boro y silicio, as como una gran variedad de metales. Todos estos compuestos artificiales son de enorme importancia como intermedios y/o reactivos en Sntesis Orgnica. El carbono (C) tiene 4 electrones en la capa de valencia. Por tanto va a formar siempre 4 enlaces covalentes. Los enlaces pueden ser: simples, dobles y triples. El carbono puede unirse con otros carbonos formando de esta manera cadenas de compuestos carbonados. El hidrgeno solo tiene un electrn formando enlaces covalentes con el carbono. Los compuestos orgnicos se representan mediante una frmula que puede ser emprica, molecular y estructural. Emprica: se expresa la proporcin en la que estn los distintos elementos. Molecular: Indica el nmero de tomos totales del compuesto.

Estructural: Indica todos los enlaces que existen en la molcula. Como son la mayora de las veces muy largas o complejas, se las simplifica. Isomera: Dos compuestos orgnicos son ismeros si tienen la misma forma mo-lecular y distinta frmula estructural. Esto implica que sus propiedades van a ser diferentes.

Falta copiar Alc, alq

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ALQUINOS Los alquinos son hidrocarburos de cadena abierta ( alicclicos) que presentan un triple enlace entre sus carbonos. Tambin se los llama acetilnicos). Para nombrarlos se tiene en cuenta lo siguiente:

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1- Se utiliza el prefijo ino. 2- Los tres primeros son etino, propino y butilo. A partir del 5 C se nombran utilizando el prefijo que indica el nmero de tomos de C que stos tienen, seguidos del sufijo ino 3- Cuando la cadena carbonada presenta ramificaciones se usa como base del nombre la cadena continua ms larga, enumerndola por el extremo ms prximo al triple enlace y va al final del nombre. 4- Cuando existen radicales ( al igual que en alcanos y alquenos) el nmero que designa la posicin de cada grupo sustituyente se coloca antes del nombre del mismo.

Hidrocarburos CCLICOS
Son hidrocarburos de cadena cerrada. Se clasifican en: a) ISOCCLICOS Ciclnicos : son alcanos de cadena cerrada y se representan con polgonos en los que cada vrtice corresponde a un CH 2). Se antepone al nombre del alcano la palabra ciclo. Aromticos o bencnicos: son hidrocarburos de cadena cerrada que se relacionan con el benceno. El benceno es un hidrocarburo fundamental de la serie aromtica, su frmula general es C6H6 H hexgoC enlaces HC ocupada proHC fijo veC intermedia H resonancia. Los seis tomos de carbono ocupan los vrtices de un no regular unidos alternativamente por simples y dobles CH la otra valencia de cada tomo de carbono se halla por un tomo de hidrgeno. Esto lo dedujo Kekul, por las CH piedades que tiene este compuesto, el doble enlace no es sino que puede oscilar alternadamente entre tomos de C cinos, es decir que existe una estructura electrnica que se la llama forma mesomrica o hbrido de Se lo representa as:

Para nombralos se considera lo siguiente: 1- Todos los hidrocarburos aromticos poseen en su estructura uno o ms anillos de benceno ms o menos sustituidos. 2- Los sustituyentes de un anillo bencnico se nombran como radicales seguidos de la palabra benceno. 3- Si hay dos sustituyentes su posicin relativa se indica con numeros o con localizadores prefijos 1-2 o- orto

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1-3 1-4 m- meta p- para

4- Si el derivado es bisustitudo se nombran los radicales en orden creciente de complejidad( numerando con 1 al tomo de carbono que lleva el primero, y as sucesivamente). 5- Los anillos bencnicos pueden condensarse para originar hidrocarburos de ncleos condensados que tienen ms de una estructura resonante. Llevan nombres que los caracterizan:

Naftaleno

Fenantreno

Benzodipireno

b) HETEROCCLICOS: Un compuesto heterocclico es una sustancia que contiene un anillo formado por ms de un tipo de tomo. Existen compuestos monocclicos, bicclicos y mayores, todos ellos con gran inters para los qumicos y bioqumicos.

Pirrol

Furano

Tiofeno

Imidazol

Oxazol

Tiazol

Pirazol

3-Pirrolina

Pirrolidina

Piridina

Pirimidina

Purina

Muchos compuestos naturales presentan en su estructura anillos tipo heterocclicos, como los que mostramos a continuacin:

Cocana, estimulante, Dietilamina del anestsico local; se lisrgico (LSD) encuentra en las hojas de la psicomimtico coca.

cidoNicotina, sePenicilina G, encuentra en lasantibitico hojas secas del tabaco entre el 2% y el 8%.

Como puede verse los compuestos heterocclicos aparecen en varias molculas de inters biolgico: son heterociclos los carbohidratos, como tambin la clorofila y hemina, que dan el color verde a las hojas y rojo a la sangre, dndole vida a las plantas y animales. Los sitios reactivos de muchas enzimas y coenzimas son heterociclos. La herencia tiene su asiento, por ltimo, en la secuencia de unin

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especfica de media docena de anillos heterocclicos a largas cadenas de cidos nucleicos. Muchos de los heterociclos tienen nombres comunes. Adems, hay varias formas alternativas de nombrar a los heterociclos que requieren memorizacin, no son de aplicacin universal y, a veces se prestan a confusin. Para compuestos monocclicos sencillos se utiliza prefijos para indicar la presencia y la identidad del heterotomo: aza- para nitrgeno, oxa- para oxgeno, tio- para azufre, fosfa- para fsforo y as sucesivamente.

Oxaciclobutano

Azaciclopentano

Oxaciclohexano

Tiociclohexano 3-metiloxaciclohexano

Funciones orgnicas
A veces en las molculas de distintas sustancias hay grupos de tomos que son semejantes o iguales, lo que les da propiedades fsicas y qumicas similares. Funcin qumica es un grupo de sustancias con propiedades que presentan analoga en su estructura molecular. Grupo funcional es el tomo o grupo de tomos cuya presencia en una molcula le da propiedades caractersticas Segn la ubicacin en la cadena carbonada, los tomos de carbono se los llama primario, secundario, terciario o cuaternario si estn unidos a 1,2, 3 o 4 tomos de carbono de la cadena. Las funciones orgnicas OXIGENADAS son: a) Funcin ALCOHOL cuando se sustituye un tomo de H por un grupo OH ( segn el tomo de C, ser alcohol 1, 2 o 3) Para nombrarlos se les da el nombre del hidrocarburo del que provienen, y se agrega el sufijo ol. Ej: CH3 -CH3 ( etano) CH3 CH2 OH ( etanol) b) Funcin ALDEHIDO cuando por oxidacin moderada de un alcohol 1, dos grupos OH reemplazan dos H de un tomo de carbono 1. Para nombrarlos se les da el nombre del hidrocarburo del que provienen, pero se grega el sufijo al. Ej: H O2 OH - H2O CH3- C -OH CH3- C -OH CH3 C =O H H H etanol etanal c) Funcin ACETONA cuando por oxidacin moderada de un alcohol 2, dos grupos OH reemplazan dos H de un tomo de carbono 2, y se pierde una molcula de agua. Para nombrarlos se les da el nombre del hidrocarburo del que provienen, pero se grega el sufijo ona, agregando cuando es necesario un nmero que indica la posicin del grupo funcional. Ej: CH3 H- C - OH O2 CH3 HO- C - OH - H 2O CH3 - C=O

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CH3 propanol CH3 CH3 propanona

d) Funcin CIDOS CARBOXLICOS por oxidacin de un aldehdo se produce un cido orgnico. Para nombrarlos se les da el nombre del hidrocarburo del que provienen, pero se grega el sufijo oico Ej: O2 CH3 C =O CH3 C =O H OH propanal propanoico e) Funcin TER cuando reaccionan dos molculas de alcohol, perdindose una molcula de agua. Para nombrarlos se les coloca la palabra oxi entre los nombres de los hidrocarburos de los que provienen los alcoholes. Ej: CH3 O CH2 -CH3 metano- oxi- etano f) Funcin ANHIDRIDO cuando reaccionan dos molculas de cidos, perdindose una molcula de agua. Para nombrarlos se antepone la palabra anhidrido seguida del nombre del cido del que proviene. Ej: CH3 CO- O CO- CH2 -CH3 anhidrido etanopropanoico g) Funcin STER cuando reaccionan una molcula de un cido y un alcohol, perdindose una molcula de agua. Para nombrarlos se cambia la terminacin ico del cido por ato y se agrega el nombre del radical alquilco. Ej: CH3 CO- O - CH2 -CH3 etanoato de etilo Las funciones orgnicas NITROGENADAS son: a) Funcin AMINA resulta de la combinacin de una molcula de amonaco con una de alcohol, y prdida de una molcula de agua. Se nombran con el radical alquilco seguido de la palabra amina. Ej: CH3 NH2 metilamina b) Funcin AMIDA resulta de la combinacin de una molcula de amonaco con una molcula de cido , y prdida de una molcula de agua. Se nombran segn el hidrocarburo del que se originan y se agrega la palabra amida. Ej: CH3 -C = O etanamida NH2 c) Funcin NITRILO resulta de la deshidratacin de las amidas. Se nombran segn el hidrocarburo del que se originan y se agrega la palabra nitrilo. Ej: CH 3 -C N etano nitrilo

ALCOHOLES
Los alcoholes son hidrocarburos oxigenados ya que poseen uno o dos grupos oxidrilos en sus molculas. Se los clasifica en primarios, secundarios o terciarios, segn el carbono dnde se encuentre unido el grupo funcional. Para nombrarlos se utiliza el nombre del hidrocarburo aliftico con el sufijo OL. Si el hidrocarburo es aromtico como el benceno se lo denomina fenol y a partir de ste sus derivados. Otras reglas a seguir: 1- La cadena se enumera a partir del carbono con el OH ms cercano al extremo. 2- Si hay varios grupos OH en la cadena carbonada se usan los sufijos diol, triol, tetrol, etc

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3- Cuando hay enlaces dobles o triples, el grupo OH es el preferente para la numeracin. 4- Cuando se trata de un derivado del fenol, se enumeran los carbono a partir del OH. En cunto a sus propiedades los alcoholes son compuestos incoloros, cuyos primeros trminos son lquidos solubles en agua; del C5 al C11 son aceitosos e insolubles en agua y los superiores son slidos e insolubles en agua. El punto de ebullicin aumenta con el nmero de carbonos, dentro de un grupo de ismeros, el alcohol primario tiene el punto de ebullicin ms alto, disminuyendo hasta el terciario.Las propiedades fsicas de los alcoholes estan relacionados con el grupo -OH, que es muy porlar y es capaz de establacer puentes de hidrgeno con sus moculas compaeras, con otras molculas neutras, y con aniones.Esto hace que el punto de ebullicin de los alcoholes sea mucho m;s elevado que los de otros hidrocarburos con igual peso molecular. El comportamiento de los alcoholes con respecto a su solubilidad tambin refleja su tendencia a formar puentes de hidrgeno. As, los alcoholes inferiores, son miscibles en el agua, mientras que esta propiedad va perdindose a medida que el grupo lipfilo va creciendo, pues el grupo -OH deja de ser una parte considerable de la molcula.

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ALDEHIDOS
Los aldehdos son hidrocarburos OXIGENADOS caracterizados por poseer el grupo funcional CARBONILO.:

-C=O

orgnico.

Es decir, el grupo carbonilo H-C=O est unido a un solo radical

Se pueden obtener a partir de la oxidacin suave de los alcoholes PRIMARIOS:

O2 CH3-CH2OH
ETANOL

OH CH3-C- OH H

_ H2O CH3-C = O H
ETANAL

Se nombran sustituyendo la terminacin -ol del nombre del alcohol primario del que derivan por -al. Los aldehdos ms simples (metanal y etanal) tienen otros nombres que no siguen el estndar de la IUPAC pero son ms utilizados (formaldehdo y acetaldehdo, respectivamente) estos ltimos dos son nombrados en nomenclatura trivial. Los usos principales de los aldehdos son: La fabricacin de resinas Plsticos Solventes Pinturas Perfumes Esencias

Los aldehdos estn presentes en numerosos productos naturales y grandes variedades de ellos son de la propia vida cotidiana. La glucosa por ejemplo existe en una forma abierta que presenta un grupo aldehdo. El acetaldehdo formado como intermedio en la metabolizacin se cree responsable en gran medida de los sntomas de la resaca tras la ingesta de bebidas alcohlicas. El formaldehdo es un conservante que se encuentra en algunas composiciones de productos cosmticos. Sin embargo esta aplicacin debe ser vista con cautela ya que en experimentos con animales el compuesto ha demostrado un poder cancergeno. Tambin se utiliza en la fabricacin de numerosos compuestos qumicos como la baquelita, la melamina etc. En cunto a las propiedades fsicas de los aldehdos, salvo el formaldehdo que es un gas, casi todos los aldehdos son lquidos. Los miembros inferiores son de olor agrada-ble, muchos otros se emplean en la fabricacin de perfumes y sabores artificiales. El formaldehdo y el acetaldehdo son infinitamente solubles en agua,los

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homlogos superiores no son hidrosolubles. Los aldehdos son menos densos que el agua e incoloros.

CETONAS
Las cetonas son hidrocarburos OXIGENADOS caracterizados por poseer el grupo funcional CARBONILO ( al igual que los aldehdos) pero en un carbono no terminal.

R- C - R O
Es decir, el grupo carbonilo H-C=O est unido a dos radicales orgnicos. Se pueden obtener a partir de la oxidacin suave de los alcoholes SECUNDARIOS:

O2 CH3-CH- CH3 CH3 OH

PROPANONA

OH _ H2O CH3-C- CH3 OH

PROPEN2

CH3- C O
OL

Se nombran sustituyendo la terminacin al del nombre del alcohol secundario del que derivan por -ona

La acetona es la misma la propanona o dimetilcetona, CH3 CO CH3, sustancia muy utilizada como solvente en la industria para preparar barnices, pinturas, plsticos, perfumes y pegamentos; y la butanona es denominada tambin metiletilcetona, CH3 CO CH2 - CH3. La 2-pentanona, CH3 CO CH2 CH2 CH3 y la 3-pentanona, CH3 CH2 CO CH2 - CH3 son ismeros de posicin. La metilfenilcetona o acetofenona y la difenilcetona o benzofenona. En cunto a las propiedades fsicas de las cetonas son casi idnticas a los aldehdos y se diferencian de estos por su suave olor.

CIDOS CARBOXLICOS
Los cidos carboxlicos son hidrocarburos OXIGENADOS que se caracterizan por presentar un grupo funcional CARBOXILO: - C = O.

OH
Los cidos carboxlicos se obtienen por oxidacin de un aldehdo, en presencia de un catalizador.

O2
2 CH3-C = O 2 CH3-C = O

OH

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Etanal cido etanoico

Para nombrarlos se utiliza la palabra cido ms la raz del hidrocarburo y el sufijo OICO, enumerndose a partir del carbono que posee el grupo carboxilo. La funcin cida tiene prioridad sobre otras funciones si la molcula del hidrocarburo las posee.

CH3-C = O OH

cido etanoico

C CH CH3 HO OH cido 2 ol-propanoico ( cido lctico)

En cunto a sus propiedades sus puntos de ebullicin ms altos que aquellos compuestos que tienen la misma cantidad de tomos de carbono ( debido a los puentes hidrgeno que se establecen entre los H y O de sus molculas). Tienen elevada solubilidad en agua hasta los de 4 tomos de carbono, luego mediana hasta hacerse insolubles los que presentan ms de 10 tomos de carbono. Disueltos en agua se ionizan dbilmente por lo que se comportan cmo cidos dbiles. Se neutralizan con hidrxidos como el NaOH y forman sales orgnicas.

CH3-C = O + NaOH OH
cido etanoico

CH3-C = O ONa
etanoato de sodio

Cuando los cidos carboxlicos presentan ms de diez tomos de carbono, se los llama ACIDOS GRASOS, que intervienen en las sntesis de aceites y grasas.

STERES
Los steres son hidrocarburos OXIGENADOS que se obtienen de la combinacin de un alcohol y de un cido, por deshidratacin:

CH3 CH2 + C O OH
cido propanoico

CH3 CH2 OH
etanol

CH3 CH2 C - O - CH2 - CH3 O

propanoato de etilo

Para nombrarlos se cambia la terminacin ICO del cido por ATO ms el nombre del radical alqulico que provee el alcohol. En cunto a sus propiedades son menos solubles en agua que los cidos de los que provienen, pero son ms voltiles ( bajos puntos de ebullicin). Poseen olores muy agradables, dando aromas y sabores caractersticos a frutas y flores.

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TERES
Los teres son hidrocarburos OXIGENADOS que se originan por la combinacin o reaccin de dos alcoholes, por deshidratacin:

CH3 -CH2OH
+

_ H2O

CH3 -CH2

O
CH3 -CH2 - CH2
etano-oxi- propano

CH3 -CH2 - CH2OH

Etanol + propanol

Los teres se nombran interponiendo la palabra OXI entre los nombres de los hidrocarburos de dnde provienen los alcoholes. Si el ter es mixto ( proviene de alcoholes de diferentes nmero de tomos de carbono), se nombra primero el de menos nmero de tomos de carbono. Los teres son lquidos poco polares, por lo tanto muy voltiles. Uno de sus usos ms habituales es como disolvente de grasas.

AHNIDRIDOS
Los anhdridos son hidrocarburos OXIGENADOS que se originan por la combinacin de dos molculas de cidos carboxlicos, por deshidratacin:

CH3 - C- OH O
+

_ H2O

CH3 C - O O CH3 -CH2 - O

CH3 -CH2 C - OH O
cido etanoico + cido propanoico ahnidrido etanopropanoico

Los ahnhidridos se nombran con la palabra ANHIDRIDO seguida del nombre de los cidos de los que proviene. Si los cidos son diferentes, siempre se nombra primero el de menor nmero de tomos de carbono sin el sufijo oico.

AMINAS

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Las aminas son hidrocarburos nitrogenados que resultan de la combinacin del amonaco ( NH3) y un alcohol, con prdida de una molcula de agua.

H CH3 N H + CH2 -OH H

Amonaco al. Etlico o etanol

CH3 CH2- NH2 + H2O

etilamina

El grupo funcional de las aminas es R- CH2- NH2 Las aminas se nombran utilizando el nombre del radical alqulico seguida del sufijo AMINA. Las aminas pueden clasificarse en primarias, secundarias y terciarias, segn el nmero de radicales alqulicos unidos al tomo de nitrgeno. Las propiedades generales de las aminas son: - Las de menor nmeros de tomos de C son solubles en agua ( hasta 6 C). - Disueltas en agua tienen carcter bsico o alcalino. - Reaccionan con cidos orgnicos o inorgnicos para dar sales de amonio ( NH4 +).

AMIDAS
Las amidas son hidrocarburos nitrogenados que resultan de la combinacin del amonaco ( NH3) y un cido orgnico, con prdida de una molcula de agua.

H O N H + CH3 C H OH
Amonaco c. etanoico

O CH3-C
etanamida

+ H2O NH2 O

El grupo funcional de las aminas es R- C- NH2 Las amidas se nombran quitando el sufijo oico del cido y aadiendo AMIDA. Tambin se pueden mutilar los H unidos al tomo de nitrgeno.

O CH3-C - N

CH3 CH3

N,N dimetiletanamida

La amida ms importante es la urea, que se encuentra en la orina de los mamferos, y por accin bacteriana se transforma en amonaco. En la industria se emplea en grandes cantidades para fabricar resinas, plsticos, barnices, etc.

Nitrilos
Los nitrilos resultan de la deshidratacin de las amidas.

O CH3- C NH2

- H2O CH3- C
etanonitrilo

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Los nitrilos se nombran utilizando el nombre del radical alqulico seguida del sufijo NITRILO. Tambin son llamados cianuros.

BIOMOLCULAS
Teora ESTRADA 136-163 ( ver trabajo prctico)