INTRODUO

Os sabes e os detergentes so emulsificantes que utilizamos em nossa vida diria (usualmente, os emulsificantes sintticos so chamados de detergentes). Eles agem no apenas em sistemas de gases dispersos em lquidos (espuma), mas tambm em sistemas de dois materiais que normalmente no se dissolvem um no outro (duas fases distintas), causando a formao de emulses. A substncia emulsificante age diminuindo a diferena de tenso superficial (isto , a repulso mtua) entre as duas fases, de modo que uma passe a molhar a outra. Os sabes e detergentes podem ser produzidos a partir de sais de diferentes substncias, que podem ter nions moleculares (sabes/detergentes aninicos) ou ctions moleculares (detergentes catinicos). A caracterstica comum entre seus ons moleculares possuir uma parte apolar, em geral uma longa cadeia hidrocarbnica, e uma extremidade polar. Neste trabalho de concluso de curso nos ateremos em estudar a fabricao de detergentes em p abordando o conceito, histria e o processo de fabricao. O objetivo de relatarmos a histria que desde tempos muitos antigos, a remoo de sujeira depositada sobre as roupas e/ou utenslios tem sido uma preocupao para o homem em funo da higiene, sade e esttica. Atualmente consumimos uma enorme quantidade de produtos derivados de sabes e detergentes em nosso cotidiano. Por esse motivo, saber como essas substncias so produzidas, como agem e como so degradadas pela natureza, torna-se fator importante para que nossa interao com o meio seja mais consciente. Estes produtos para serem vendidos ao consumidor, devem ser seguros e apresentarem resultados de aplicao conforme indicao de uso. Todos os fabricantes so obrigados a seguir normas legais e tcnicas, e obter autorizao do Ministrio da Sade para cada produto saneante colocado venda.

1 ALGUNS CONCEITO DE PRODUTOS PARA FABRICAO DE DETERGENTE EM P.

1.1 Saneantes

As substncias qumicas tm a propriedade de interagir umas com as outras de vrias formas e, quando associadas, podem somar estas propriedades e gerar produtos formulados que auxiliam nas mais diversas necessidades, como, por exemplo, os produtos de limpeza. (LIMA FILHO, 2007). Estes produtos, tecnicamente denominados Saneantes, so definidos pela Agncia Nacional de Vigilncia Sanitria (ANVISA) como aqueles destinados higienizao, desinfeco ou desinfestao domiciliar, em ambientes coletivos e/ou pblicos, em lugares de uso comum e no tratamento da gua, e tm sua regulamentao sob a responsabilidade da Gerncia Geral de Saneantes (GGSAN) daquele rgo. Para a ANVISA (2003) todos os produtos usados na limpeza e conservao de ambientes (casas, escritrios, lojas, hospitais) so considerados saneantes. Os saneantes so importantes na limpeza de nossas casas e de outros locais, pois acaba com sujeiras, germes e bactrias, evitando, assim, o aparecimento de doenas causadas pela falta de limpeza dos ambientes. Segundo Lima Filho (2007), dentre as categorias de saneantes, podem ser destacados: Os produtos de limpeza geral, como os sabes, os detergentes, os alvejantes, as ceras/lustradores/polidores, os removedores; Os produtos com ao antimicrobiana, como os desinfetantes e os esterilizantes; Os desinfetantes, como os inseticidas, os produtos para jardinagem amadora, os raticidas e os repelentes, que so aqueles produtos usados 2

com o intuito de matar, controlar ou repelir vetores indesejveis, como, por exemplo, baratas, mosquitos, formigas, dentre outros. Nosso interesse, nesta monografia, a fabricao de detergentes em p.

1.2 Tensoativos

Conforme sabemos que tanto sabes como detergentes pertencem a um mesmo grupo de substncias qumicas - os tensoativos. Como vimos anteriormente, um tensoativo uma substncia capaz de reduzir a tenso superficial de um lquido devido a realizao de interaes intermoleculares entre as molculas do lquido e as do tensoativo. Estas interaes reduzem a tenso superficial do lquido, pois so de natureza diferente das interaes entre as molculas do lquido. Existem quatro tipos de tensoativos. Os sabes e os e detergentes pertencem ao mesmo grupo de tensoativos, chamados de tensoativos aninicos. Existem ainda os tensoativos catinicos, no-inicos e anfteros. A utilizao destes tipos de tensoativos abrange uma enorme quantidade de produtos, desde xampus at aditivos alimentares.

Grupo Lipoflico (apolar)

Grupo Hidroflico (polar)

Figura 1 Constituio dos tensoativos Fonte: Bezerra (2007)

1.2.1 Tensoativos Aninicos e no-inicos

Os tensoativos no-inicos (Figura 2) so caracterizados por possurem grupos hidroflicos sem cargas ligados cadeia graxa. Possuem como caractersticas a compatibilidade com a maioria das matrias-primas utilizadas em cosmticos, baixa irritabilidade pele e aos olhos, um alto poder de reduo da tenso superficial e interfacial e baixos poderes de detergncia e espuma. Estas caractersticas permitem que estes tensoativos sejam utilizados principalmente como agentes emulsionantes. (PEDRO, 2008). Os tensoativos aninicos possuem como grupo hidrfilo1 um radical com carga negativa. Dentre os tensoativos aninicos encontramos os sabes e os detergentes comuns. A Figura 4 que apresenta as partes hidrfilas da molcula de detergente.

(OCH2CH2)nOH Figura 2. Tensoativos no-inicos Fonte: Shreve e Brink Jr. (1997)

Figura 3 - Exemplo esquemtico de tensoativos no-inico Fonte: Silva; Ponzetto; Rosa. (2008)

Parte da molcula do tensoativo que interage com as molculas de gua.

R-COO R-SO 3 R-O-SO 3 Sabo Detergentes R: Radical carbnico Figura 4. Tensoativos aninicos Fonte: Zago Neto e Del Pinho (Cop. 2008)

Figura 5 - Exemplo de tensoativos aninicos Fonte: Silva; Ponzetto; Rosa. (2008)

1.2.2 Tensoativos Catinicos

Os tensoativos catinicos possuem como parte hidroflica da cadeia um radical com carga positiva, ou seja, nestes tensoativos quem interage com a gua uma parte da molcula que possui carter positivo, ao contrrio dos tensoativos aninicos. Por suas propriedades germicidas, estes so muito utilizados como desinfetantes. So produzidos a partir de derivados alquil ou aril2 do cloreto, brometo ou sulfato de amnio. Tambm podem ser obtidos a partir da piridina, do imidazol e da isoquinolina. Os produtos obtidos so chamados de quaternrios de amnio. A Figura 6 apresenta a parte hidrfila da estrutura dos detergentes catinicos e um composto catinico muito usado como bactericida.

Derivados alquil so aqueles derivados de hidrocarbonetos saturados de cadeia linear. J os derivados aril so aqueles obtidos atravs de hidrocarbonetos aromticos.

RnX Y R representa uma ou mais cadeias hidrofbicas

Figura 6 - Tensoativo catinico Fonte: Maniasso (2001)

Figura 7 - Exemplo de tensoativo catinico Fonte: Zago Neto; Del Pino. (2008)

1.2.3 Tensoativos anfteros

Os tensoativos anfteros so caracterizados por apresentarem, na mesma molcula, grupamentos positivo e negativo. O grupamento positivo , normalmente, representado por um grupo de nitrognio quaternrio e o negativo por um grupo carboxilato ou sulfonato. Propriedades como solubilidade, detergncia, poder espumante e poder umectante dos tensoativos desta classe esto condicionados, principalmente, ao pH do meio e ao comprimento da cadeia que os constitui. O grupo polar positivo mais pronunciado em pH menor que 7 ao passo que o grupo polar negativo mais pronunciado em pH maior que 7. (PEDRO, 2008)

Figura 8 - Exemplo de tensoativo anftero Fonte: Zago Neto; Del Pino. (2008)

1.3 Detergncia

Kissa (Apud Sanctis, 1997) define detergncia como sendo o processo de remoo de uma substncia indesejvel (sujeira lquida ou slida) de um substrato imerso em meio aquoso ou no aquoso, geralmente com aplicao de uma fora mecnica, na presena de uma substncia qumica (surfactante) com poder de diminuir a adeso da sujeira ao substrato. O processo se completa quando a sujeira mantida em suspenso e removida atravs do enxge. Ainda citando Kissa (1981), o mecanismo de detergncia envolve a adsoro do tensoativo na interface sujeira/substrato permitindo a umectao das superfcies pela gua com conseqente remoo da sujeira na forma lquida emulsionada ou slida dispersa Os tensoativos aninicos e no inicos atuam por diferentes mecanismos para evitar a redeposio da sujeira removida. Tensoativos aninicos geram carga superficial concentrada que atrai os contra ons da soluo formando duas camadas de polaridades opostas conhecidas como dupla camada eltrica que promove a repulso das partculas slidas dispersa e dos glbulos coloidais emulsionados, deixando assim, a sujeira em suspenso. J os tensoativos no inicos no se dissociam em gua, mas adsorvem-se sobre a superfcie das partculas com seus grupos hidrfilos fortemente hidratados, via pontes de hidrognio, formando uma camada espessa na soluo, chamada barreira estrica. (Apud SANCTIS, 1997). Com a dissoluo de uma molcula de tensoativo em gua, as molculas de tensoativo migram para a superfcie da gua, acumulam-se e orientam-se nesta, com a parte hidrofbica voltada para o ar e a parte hidroflica voltada para a soluo, reduzindo a tenso superficial, pois a atrao mtua entre as molculas de tensoativo menor que a da gua. Quando atingida a concentrao limite de molculas de tensoativo na superfcie tem-se a formao de agregados moleculares no interior da soluo, de dimenses coloidais, chamados de micelas. (SANCTIS, 1997)

As micelas so estruturas geralmente esfricas, de natureza coloidal, formadas de tal modo que as partes no polares do detergente se orientam para o interior da mesma, criando assim, uma superfcie inica. Podemos dizer que as solues de tensoativos formam sistemas dinmicos onde as micelas esto continuamente sendo formadas e destrudas. Essa caracterstica das solues de detergentes importante para o processo de remoo das sujidades, que envolve o deslocamento das partculas de sujeiras de natureza lipoflica para o interior das micelas e a estabilizao das mesmas de modo a mant-las em suspenso, evitando que a sujeira volte a depositar-se sobre a superfcie que est sendo limpa.

Figura 9: Representao de um agregado micelar. Fonte: Oliveira (2007)

Em laboratrio, a detergncia avaliada pela lavagem de tecidos sujos padro (EMPA 101)3, determinando-se a quantidade de sujeira removida ou redepositada por medidas de reflectncia4 feitas antes e depois da lavagem. (SANCTIS, 1997)

A detergncia avaliada em tergotmetro utilizando-se o mtodo ASTM D 3050 - 75, que compreende a lavagem de tecidos sujos padres EMPA 101 (tecido de algodo impregnado com sujeira de leo de oliva e negro de fumo) em soluo de concentrao de 0,2 g/l e temperatura de 25 C, com determinao da quantidade de sujeira removida atravs de medidas de reflectncia feitas antes e depois da lavagem dos tecidos utilizando-se um reflectmetro. 4 Reflectncia a proporo entre o fluxo de radiao eletromagntica incidente numa superfcie e o fluxo que refletido.

Quanto maior o valor da diferena da reflectncia entre o tecido sujo e lavado, maior a detergncia. O tecido de algodo branco utilizado para avaliao de reposio de sujeira. Neste caso, quanto maior o valor negativo da diferena de reflectncia, menor o poder do tensoativo em manter a sujeira em suspenso. Segundo Sanctis (1997) os resultados de lavagem so afetados pelas propriedades e tipos dos substratos, tipo de sujeira, composio da gua, tcnica de lavagem (ao mecnica, tempo e temperatura) e, particularmente importante, pela composio detergente. Para dada temperatura e tcnica de lavagem, a eficincia de limpeza depende da interao entre o substrato, sujeira e componentes do detergente. As interaes entre os vrios componentes da sujeira tambm devem ser consideradas, sendo a gua o solvente do sistema de lavagem, a sujeira pode ser solvel ou insolvel neste meio. A dissoluo e remoo da sujeira em gua so diretas. A remoo de sujeiras especiais de superfcie por detergentes pode ser acompanhada por uma reao qumica. possvel encontrar substncias tensoativas que promovem a ao de detergncia (limpeza) em xampus, leos lubrificantes, detergentes, dentrifcios, sabonetes, etc. A detergncia depende da eficincia da substncia tensoativa em solubilizar a sujeira e transport-la no meio aquoso. A facilidade de formar espuma em meio aquoso tambm uma das caractersticas das substncias que modificam a tenso superficial da gua (agentes tensoativos). Contudo, a mesma substncia pode ser excelente para formar espuma e ter baixa ao detergente, ou ser um eficiente detergente e no formar praticamente espuma. (MOITA NETO, 2006).

2 DETERGENTE EM P

2.1 A histria do sabo

De acordo com Shreve e Brink Jr. (1977), o sabo, na verdade, nunca foi descoberto, mas surgiu gradualmente de misturas brutas de materiais alcalinos e matrias graxas. Segundo Santos (2008) j nos primeiros anos da era crist, os gauleses ferviam sebo e cinzas para fabricar uma forma primitiva de sabo. Conhecido pelos romanos e fencios e artigo de luxo na Idade Mdia, o sabo tornou-se produto de uso generalizado a partir do sculo XIX. Desde a segunda guerra mundial, a fabricao de sabo a partir de materiais naturais vem diminuindo em benefcio do detergente sinttico. Tecnicamente, a indstria do sabo nasceu muito simples e os primeiros processos exigiam muito mais pacincia do que percia. Tudo o que tinham a fazer, segundo a histria, era misturar dois ingredientes: cinza vegetal, rica em carbonato de potssio, e gordura animal. Ento, era esperar por um longo tempo at que eles reagissem entre si. O que ainda no se sabia era que se tratava de uma reao qumica de saponificao. Os primeiros aperfeioamentos no processo de fabricao foram obtidos substituindo as cinzas de madeira pela lixvia rica em hidrxido de potssio, obtida passando gua atravs de uma mistura de cinzas e cal. Porm, foi somente a partir do sculo XIII que o sabo passou a ser produzido em quantidades suficientes para ser considerado uma indstria. (CAMPOS, 2007) At os princpios do sculo XIX, pensava-se que o sabo fosse uma mistura mecnica de gordura e lcali. Foi quando Chevreul, um qumico francs, mostrou que a formao do sabo era na realidade uma reao qumica. Nessa poca, Domier completou estas pesquisas, recuperando a glicerina das misturas da saponificao. (SHREVE E BRINK JR. 1977). 10

Durante 2.000 anos, os processos bsicos de fabricao de sabes permaneceram praticamente imutveis. As modificaes maiores ocorreram no pr-tratamento das gorduras e dos leos, na obteno de novas e melhores matrias-primas, no processo de fabricao e no acabamento do sabo, por exemplo, na secagem por atomizao para obteno do sabo em p. (SHREVE E BRINK JR. 1977).

2.2 Detergente

Sabo e detergente so compostos qumicos destinados limpeza. Os detergentes so produtos sintticos destinados a remover detritos de superfcies slidas, lisas ou porosas. O sabo , na verdade, um tipo mais simples de detergente e compreende todos os sais de cidos graxos. Os sabes se dividem em duros, ou sdicos, e moles, ou potssicos. Quando tanto o sdio como o potssio esto presentes em sua composio, o sabo se classifica segundo a base preponderante. (SANTOS, 2008) O verbo detergir (do latim detergere) significa limpar ou purificar por meio de substncias ou ingredientes qumicos. (MOITA NETO, 2006) A Agncia Nacional de Vigilncia Sanitria - ANVISA - estabeleceu normas a serem obedecidas pelos detergentes e seus congneres (Resoluo Normativa n 1/78). Segundo esta resoluo, a ao de detergncia o processo de remoo de sujidade usando um detergente ou tenso-ativo e detergente um produto formulado para promover o fenmeno da detergncia, compreendendo um composto bsico ativo (agente tenso-ativo) e componentes complementares (coadjuvantes, sinergistas, aditivos e produtos auxiliares). Os tensoativos ou surfactantes so substncias que tm, em sua estrutura qumica, uma parte polar (hidroflica) e outra apolar (lipoflica). Isto lhes confere propriedades especiais que permitem sua utilizao em diversos campos, dentre os quais se destaca a detergncia. Um dos agentes tensoativos mais conhecidos o dodecil sulfato de sdio ou lauril sulfato de sdio, cuja frmula : 11

CH3(CH2)10-CH2-O-(SO3) Na

1-

1+

Neste composto, a cadeia carbnica apolar auxilia na solubilizao de compostos orgnicos presentes na sujeira e o grupo sulfato (polar) facilita o transporte no meio aquoso. possvel encontrar substncias tensoativas que promovem a ao de detergncia em xampus, leos lubrificantes, detergentes, dentrifcios, sabonetes, etc. A detergncia depende da eficincia da substncia tensoativa em solubilizar a sujeira e transport-la no meio aquoso. A facilidade de formar espuma5 em meio aquoso tambm uma das caractersticas das substncias que modificam a tenso superficial da gua (agentes tensoativos). Contudo, a mesma substncia pode ser excelente para formar espuma e ter baixa ao detergente, ou ser um eficiente detergente e no formar praticamente espuma. (MOITA NETO, 2006). A escolha do tensoativo que entra numa formulao de um produto comercial depende de sua finalidade e do desejo do consumidor. Para uma cerveja, o tensoativo deve formar espuma sem ter ao detergente. No leo lubrificante, o tensoativo deve ser eficiente na detergncia sem formar espuma. No xampu, em geral, formao de espuma e ao detergente so importantes no mesmo produto comercial, pois o consumidor quer a limpeza (detergncia), mas acredita que a abundncia de espuma que a favorece. (MOITA NETO, 2006) Segundo Oliveira, (2007), entre os lcoois primrios de cadeia linear que se obtm das gorduras - ou de outros modos - os de C8 e C10 so utilizados na produo de steres de alto ponto de ebulio, usados como plastificantes (como por exemplo, o ftalato de octila). Os lcoois de C12 a C18 so utilizados em quantidades enormes na manufatura de detergentes (produtos tensoativos para limpeza).
A espuma formada por um grande nmero de pequenas bolhas de gs espalhadas (dispersas) em uma fase lquida. Uma fina pelcula de lquido separa as bolhas de gs entre si. Quando o lquido a gua, as bolhas no duram muito tempo, pois a pelcula fina se rompe rapidamente, liberando o gs contido em seu interior. o que se observa ao se dissolver um comprimido efervescente. A reao que libera o gs ocorre entre o bicarbonato de sdio e o cido ctrico, presentes no comprimido. Um meio de estabilizar a pelcula lquida adicionar gua um emulsificante, isto , uma substncia que evite que a pelcula se rompa muito rapidamente.
5

12

Embora os detergentes sintticos difiram significativamente uns dos outros quanto a estrutura qumica, as molculas de todos tm uma caracterstica em comum, tambm apresentada pelas de sabo comum: so anfipticas, com uma parte apolar muito grande, de natureza de hidrocarboneto, solvel em leo, e uma extremidade polar, solvel em gua. Um tipo deles resulta da converso dos lcoois de C12 a C18 em sais de hidrogenosulfato de alquila. Por exemplo:

Neste caso, a parte apolar a longa cadeia alqulica e a parte polar o SOO3-Na+. Pelo tratamento dos lcoois com xido de etileno, obtm-se um detergente no-inico:

A possibilidade de formao de pontes de hidrognio entre as molculas da gua e os numerosos tomos de oxignio do etoxilato tornam a parte terminal de politer solvel em gua. Os etoxilatos tambm podem ser convertidos em sulfatos, sendo utilizados na forma de sais de sdio. (OLIVEIRA, 2007) Os sais de sdio dos cidos alquilbenzeno-sulfnicos so os detergentes mais utilizados. Para obteno destes detergentes, liga-se primeiramente o grupo alquil de cadeia longa a um anel benznico pela utilizao de um haleto de alquila, de um alceno ou de um lcool conjuntamente com um catalisador de Friedel-Crafts (AlCl3); em seguida, efetua-se a sulfonao e, finalmente, a neutralizao: (OLIVEIRA, 2007).

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AlCl3

Figura 10 - Reao de alquilao por substituio nucleoflica aromtica em haleto de alquila. Fonte: Oliveira (2007)

Figura 11 Mecanismo da reao de sulfonao Fonte: Oliveira (2008)

O primeiro passo, em que se forma o trixido de enxofre (SO3), eletrfilo, simplesmente um equilbrio cido-base, desta vez, porm, entre duas molculas de cido sulfrico. Na sulfonao utiliza-se geralmente o cido sulfrico fumegante, ou seja, aquele onde dissolvido excesso de SO3; mesmo quando se utiliza apenas cido sulfrico, cr-se que o SO3 formado na reao (1) possa ser o eletrfilo. Na reao (2) o reagente eletroflico, SO3, liga-se ao anel benznico com formao de um carboction intermedirio. Embora o trixido de enxofre no tenha cargas positivas, tem deficincia de eltrons (carga parcial positiva) sobre o tomo de enxofre, pois os trs tomos de oxignio, mais eletronegativos, retiram-lhe eltrons por induo. Na terceira etapa o carboction cede um prton para o nion HSO4- e forma o produto de substituio estabilizado por ressonncia que , desta vez, um nion - o do cido benzeno-sulfnico; este cido, por ser forte, encontra-se 14

altamente ionizado (na etapa 4, o equilbrio est muito deslocado para a esquerda). Com alguns substratos aromticos e certos acidulantes, o eletrfilo pode ser HSO3+ ou molculas que possam facilmente transferir SO3 ou HSO3+ para o anel aromtico. (OLIVEIRA, 2007)
Ar Atmosfrico
Gerao de SO3 (Converso) Catalisador

Gerao de ar

Tratamento do ar

Resfriamento do SO3

Ar Atmosfrico

Queima do Enxofre (Gerao SO2)

Enxofre

Produo de cido Sulfnico

Alcane cido Sulfnico

Resfriamento do SO2

Ar Atmosfrico

Gases Residuais
Tratamento de Gases Ar Livre de Resduos Para a atmosfera

Figura 12 - Esquema mini-fbrica Sulfonao

O trmino da sntese do detergente d-se pela neutralizao do cido benzenosulfnico, formando o sal hidrossolvel.

Figura 13 - Neutralizao do cido benzenosulfnico. Fonte: Oliveira, 2007

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Estes detergentes atuam essencialmente da mesma maneira que o sabo. A sua utilizao oferece, entretanto, certas vantagens: Por exemplo, os fulfatos e sulfonatos mantm-se eficazes em gua dura devido ao fato de os correspondentes sais de clcio e magnsio serem solveis. Visto serem sais de cidos fortes, produzem solues neutras, ao contrrio dos sabes que, por serem sais de cidos fracos, originam solues levemente alcalinas. (OLIVEIRA, 2007) Na figura 14, pode-se ver a reao de formao de um detergente.

SUBSTITUINTE ORGNICO Figura 14 Reao de formao de um detergente Fonte: Zago Neto, Del Pino, 2008.

Na figura 15, pode-se ter melhor viso da fabricao dos detergentes com as substncias qumicas acima relacionadas.

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OS DETERGENTES

PRODUO DOS DETERGENTES

TENSOATIVOS

ADITIVOS

LCOOIS

NO-INICOS

CATINICOS

ANINICOS

ALCENOS

TENSOATIVOS ANFTEROS

REAO DE ALQUILAO

REAO DE SULFONAO

Figura 15 A qumica dos detergentes Fonte: ZAGO NETO, DEL PINO, 2008.

DETERGENTE

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2.2.1 Funes dos detergentes.

Conforme Evangelista (2003), por sua composio apresentar diferentes elementos qumicos, os detergentes devem ser conhecidos quanto as suas caractersticas, bem como suas condies de emprego. Principais funes dos detergentes: De abrandamento: possibilitam a alterao ou anulao da dureza da gua. Os polifosfatos e os ortofosfatos alcalinos abrandam a gua; os primeiros por sequestrao e os segundos por precipitao dos agentes da dureza; De disperso: produzem a disperso de aglutinados em flocos reduzindoos a pequenas partculas. Os dispersantes ou desfloculantes atuam de uma maneira que as pelculas de minerais no se depositem novamente, fornecendo a disperso dos resduos. Tornam assim a operao de limpeza muito mais fcil; De dissoluo: transformam os resduos insolveis em substncias solveis em gua; De emulsificante: reduzem as substncias graxas a inmeras partculas, possibilitando a formao de emulso de gua e glbulos graxos. Esse novo estado facilita a operao posterior de limpeza; De enxagamento: tem por finalidade remover da superfcie qualquer tipo de suspenso ou de soluo; tornando-as partculas de fcil remoo pela gua; De umectao: atuam por contato da gua sobre as sujidades em toda a superfcie do equipamento. Essa ao permitida pela diminuio da tenso superficial do meio aquoso, conferindo a gua melhor contato com a superfcie dos resduos e dos equipamentos; De penetrao: o lquido se introduz atravs de substncias porosas, de orifcios, de fissuras ou de pequenas aberturas, nas sujidades. Sua ao parecida com os dispersantes;

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De peptizao: atuam sobre protenas, dispersando-as e produzindo colides em parte solveis; De saponificao: por ao qumica entre os detergentes e as gorduras, estas so saponificadas, dando sabes que, em seguida, so retirados do meio. De seqestro: por formao de quelantes, impedem a deposio de sais minerais e, com isso a sua remoo das superfcies. De suspenso: mantm as partculas insolveis, impedem a sua deposio sobre as superfcies de contato. Isso acontece em razo de maior fora atrativa existente entre os resduos e a superfcie do equipamento.

2.2.2 Composio bsica

Segundo Santos, (2008) os componentes de um detergente de lavar roupa esto divididos em trs grupos: Estruturais, Ingredientes para Alta Performance (aditivos) e Ingredientes Adicionais. Estruturais: Surfactantes: So os componentes mais importantes dos detergentes, pois tem a finalidade de diminuir a tenso superficial da gua proporcionando o molhamento das sujeiras. Seqestrastes: Sua funo a de amaciar a gua atravs da

desmineralizao. Isso ajuda os tensoativos a trabalharem com mais eficincia. Eles tambm ajudam a emulsificar leos e gorduras reduzindo-os a pequenos glbulos. Alm disso, so capazes de retirar sais que ficam incrustados nos tecidos provocando o seu encardido. Branqueadores: pticos: So substncias solveis em gua que aderem s fibras dos tecidos. Estas substncias absorvem a luz ultravioleta (invisvel) que incide sobre os tecidos reemitindo luz azulada (visvel). Essa luz azulada neutraliza a 19

cor amarelada tpica de tecidos encardidos, proporcionando uma impresso de brancura e brilho. Corantes e Perfumes: So aditivos que no tem ao sobre o processo de lavagem. Vrios tipos de fragrncias so usados na frmula dos detergentes para perfumar as roupas. Alm de diferenciarem os diversos tipos de detergentes pelo cheiro, elas bloqueiam o desagradvel odor da gua utilizada na lavagem, e podem deixar um leve aroma nos tecidos que foram lavados. Os corantes por sua vez, so utilizados apenas como um fator esttico na visualizao do produto quando este esta sendo utilizado. O p pode ser azul, verde, branco, possuir grnulos coloridos, etc. Ingredientes de alta performance: Alvejante (bleach): So oxidantes base de cloro ou de oxignio, que atuam destruindo os corantes responsveis pelas manchas. Na verdade as manchas permanecem, porm ficam invisveis. Enzimas: So protenas que aceleram a ao qumica dos detergentes, atacando certos tipos de sujeira. Isto faz com que a sujeira seja mais rapidamente retirada pelo detergente e pela gua. Agente Anti-redepositante: A funo principal desse componente no permitir que a sujeira em suspenso na gua, retorne ao tecido. Ingredientes adicionais: Inibidor de Espuma: Como o prprio nome diz, so componentes que controlam a formao de espuma. Nvel de espuma menor facilita o enxge e ajuda a economizar gua. Amaciante: Os amaciantes normalmente so usados como produto separado, ma podem estar embutidos na frmula dos detergentes. Eles reduzem a eletricidade esttica deixando os tecidos macios.

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2.3 Processo de fabricao de detergente em p

A fabricao de detergente em p pelo mtodo da atomizao tem trs passos principais: (1) preparao da pasta; (2) secagem em torre de atomizao e (3) tratamento de grnulos. (Figura 17) Os trs principais componentes do detergente em p so os surfactantes (que removem a sujeira e outros materiais indesejveis), os abrandadores (que tratam a gua de forma a se obter o mximo desempenho do surfactante) e aditivos, que melhoram o desempenho da limpeza. Dentre os possveis aditivos, podem-se citar os alvejantes, os ativadores de alvejantes, os agentes antiestticos, os amaciantes de tecidos, os branqueadores pticos, os agentes de antirredeposio e cargas. A pasta de detergente produzida pela mistura do surfactante lquido com materiais na forma de ps e grnulos (abrandadores e outros aditivos) em um tanque-misturador fechado chamado de crutcher. (UCHIMURA, 2006) feita uma pr-mistura de vrios ingredientes menos importantes em uma variedade de equipamentos antes de carreg-los no crutcher. O surfactante lquido usado para se fazer a pasta produzido in loco pela sulfonao de um composto alqulico linear ou de um cido graxo, que em seguida neutralizado com uma soluo custica contendo hidrxido de sdio. A pasta preparada mantida em um vaso pulmo e bombeada continuamente torre de secagem por atomizao. (UCHIMURA, 2006). As reaes que usamos para a fabricao do detergente em p, segundo Shreve e Brink Jr (1977). Sero apresentadas nos itens a seguir:

2.3.1 Sulfonao linear de um alquilbenzeno.

O Alquilbenzeno Linear Sulfonado-LAS o precursor do LASNa (Linear Alquilbenzeno Sulfonato de Sdio), o tensoativo mais utilizado no mercado mundial de detergentes. A sua utilizao em uma extensa gama de formulaes est ligada 21

ao seu grande poder removedor de sujeiras, particularmente no algodo, sua boa solubilidade, seu elevado poder de espuma, sua irrestrita compatibilidade com o meio ambiente e seu baixo custo. (DETEN, 2007) O Alquilbenzeno Linear Sulfonado-LAS o precursor do LASNa (Linear Alquilbenzeno Sulfonato de Sdio), o tensoativo mais utilizado no mercado mundial de detergentes. A sua utilizao em uma extensa gama de formulaes est ligada ao seu grande poder removedor de sujeiras, particularmente no algodo, sua boa solubilidade, seu elevado poder de espuma, sua irrestrita compatibilidade com o meio ambiente e seu baixo custo. O LAS empregado em diversos tipos de formulaes de detergentes para lavagem de roupas, incluindo ps de densidade moderada e alta, lquidos concentrados, pastas e barras. Ainda dentro do setor de limpeza domstica, utilizado na formulao de detergentes para a lavagem manual de louas. O LAS tambm encontrado na formulao de detergentes do setor industrial e institucional (lavagem de roupa e limpeza de superfcies) com tambm em pesticidas agrcolas e em processos especficos de limpeza e na preparao de emulses para fluidos lubrificantes, no processamento de metal e flotao de minrios. utilizado ainda como agente emulsificante nas reaes de polimerizao no setor petroqumico. (DETEN, 2007)

Figura 16 Estrutura molecular de um alquilbenzeno Suylfonado linear Fonte: Penteado, et al, 2006.

2.3.2 lcool sulfatado

lcool Sulfatado obtido pela sulfatao de lcool graxo, com caracterstica tensoativa, empregado principalmente na produo de detergentes. 22

Para Shreve e Brink Jr. (1977), o alquilbenzeno (AB) introduzido continuamente no sulfonador, com a quantidade necessria de leum6, usando-se o mecanismo de banho dominante para controlar o calor da converso de sulfonao7 e manter a temperatura a cerca de 54C (Cq e Op). Na mistura sulfonada, so injetados o lcool graxo do talol e outra alquota de leum. O conjunto bombeado para o sulfatador, que tambm opera no mecanismo do banho dominante, para que a temperatura seja mantida entre 49 e 54C (Cq e Op); assim obtida uma mistura de agentes tensioativos.

2.3.3 Neutralizao

Segundo Shreve e Brink Jr (1977) o produto sulfonado e sulfatado8 neutralizado por uma soluo de NaOH em condies controladas de temperatura, para manter-se a fluidez da polpa de surfactantes. A polpa de surfactantes dirigida para o depsito. A polpa de surfactantes, o tripolifosfato de sdio e a maior parte dos diversos aditivos so introduzidos na mquina misturadora. Remove-se considervel quantidade de gua e a pasta espessada pela reao de hidratao de tripolifosfato:
Na5P3O10 + 6H2O Tripolifosfato de sdio Na5P3O106H20 Tripolifosfato de sdio hexaidratado

cido sulfrico fumegante tambm conhecido como leum e corresponde ao cido sulfrico no diludo em gua, mas misturado a SO3. 7 Sulfonao processo qumico pelo qual o grupo cido sulfnico (-SO H) ou grupo haleto de sulfonla (-SO X) introduzido em um composto orgnico atravs da formao de ligaes carbono-enxofre ou nitrognio-enxofre (N-sulfonatos ou sulfamatos). (BARCZA, 2008) 8 Sulfatao envolve a introduo do mesmo grupo -SO H em lcoois, aliftico ou aromtico, atravs da formao de ligao carbono-oxignio produzindo sulfatos cidos (R-OSO OH) ou introduo de SO - entre dois carbonos resultando em sulfatos de alquila (R-OSO O-R). (BARCZA, 2008).
2 2 4 3 3 2

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A mistura bombeada para um piso superior, onde atomizada sob alta presso, numa torre com 24m de altura, em contracorrente com o ar quente proveniente de uma fornalha. Assim, constituem-se os grnulos secos, com a forma e as dimenses aceitveis e com a densidade apropriada. Os grnulos secos retornam ao piso superior, mediante transporte pneumtico, que os resfria de 116C e os estabiliza. Os grnulos so separados num ciclone, peneirados, perfumados e embalados. (SHREVE; BRINK JR 1977)

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Figura 17 - Fabricao de detergentes em p por processo de atomizao. Fonte: UCHIMURA, 2006.

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CONCLUSO

Os detergentes desempenham papel bsico nos processos de limpeza. Seu objetivo na higienizao consiste em separar as sujidades das superfcies que esto em contato, reduzir seu tamanho e/ou dispersando-as no solvente e prevenir nova deposio sobre as superfcies j higienizadas. A ao de limpeza da gua melhora bastante com a adio de detergentes. Estas substncias apresentam um comportamento dualstico em gua, em virtude de sua estrutura. So genericamente cadeias hidrocarbnicas longas, em cuja extremidade encontra-se um grupo catinico, aninico, anfotrico ou simplesmente um grupo polar. No estgio inicial do desenvolvimento de um produto, o profissional visa criar uma nova frmula que atenda aos requisitos de marketing, que por sua vez, atendero s necessidades ou expectativas do consumidor, este ltimo podendo ser uma pessoa fsica ou mesmo uma empresa.

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REFERNCIA

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