V.- Indicadores de pH El pH de una solucin puede determinarse de varias formas: usando papel tornasol, papel pH, un indicador de pH o un peachmetro.

Un indicador es una sustancia que cambia de color en un determinado pH. Estas sustancias son cidos o base orgnicas dbiles, de manera que dependiendo de la forma en que se encuentren (disociado o no disociado) presentan un color caracterstico. Por ejemplo la fenolftalena es un indicador cido-base comn, el cual en medio cido es incoloro y en medio bsico es de color rosado. Hay muchos indicadores, que pueden usarse en variados rangos de pH. Sin embargo, como los indicadores cambian de color en un rango de pH, para medidas ms exactas es necesario utilizar un peachmetro.

VI.- Sales solubles en solucin acuosa Diremos que una sal es soluble en solucin acuosa cuando ioniza, dando origen a los iones correspondientes. Ejemplo: Cloruro de amonio, NH4Cl Cianuro de sodio, NaCN Cloruro de sodio, NaCl Los iones que aportan estas sales pueden o no hidrolizar. Cuando la base conjugada proviene de un cido dbil o el cido conjugado proviene de una base dbil, se produce hidrlisis, con lo cual la solucin resultante ser cida o bsica respectivamente, y cuando la base conjugada o cido conjugado provienen de un cido o base fuerte respectivamente no se produce hidrlisis, por lo tanto, la solucin resultante es neutra. Ejemplo: NH4Cl(ac) NH4+(ac) + H2O(l ) cido conjugado NaCN(ac) CN -(ac) + H2O(l ) base conjugada NaCl (ac) Na+(ac) Cl -(ac) Sales neutras Cuando el anin que aporta la sal proviene de una base conjugada de un cido fuerte, por ejemplo el ion Cl -, el catin es un cido conjugado de una base fuerte, por ejemplo el ion Na+, el pH de la solucin es neutro, ya que ambos iones no hidrolizan. En consecuencia, los iones H+ y OH - en la solucin acuosa son los aportados nicamente por la autoionizacin del agua. + H2O(l ) + H2O(l ) NH4+(ac) NH3 (ac) base Na+(ac) + + Cl -(ac) H3O +(ac)

CN -(ac) OH -(ac)

HCN (ac) + cido Na+(ac) +

Cl -(ac)

No hidroliza No hidroliza

Ejemplo: NaCl (ac) NaClO4 (ac) Sales cidas Na+(ac) Na+(ac) + +

Cl -(ac) ClO4 -(ac)

Cuando el anin que aporta la sal es una base conjugada de un cido fuerte, por ejemplo el ion Cl -, y el catin es un cido conjugado de una base dbil, por ejemplo el ion NH 4+, la solucin resultante ser cida (pH menor que 7). El catin hidroliza dando como producto el ion H3O+ y la base dbil correspondiente NH4Cl(ac) NH4+(ac) + H2O(l) Sales bsicas Cuando el catin que aporta la sal es una cido conjugado de una base fuerte, por ejemplo el ion Na+, y el anin es una base conjugada de una cido dbil, por ejemplo el ion CN -, la solucin resultante ser bsica (pH mayor que 7). El anin hidroliza dando como producto el ion OH - y el cido dbil correspondiente NaCN(ac) CN -(ac) + H2O(l) VII.- Estequiometra de soluciones cido-base Habiendo analizado el equilibrio inico para soluciones de cidos o de bases, es posible efectuar el anlisis de estequiometra de soluciones cido-base o curvas de titulacin. En una curva de titulacin se analiza que ocurre con el pH de un cido, cuando se aade, en pequeas cantidades, una base o viceversa. El anlisis volumtrico cido-base, es ampliamente utilizado como anlisis qumico en laboratorios e industrias qumica. Son posibles cuatro situaciones - Anlisis de cidos fuertes con bases fuertes - Anlisis de cidos fuertes con bases dbiles - Anlisis de cidos dbiles con bases fuertes - Anlisis de cidos dbiles con bases dbiles Antes de continuar revisaremos algunos conceptos: Se entiende por titulacin o valoracin, al proceso por el cual se determina la concentracin o la masa de una muestra desconocida, conociendo la concentracin del agente valorante y su volumen, en forma precisa y con la mayor exactitud. Una reaccin de neutralizacin corresponde a la reaccin qumica entre un cido y una base, o viceversa, dando como nicos productos una sal y agua. Se define como punto de equivalencia de una reaccin cido-base el pH correspondiente al punto en el cual el nmero de equivalentes del cido es igual al de la base. Titulacin de cidos fuertes y bases fuertes Analicemos la siguiente situacin experimental: sobre 50 mL de solucin de HCl 0,10 M se vierten alcuotas (volmenes pequeos) de NaOH 0,10 M. Estaremos frente a tres situaciones: - el pH antes de iniciar la valoracin Na+(ac) + CN -(ac) OH -(ac) NH4+(ac) NH3 (ac) + + Cl -(ac) H3O +(ac)

HCN (ac) +

- el pH antes del punto de equivalencia - el pH en el punto de equivalencia y - el pH despus del punto de equivalencia Determinemos el pH antes de iniciar la valoracin Corresponde al pH de la solucin inicial (cido clorhdrico 0,10 M). Como es un cido fuerte, disocia totalmente, la concentracin de protones es 0,10 M por lo tanto pH = - log [H+] pH = - log (0,10) = 1,00

Determinemos el pH antes del punto de equivalencia, por ejemplo cuando se han adicionado 20 mL de NaOH i) Escribimos la ecuacin balanceada HCl(ac) + NaOH(ac ) NaCl(ac) + H2O(l)

ii) Calcular los moles de cido y base moles de HCl = = V (L) M (mol/L) 0,050 L 0,10 mol/L V (L) M (mol/L) 0,020 L 0,10 mol/L = 0,005 moles de HCl = 0,002 moles de NaOH

moles de NaOH = =

iii) Anlisis de la reaccin moles iniciales HCl(ac) + NaOH(ac ) 0,005 0,002 NaCl(ac) + 0 H2O(l) 0

Segn la ecuacin balanceada, por un mol de HCl se consume un mol de NaOH. Entonces 0,002 moles de NaOH reaccionar con 0,002 moles de HCl, por lo tanto, quedan sin neutralizar 0,003 moles de HCl y se forma 0,002 moles de NaCl y 0,002 moles de agua, es decir una vez que ha reaccionado todo el NaOH tendremos moles finales HCl(ac) + NaOH(ac ) 0,003 0 NaCl(ac) + 0,002 H2O(l) 0,002

iv) Calcular la concentracin de las especies, suponiendo volmenes aditivos 0,003 moles [HCl] = (0,050 L + 0,020 L) 0,002 moles [NaCl] = (0,050 L + 0,020 L) v) Calcular el pH de la solucin resultante En estas condiciones, se est antes del punto de equivalencia y el pH esta dado por el pH del cido (recuerde que el NaCl es una sal que no hidroliza). [HCl] = 4,29 10 -2 [H+] = 4,29 10 -2 pH = - log (4,29 10 -2) = 2,86 10 -2 mol/L = 4,29 10 -2 mol/L

pH = 1,37 Determinemos el pH en el punto de equivalencia i) Escribimos la ecuacin balanceada HCl(ac) + NaOH(ac ) NaCl(ac) + H2O(l)

ii) Calcular los moles de cido moles de HCl = V (L) M (mol/L) = 0,050 L 0,10 mol/L = 0,005 moles de HCl

En el punto de equivalencia los moles del cido son iguales a los de la base, por lo tanto cuando he agregado 0,005 moles de NaOH estoy en el punto de equivalencia estos moles estn contenidos en 0,050 L de solucin de hidrxido de sodio 0,10 M. Resumiendo moles de la base V (L) M (mol/L) V (L) 0,10 mol/L V (mL) = = = = 0,10 mol/L iii) Anlisis de la reaccin moles iniciales HCl(ac) + 0,005 NaOH(ac ) 0,005 NaCl(ac) + 0 H2O(l) 0 moles de cido V (L) M (mol/L) 0,050 L 0,10 mol/L 0,050 L 0,10 mol/L = 0,050 L

Segn la ecuacin balanceada, por un mol de HCl se consume un mol de NaOH. Entonces 0,005 moles de NaOH reaccionar con 0,005 moles de HCl, por lo tanto, el cido esta totalmente neutralizado y se forman 0,005 moles de NaCl y 0,005 moles de agua, es decir una vez que ha reaccionado todo el NaOH tendremos moles finales HCl(ac) + 0 NaOH(ac ) 0 NaCl(ac) + 0,005 H2O(l) 0,005

iv) Calcular la concentracin de las especies, suponiendo volmenes aditivos 0,005 moles [NaCl] = (0,050 L + 0,050 L) v) Calcular el pH de la solucin resultante En estas condiciones, se est en el punto de equivalencia y el pH esta dado por la disociacin del agua, por lo tanto el pH es 7 (recuerde que el NaCl es una sal que no hidroliza). Determinemos el pH despus del punto de equivalencia, por ejemplo cuando se han adicionado 60 mL de NaOH = 5,0 10 -2 mol/L

i) Escribimos la ecuacin balanceada HCl(ac) + NaOH(ac ) NaCl(ac) + H2O(l)

ii) Calcular los moles de cido y base moles de HCl moles de NaOH = = = = V (mL) M (mol/L) 0,050 L 0,10 mol/L V (mL) M (mol/L) 0,060 L 0,10 mol/L = 0,005 moles de HCl = 0,006 moles de NaOH

iii) Anlisis de la reaccin moles iniciales HCl(ac) + NaOH(ac ) 0,005 0,006 NaCl(ac) + 0 H2O(l) 0

Segn la ecuacin balanceada, por un mol de HCl se consume un mol de NaOH. Entonces 0,005 moles de NaOH reaccionar con 0,005 moles de HCl, por lo tanto, queda 0,001 mol de NaOH sin reaccionar y se forman 0,005 moles de NaCl y 0,005 moles de agua, es decir una vez que ha reaccionado todo el NaOH tendremos moles finales HCl(ac) + 0 NaOH(ac ) 0,001 NaCl(ac) + 0,005 H2O(l) 0,005

iv) Calcular la concentracin de las especies, suponiendo volmenes aditivos 0,001 moles [NaOH] = (0,050 L + 0,060 L) 0,005 moles [NaCl] = (0,050 L + 0,060 L) v) Calcular el pH de la solucin resultante En estas condiciones, se est despus del punto de equivalencia y el pH esta dado por la base (recuerde que el NaCl es una sal que no hidroliza). [NaOH] = 9,09 10 -3 [OH -] = 9,09 10 -3 pOH = - log (9,09 10 -3) pOH = 2,04 pH = 11,9 = 4,55 10 -2 mol/L = 9,09 10 -3 mol/L

Titulacin de cidos dbiles y bases fuertes Analicemos la siguiente situacin experimental: sobre 50 mL de solucin de cido actico (Ka = 1,78 10 -5) de concentracin 0,10 M se vierten alcuotas de NaOH 0,10 M. Estaremos frente a tres situaciones: - el pH antes de iniciar la valoracin - el pH antes del punto de equivalencia

- el pH en el punto de equivalencia y - el pH despus del punto de equivalencia Determinemos el pH antes de iniciar la valoracin Corresponde al pH de la solucin inicial (cido actico 0,10 M). Como es un cido dbil, disocia parcialmente, la concentracin de protones es [H+] = Ka Co [H+] = 1,78 10 -5 0,10 [H+] = 1,33 10 -3 M pH = - log [H+] pH = - log (1,33 10 -3) = 2,88 Determinemos el pH antes del punto de equivalencia, por ejemplo cuando se han adicionado 20 mL de NaOH i) Escribimos la ecuacin balanceada CH3COOH ac) + NaOH(ac ) NaCl(ac) + H2O(l)

ii) Calcular los moles de cido y base moles de CH3COOH moles de NaOH iii) Anlisis de la reaccin moles iniciales CH3COOH (ac) + NaOH(ac ) 0,005 0,002 CH3COONa(ac) + H2O(l) 0 0 = = = = V (L) M (mol/L) 0,050 L 0,10 mol/L = 0,005 moles de HCl V(L) M (mol/L) 0,020 L 0,10 mol/L = 0,002 moles de NaOH

Segn la ecuacin balanceada, por un mol de CH3COOH se consume un mol de NaOH. Entonces 0,002 moles de NaOH reaccionar con 0,002 moles de CH3COOH, por lo tanto, quedan sin neutralizar 0,003 moles de CH3COOH y se forma 0,002 moles de CH3COONa y 0,002 moles de agua, es decir una vez que ha reaccionado todo el NaOH tendremos moles finales CH3COOH (ac) + NaOH(ac ) 0,003 0 CH3COONa(ac) + H2O(l) 0,002 0,002

iv) Calcular la concentracin de las especies, suponiendo volmenes aditivos 0,003 moles [CH3COOH ] = (0,050 L + 0,020 L) 0,002 moles [CH3COONa] = (0,050 L + 0,020 L) v) Calcular el pH de la solucin resultante = 2,86 10 -2 mol/L = 4,29 10 -2 mol/L

En estas condiciones, se est antes del punto de equivalencia. Al agregar 20 mL de NaOH coexisten en solucin el cido actico y acetato de sodio, por lo tanto [sal] pH = pKa + log [cido] reemplazando, tenemos 2,86 10 -2 pH = - log (1,78 10 ) + log 4,29 10 -2 pH = 4,75 - 0,18 pH = 4,57 Determinemos el pH en el punto de equivalencia i) Escribimos la ecuacin balanceada CH3COOH (ac) + ii) Calcular los moles de cido moles de CH3COOH = V (L) M (mol/L) = 0,050 L 0,10 mol/L = 0,005 moles de HCl NaOH(ac ) CH3COONa(ac) + H2O(l)
-5

En el punto de equivalencia los moles del cido son iguales a los de la base, por lo tanto cuando he agregado 0,005 moles de NaOH estoy en el punto de equivalencia y estos moles estn contenidos en 0,050 L de solucin de hidrxido de sodio 0,10 M. Resumiendo moles de la base V (L) M (mol/L) V (L) 0,10 mol/L V (mL) iii) Anlisis de la reaccin moles iniciales CH3COOH (ac) + NaOH(ac ) 0,005 0,005 CH3COONa(ac) + H2O(l) 0 0 = = = = 0,10 mol/L moles de cido V (L) M (mol/L) 0,050 L 0,10 mol/L 0,050 L 0,10 mol/L = 0,050 L

Segn la ecuacin balanceada, por un mol de CH3COOH se consume un mol de NaOH. Entonces 0,005 moles de NaOH reaccionarn con 0,005 moles de CH3COOH, por lo tanto, el cido esta totalmente neutralizado y se forman 0,005 moles de CH 3COONa y 0,005 moles de agua, es decir una vez que ha reaccionado todo el NaOH tendremos moles finales CH3COOH (ac) + NaOH(ac ) 0 0 CH3COONa(ac) + H2O(l) 0,005 0,005

iv) Calcular la concentracin de las especies, suponiendo volmenes aditivos 0,005 moles

[CH3COONa] = (0,050 L + 0,050 L) v) Calcular el pH de la solucin resultante

= 5,0 10 -2 mol/L

Como el acetato de sodio es una sal soluble disocia totalmente CH3COONa (ac) CH3COO -(ac) + Na+(ac)

El ion acetato, proviene de un cido dbil, por lo tanto hidroliza en agua, regenerando el cido y produciendo OH -. CH3COO - (ac) + H2O(l) CH3COOH(ac) + OH - (ac )

por lo tanto, en este caso, debido a la hidrlisis bsica que se produce, el pH en el punto de equivalencia ser mayor que 7. la constante de hidrlisis bsica de la sal ser [CH3COOH][OH -] Kh = [CH3COO - ] y por lo tanto Kw Kh = Ka [OH -] = Kh Csal pero Co = Csal 1,00 10 -14 Kh = 1,78 10
-5

= 5,62 10 -10

[OH -] = (5,62 10 -10)(5,0 10 -2) [OH -] = 5,30 10 -6 M pOH = - log [OH -] pOH = - log (5,30 10 -6) = 5,27 pH = 8,72 Determinemos el pH despus del punto de equivalencia, por ejemplo cuando se han adicionado 60 mL de NaOH i) Escribimos la ecuacin balanceada CH3COOH (ac) + NaOH(ac ) CH3COONa(ac) + H2O(l)

ii) Calcular los moles de cido y base moles de CH3COOH moles de NaOH iii) Anlisis de la reaccin = = = = V (L) M (mol/L) 0,050 L 0,10 mol/L = 0,005 moles de HCl

V (L) M (mol/L) 0,060 L 0,10 mol/L = 0,006 moles de NaOH

moles iniciales

CH3COOH (ac) + NaOH(ac ) 0,005 0,006

CH3COONa(ac) + H2O(l) 0 0

Segn la ecuacin balanceada, por un mol de CH3COOH se consume un mol de NaOH. Entonces 0,005 moles de NaOH reaccionar con 0,005 moles de CH3COOH, por lo tanto, queda 0,001 moles de NaOH sin reaccionar y se forman 0,005 moles de CH3COONa y 0,005 moles de agua, es decir una vez que ha reaccionado todo el NaOH tendremos moles finales CH3COOH (ac) + NaOH(ac ) 0 0,001 CH3COONa(ac) + H2O(l) 0,005 0,005

iv) Calcular la concentracin de las especies, suponiendo volmenes aditivos 0,001 moles [NaOH] = (0,050 L + 0,060 L) 0,005 moles [CH3COONa] = (0,050 L + 0,060 L) v) Calcular el pH de la solucin resultante En estas condiciones, el exceso de base inhibe la hidrlisis bsica del ion acetato y por lo tanto el pH estar dado simplemente por el exceso de NaOH que queda despus de la reaccin [NaOH] = 9,09 10 -3 [OH -] = 9,09 10 --3 pOH = - log (9,09 10 -3) pOH = 2,04 pH = 11,96 = 4,55 10 -2 mol/L = 9,09 10 -3 mol/L

De forma anloga se trata el equilibrio entre un cido fuerte y una base dbil. Sin embargo para este caso, en el punto de equivalencia tendremos una hidrlisis cida y por lo tanto el pH ser inferior a 7. Finalmente cuando se trata un cido dbil con una base dbil, los clculos asociados son ms complejos, por lo que el anlisis se limitar a algunas predicciones respecto del punto de equivalencia. Cuando la hidrlisis del anin es mayor a la hidrlisis del catin (Kb del anin > Ka del catin) el pH en el punto de equivalencia ser mayor que 7, es decir ms bsico.

Cuando la hidrlisis del anin es menor a la hidrlisis del catin (Kb del anin < Ka del catin) el pH en el punto de equivalencia ser menor que 7, es decir ms cido.

Cuando la hidrlisis del anin es aproximadamente igual a la hidrlisis del catin (K b del anin Ka del catin) el pH en el punto de equivalencia ser aproximadamente 7, es decir neutro.

Ejercicios propuestos:
El cido lctico (CH3CH(OH)COOH), es un cido monoprtico. Se dispone de una disolucin 0.010 M de cido lctico que presenta un pH 2,94, determine la constante de acidez.
1.

2.

Cual es la constante de acidez del cido benzoico (C 6H5COOH), si el pH de una solucin de concentracin 0,53 M de este cido, es 2,24?

3. Calcular el pH de los siguientes soluciones de cidos dbiles: a) cido propanoico 0,025 M, CH3CH2COOH. (Ka = 1,30 10 -5) b) cido fluorhdrico 0,120 M, HF (Ka = 6,75 10 -4) c) cido ascrbico 0,068 M, HC6H7O6 (Ka1 = 8,00 10 -5; Ka2 = 1,60 10 -12) d) cido frmico 0,120 M, HCOOH (Ka = 1,77 10 -4)
4.

Calcular la [OH -] y el pH para cada una de las siguientes soluciones acuosas de bases fuertes:

a) KOH 0,054 M b) 4,00 g NaOH en 500 mL de solucin c) NaOH 0,098 M d) 2,33 g de Ca(OH)2 en 250 mL de solucin
5.

El ingrediente activo de la aspirina es el cido acetilsaliclico, HC9H7O4, un cido monoprtico con Ka = 3,30 10 -4. Cual es el pH de una solucin obtenida al disolver 0,325 g de cido acetilsaliclico, en 250 mL de solucin? Determine el pH de una solucin al mezclar 50 mL NaOH 1,00 M con:

6.

a) 50 mL de HCl 1,00 M b) 50 mL de CH3COOH 1,00 M c) 100 mL de HCl 0,50 M d) 50 mL de HCl 0,50 M e) 60 mL de HCl 1,00 M 7. Determine el pH de una solucin al mezclar 50 mL HCl 0,50 M con:

a) 50 mL de NH3 0,50 M b) 50 mL de NaOH 0,50 M c) 100 mL de NaOH 0,25 M d) 100 mL de NH3 0,5 M e) 40 mL de NH3 0,50 M