Degradao quimica da argamassa e concreto: uma abordagem geomtrica do mtodo das perdas de massa

Degradation of chemical mortar and concrete: a geometric approach to the method of mass loss
Duarte, J. B. (1); Leite Jr, G. S. (2)
(1) Bacharel em engenharia civil, UNASP (2) Professor Doutor, UNASP UNASP Centro Universitrio Adventista de So Paulo, Estrada Municipal Pr. Walter Boger, S/N Lagoa Bonita CEP 13165-970 Engenheiro Coelho SP tel. (19) 3858-9000

Resumo
A durabilidade das estruturas de argamassa e concreto um fator to importante quanto a capacidade resistente. Essa durabilidade afetada por diversos fatores que, dos quais, o ataque qumico, mais especificamente dos cidos, um dos mais importantes. Para a abordagem desse ataque, a literatura apresenta o mtodo das perdas de massa. Esse trabalho se prope a desenvolver subsdio quantitativo para anlise da durabilidade da argamassa e concreto frente a ao do cido por meio de uma abordagem geomtrica do mtodo das perdas de massa. Para tanto, foi realizada uma parte experimental para demonstrar a validade do mtodo. Os resultados indicaram que houve grande perda de massa devido relao gua/cimento e o desvio padro da perda de massa foi insignificante. Palavra-Chave: Durabilidade, Ataque qumico, Perda de massa

Abstract
The durability of mortar and concrete structures is a factor as important as the resistance. This durability is affected by several factors, of which the chemical attack, specifically acids, is one of the most important. For the approach of the attack, the literature shows the method of the mass loss. This paper aims to develop quantitative subsidy for analysis of the durability of mortar and concrete against the action of the acid with a geometric approach of the method of the mass loss. To this end, we conducted an experimental part to demonstrate the validity of the method. The results indicated a large mass loss due to the water/cement ratio and the standard deviation for mass loss was insignificant. Keywords: Durability Chemical attack, mass loss

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1 Introduo
Normalmente a durabilidade no um fator to levado em conta quando se trata de estruturas, apenas se tem um conhecimento do fck ou qualquer outro parmetro mecnico, mas ao se falar em tempo de durao, simplesmente espera-se que a argamassa ou o concreto sejam eternos. O desgaste qumico, em materiais a base de cimento, um tipo de ataque to severo ou, em alguns casos, pior do que desgastes mecnicos. Portanto, quando se lida com cidos o engenheiro se v obrigado a investigar a durabilidade. Mas como resolver esse tipo de problema, se, de acordo com Andrade (2005), no existem mtodos padronizados para se determinar o desgaste qumico de materiais como a argamassa, ou mesmo o concreto? Ao lidar com cidos foi desenvolvido um mtodo bem conhecido, o mtodo das perdas de massa. Mas como o engenheiro pode tomar decises slidas em relao a durabilidade da argamassa ou mesmo do concreto? Como, por exemplo, dizer quanto tempo o material ir durar, se o mtodo das perdas de massa fornece valores qualitativos? Esse trabalho apresenta os resultados do desenvolvimento racional e experimental de Duarte (2010) com o objetivo de demonstrar que, abordando o mtodo das perdas de massa de forma geomtrica, o resultado deixa de ser qualitativo e passa a ser quantitativo. Para tal, foi proposto uma velocidade de eroso. A parte experimental do trabalho serviu para testar as seguintes hipteses levantadas pelo autor a respeito do mtodo: A perda de massa do material possui excelente correlao.(mdia do desvio padro menor que 1%) O desgaste do material inversamente proporcional ao valor do pH.

Essas hipteses so teis para se determinar um tempo crtico, tempo em que o material perde massa. A segunda hiptese pode se justificar pelo fato do produto da hidratao ser bsico, pois contm Ca(OH)2. Logo, quanto mais cido o ambiente, mais agressivo , como ser visto mais adiante. Essas hipteses se confirmariam se, e somente se, o desgastes de todos os corpos de prova forem correlatos, ou seja se a massa perdida de todos os corpos de prova forem prximas, ento a perda de massa pode ser relacionada com as caractersticas do material bem como sua forma e a durabilidade. Inicialmente ser tratado sobre o mtodo das perdas de massa e depois sobre a velocidade de degradao, clculo da espessura degradada de forma racional e de forma emprica, anlise do tempo de degradao quando a perda de massa constante ou
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varivel, velocidade de degradao da pasta, discusso sobre os resultados do ensaio e por fim as concluses.

1.1 Abordagem do problema

1.1.1 Mtodo da perda de massa O mtodo das perdas de massa muito conhecido por ser simples. Basta realizar uma pesagem inicial, submeter o material a ambiente agressivo, secar o corpo de prova, realizar uma pesagem final e calcular a porcentagem de material perdido. Para esse trabalho foram consultados alguns autores para definir quais seriam as particularidades do ensaio. Na tabela 1 esto expressos as caractersticas de um ciclo de ensaio selecionado para esse trabalho.
Tabela 1 Descrio do Mtodo

Mtodo 1 Pesagem inicial 2 Imerso em cido 3 Secagem 4 Pesagem final

Fonte Bergamaschi (2007)

Balana (0,01g) 7 dias; cido sulfrico (1mol L-1) 7 dias em ambiente de laboratrio Balana (0,01g)

1.1.2 Velocidade de Degradao Na abordagem geomtrica do mtodo, foi considerado que a massa reduz conforme a geometria. A superfcie foi considerada, teoricamente, isodegradada. Significa que ao expor o material ao desgaste ele consumido de forma uniforme (em todas as direes). como se o material fosse composto por diversas camadas e essas camadas fossem arrancadas de forma gradual. Esse conceito de velocidade de degradao expressa a mxima desse trabalho, pois um parmetro quantitativo para medir a durabilidade do concreto. Na figura 1 pode ser visto esse conceito expresso de forma clara, onde um corpo de prova cilndrico normal submetido a uma imerso em cido e perde uma camada representada por uma espessura e.

Figura 1 Corpo de prova cilindrico

A espessura e, para esse trabalho, foi considerada igual em todas as direes.

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A velocidade de degradao a relao entre essa camada e o tempo necessrio para que fosse formada. Essa expresso pode ser visto na Equao 1.
Vtd = e t

(Equao 1)

Onde: Vtd= velocidade terica de degradao e = espessura degradada t = tempo em que o concreto perde massa Porem na prtica mais fcil calcular uma dimenso inicial e subtrair com a mesma j degradada. O desenvolvimento da mesma equao ser feito a partir de uma dimenso qualquer. Di D f = i (Equao 2)
Vtd = i 2t

(Equao 3)

Onde: Di = Dimenso inicial qualquer Df = Dimenso final qualquer i = espessura degradada da dimenso Vtd = velocidade terica de degradao t = tempo em que h desgaste do material Note que apenas necessrio descobrir qual o tempo que se degradou o material e qual a espessura degradada. 1.1.3 Espessura Degradada (mtodo racional) Para se calcular a espessura degradada de forma racional basta considerar as seguintes equaes. O volume no incio do experimento:
Vi =k .a.b.c

(Equao 4)

Vi = volume inicial do corpo de prova a, b, c = dimenses k = constante que depende da geometria O volume no fim do experimento: Vfg = volume final (geomtrico) a, b, c = dimenses i = espessura degradada k = constante que depende da geometria O volume que foi perdido ser:

V fg = k ( a i ).( b i ).( c i )

(Equao 5)

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Vp =

Mi M f d

(Equao 6)

Vp = volume perdido Mi = massa inicial Mf = massa final d = densidade Os volumes explicados se relacionam da seguinte forma:
V fg =Vi p V

(Equao 7)

Substituindo (4), (5) e (6) em (7) e resolvendo chega-se a seguinte expresso:

i 3 + (a + b + c)i 2 ( ab + ac + bc )i + Vp k =0

(Equao 8)

uma equao do terceiro grau onde:

A = 1
B = a +b +c
C = (ac + bc + ab )

(Equao 9) (Equao 10) (Equao 11) (Equao 12)

D=

Vp k

Para encontrar (i) basta resolver a equao 8. Para corpo de prova prismtico k=1. A raiz a ser escolhida a mais prxima de zero. (Uma sugesto fazer x0=0 para o mtodo de Newton-Raphson) 1.1.4 Espessura Degradada (mtodo emprico) Como as dimenses do corpo de prova so conhecidas, basta medir, com um paqumetro, as dimenses finais e compar-las, a diferena a espessura degradada. A equao (2) satisfeita. sugerido neste trabalho que se faa trs medidas de uma mesma dimenso em lugares distintos do corpo de prova. Tambm se aconselha a medir mais de uma dimenso. Por meio das dimenses medidas obtm-se uma mdia do valor de i (espessura degradada). 1.1.5 Tempo de degradao (perda de massa varivel) bvio imaginar que o tempo em que o corpo perde massa o tempo que define a velocidade de degradao, porm se esse tempo no representa a intensidade do ataque, possvel cometer um erro, pois ao invs de existir somente uma velocidade de degradao existiria tambm uma acelerao de degradao. Neste trabalho s foi
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testado a hiptese de que quanto mais neutro a soluo, menos intenso seria o ataque at que cessasse o ataque com o pH igual a 7. Portanto o critrio de perda de massa varivel foi desenvolvido para o pH (foi chamado de critrio do pH), mas o conceito pode ser usado para qualquer fator que controlasse a intensidade do ataque. Esse critrio se sustenta no fato de que uma variao na intensidade do ataque deve ser aproximada a um valor constante que represente toda a experincia, portanto o tempo de ensaio no ser o mesmo tempo de degradao, tempo esse que seria uma deduo de grficos de perda de massa X tempo. No foi desenvolvido uma teoria em Cima do pH de forma aleatria. Esse fator foi selecionado baseado em afirmaes de alguns pesquisadores como Mehta e Monteiro (2008, p. 157) pH abaixo de 6 [...] nocivo ao concreto e Neville (1997) que afirma que quanto menor o pH mais severo o ataque. Ou seja, a agressividade do ambiente diretamente proporcional a concentrao hidrogeninica. Essa concentrao pode variar de mais de 10 mol/L a menos de 1x10 15 mol/L. A escala do pH foi feita para expressar este grande intervalo de acidez de uma maneira mais conveniente (RUSSEL, 1994). De forma matemtica:
pH = log[ H + ]

(Equao 12)

Onde: H+ = concentrao de hidrognio inico. Existem duas possibilidades de ensaio em cido, com o pH varivel ou constante. Em um caso o cido pode ser dosado inicialmente, ocorrendo assim a reao at que a soluo se neutralize, ou pode se utilizar um aparato que mantenha o pH constante. Nas Figuras 2 e 3 so mostrados grficos de pH x tempo, idealizados.

Figura 2 Grfico de pH x tempo (constante)

Onde: Ac = rea crtica pHi = pH no incio do experimento

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pHf = pH no fim do experimento t0 = tempo inicial t1 = tempo final Como se pode notar a intensidade do ataque se mantm constante por todo o experimento, isso significa que o tempo de ensaio ser o tempo crtico de degradao. De forma numrica isso pode ser visto na equao (13):
tc = Ac 7 pH i

(Equao 13)

Onde: Ac = rea crtica (limitada por pHi = pH inicial t1 = tempo final t0 = tempo inicial

Figura 3 Grfico pH x tempo (varivel)

Onde: Ac = rea crtica pHi = pH no incio do experimento pHf = pH no fim do experimento t0 = tempo inicial t1 = tempo final J na curva da figura 3 o pH varia com o tempo, desde o pH mnimo (inicial) at a neutralizao (pH final). Para esse tipo de grfico o tempo crtico pode ser expresso por meio da equao (14).
tc = Ac t1 t0 7 pH i

(Equao 14)

Onde:
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tc = tempo crtico Ac = rea crtica pHi = pH inicial t1 = tempo final t0 = tempo inicial 1.1.6 Tempo de Degradao (perda de massa constante) Outra forma de se considerar o tempo de degradao simplesmente observar o tempo em que o concreto perde massa e tornar esse o tempo crtico de degradao. Nesse trabalho foi usado esse critrio, portanto enquanto houve perda de massa o tempo foi considerado (os 7 dias de imerso). 1.1.7 Velocidade de degradao da pasta Com o conceito de velocidade de degradao possvel quantificar a deteriorao do concreto, porm no difcil imaginar que os agregados no se deterioram, pelo menos no na velocidade do concreto, ento somente a pasta sofre esse processo e os agregados apenas dificultam a deteriorao. Nesse trabalho est proposto o clculo da velocidade da pasta, que poderia ser um acelerador de degradao, o que aumentaria a velocidade do clculo. Para se calcular a velocidade de degradao da pasta basta realizar o mesmo processo descrito at aqui. A diferena que o corpo de prova dever ser de pasta (cimento e gua), mas se deseja obter a velocidade de degradao da pasta por meio da degradao do concreto, ou vice versa, necessrio alguns ajustes. Partindo do princpio que foi ensaiado um corpo de prova de concreto e se deseja calcular a velocidade da pasta, s imaginar que somente a pasta dentro desse concreto est se deteriorando. Para tal imagina-se o corpo de prova sem agregados, somente com pasta e vazios. Logo em seguida compacta-se esse corpo de prova de forma que mantenha a mesma proporo das dimenses iniciais mas que reste somente o volume da pasta. Com a massa perdida calcula-se uma nova camada degradada i2. Para calcular a velocidade de deteriorao da pasta s substituir i por i2 na equao (3). Os passos sero descritos a seguir. 1 passo: compactar o corpo de prova de tal forma que tenha dimenses menores porm com as mesmas propores das dimenses iniciais.
V ' =( k '.a ).( k '.b).( k '.c )

(Equao 15)

k ' = 3 %P

(Equao 16)

Onde: V = volume compactado sem agregados k' = constante de reduo proporcional a, b, c = dimenses iniciais do corpo de prova
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%P = porcentagem de pasta 2 passo: calcular uma nova espessura degradada(i2). A equao para clculo da espessura degradada sofre uma alterao, pois multiplica-se as dimenses por k.

Ai3 + Bk' i2 Ck'i2 + D = 0

(Equao 17)

3 passo: calcula-se uma nova velocidade de deteriorao. Vtd = i2 2t (Equao 18)

A relao entre i e i2 importantssima pois com ela possvel prever a velocidade de degradao do concreto por meio da velocidade de degradao da pasta. C= i2 i (Equao 19)

Utilizando o mtodo de Newton-Raphson foi calculado, para diferentes traos de concreto, diversas relaes e percebeu-se que quanto menor a massa perdida menor a constante c e pela equao 19 nota-se que quanto menor essa constante maior ser a espessura i. Portanto calculando-se a espessura i2 e dividindo pela menor constante possvel pode-se prever a espessura que seria degradado do concreto com uma margem muito pequena de erro e a favor da segurana

Resultados

Foram realizados ensaios de resistncia a compresso tanto em concretos submetidos a cido quanto em concretos produzidos normalmente. Tambm foram submetidos corpos de prova de concreto a ambiente agressivo.

2.2

Resistncia compresso

Aos 14 dias a resistncia a compresso mdia do concreto foi de 24,3 MPa e da argamassa foi de 20,5 MPa. Aos 21 dias o concreto e a argamassa obtiveram resistncias a compresso de 26,65 MPa e 21,53 MPa respectivamente. J quando submetido ao cido, o concreto e a argamassa obtiveram resistncia mdia de 28,9 MPa e 22,8 MPa respectivamente. Como pde ser notado a resistncia a compresso do material submetido ao cido foi superior ao material de procedimento padro. Isso um fenmeno que no pode ser explicado nesse trabalho. Foi descartado a hiptese de ter havido erro no procedimento de ensaio pois a resistncia no foi superior apenas no concreto, mas se repetiu com a argamassa. Na tabela 2 pode ser visto um resumo do ensaio de resistncia a compresso.
Tabela 2 Ensaio de resistncia compresso (MPa)

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14 dias Concreto Argamassa 24,3 20,5 Normal 26,65 21,53

21 dias cido 28,9 22,8

2.3

Perda de Massa

No 2dia de ensaio foi constatado que a soluo havia sido neutralizada, ento no 3 dia foi realizado uma pesagem dos corpos de prova. No 4 dia foi realizado uma nova pesagem para conferir se o material havia perdido massa. Na tabela 3 pode ser visto os resultados de perda de massa no 3 e 4 dia.
Tabela 3 Comparao da perda de massa ao terceiro e quarto dia de ensaio Argamassa Massa 1 Perda de massa (%) dia (g) 3 dia 4dia CP1 431,21 5,59 7,17 CP2 428,95 4,41 6,46 CP3 432,57 3,68 6,24 CP4 434,04 4,66 6,05

Na figura 4, onde exposto o corpo de prova sendo retirado para a pesagem no terceiro dia de ensaio.

Figura 4 corpo de prova ao terceiro dia de ensaio

Note a pelcula que envolve o corpo de prova, provavelmente a camada residual de produtos de baixa solubilidade remanescentes da dissoluo do Ca(OH)2, como afirma Neville (1997). A perda de massa total, aps os 7 dias de imerso e 7 dias de secagem, pode ser vista no quadro 1.
Quadro 1 Perda de massa

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Argamassa CP1 CP2 CP3 CP4 Mdia

Perda de massa (%) 19,19 20,52 19,53 19,53 19,74

O desvio padro da perda de massa de 0,56 %. Como se pode notar a perda de massa se manteve em torno de 20%, o que para uma semana de imerso considervel. Porm justificvel por ser cido sulfrico, o que mais ataca o concreto com cimento CPV, fato observado no trabalho de Bergamaschi (2007), e por ser alta concentrao (1Mol /L). Essa perda de massa pode ser observada nos prprios corpos de prova (Figura 5 e 6).

Figura 5 e 6 Perda de massa depositada no fundo dos recipientes.

Foi invivel calcular a perda de massa do concreto, mas foi possvel medir a velocidade de deteriorao por meio do paqumetro.
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2.4

Velocidade de degradao (mtodo racional)

Como no foi possvel medir a perda de massa do concreto, somente foi possvel calcular a velocidade de degradao racionalmente da argamassa. No quadro 2 pode ser visto a velocidade de degradao da argamassa.
Quadro 2 Velocidade de degradao da argamassa Argamassa CP1 CP2 CP3 CP4 Mdia Velocidade de degradao (cm/ano) 10,73 11,53 10,93 11,04 11,06

2.4

Velocidade de degradao (mtodo do paqumetro)

Por meio do paqumetro foi possvel calcular a velocidade de degradao tanto do concreto quanto da argamassa. Na tabela 4 pode ser visto as medidas da espessura degradada de duas dimenses em trs posies diferentes.
Tabela 4 Espessura degradada medida pelo paqumetro Corpo de prova Concreto CP1 CP2 1 Mm 96 97 2 mm 96 96 3 mm 95 95 h1 mm 198 199 h2 mm 200 199 h3 mm 200 199 Mdia= h3 mm 96 96,5 96 96,9 Mdia= i (mdio) mm 2,00 2,58 2,9 i (mdio) mm 4,53 3,87 4,87 3,49 4,19

Argamassa CP1 CP2 CP3 CP4

1 Mm 45,8 47,8 45 45,7

2 mm 45 44 44 47

3 mm 44 45 45 45,5

h1 mm 96 95,5 94,8 96

h2 mm 96 98 96 97,9

Onde: (1, 2 e 3) = Dimetros (1, 2 e 3) h (1, 2 e 3) = Altura (1, 2 e 3) CP (1, 2, 3 e 4) = Corpo de prova (1, 2, 3 e 4) i = espessura degradada Com a espessura mdia se obteve uma velocidade de degradao do concreto de 5,97 cm/ano e da argamassa de 10,92 cm/ano.
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Alm das velocidades de degradao do concreto e da argamassa, possvel calcular a velocidade de degradao da pasta. Tanto no concreto como na argamassa a velocidade de degradao da pasta 20,56 cm/ano

Concluses

A primeira hiptese, de que a perda de massa do material possui excelente correlao se mostrou verdadeira (desvio padro de 0,56%). J a segunda se mostrou falsa, pois o concreto perdeu massa mesmo aps a neutralizao. As perdas de massa (19,74%) foram superiores a de pesquisadores consultados, como o caso de Bergamaschi (2007) que apresentou perda de massa da ordem de 10%. Isso mostra que a relao gua/cimento, de 0,61 contra 0,48 do mesmo pesquisador, influencia muito na perda de massa do material e conseqentemente na velocidade de degradao. A velocidade de degradao da argamassa calculada atravs do mtodo racional obteve resultado praticamente idntico a calculada de forma emprica. Isso mostra que a abordagem geomtrica coerente. O fato das velocidades de degradao tanto do concreto quanto da argamassa serem a mesma demonstra a correlao que existe por meio da relao gua/cimento (0,61). A principal de todas as concluses que a velocidade de degradao torna mtodo das perdas de massa um mtodo quantitativo.

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Referncias

ANDRADE, T. Tpicos sobre durabilidade do concreto. In: ISAIA, G. C. (ed.) Concreto: ensino, pesquisa e realizaes. 1 ed. So Paulo: IBRACON, 2005. (volume 1) BERGAMASCHI, J. M. Ataque cido argamassa de cimento comum e com escria: um estudo cintico e gravimtrico de degradao. Campinas, 2007. 54f. Dissertao (Mestrado em Qumica). Instituto de Qumica, Universidade Estadual de Campinas. MEHTA, P. K; MONTEIRO, P. J. M. Concreto: estrutura, propriedades e materiais. 1 ed. So Paulo: IBRACON, 2008. NEVILLE, A. M. Propriedades do concreto. Traduo de Salvador E. Giamusso. 2 ed. So Paulo: PINI, 1997. RUSSEL, J. B. Qumica geral. Traduo e reviso tcnica Mrcia Guekezian et al. 2 ed. So Paulo: Makron Books, 1994.

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