Reduccin-oxidacin

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La pila Cu-Ag, un ejemplo de reaccin redox.

Trozo de metal oxidado (corrodo) Se denomina reaccin de reduccin-oxidacin, xido-reduccin, o simplemente reaccin redox, a toda reaccin qumica en la cual existe una transferencia electrnica entre los reactivos, dando lugar a un cambio en los estados de oxidacin de los mismos con respecto a los productos. Para que exista una reaccin redox, en el sistema debe haber un elemento que ceda electrones y otro que los acepte:
y

El agente reductor es aquel elemento qumico que suministra electrones de su estructura qumica al medio, aumentando su estado de oxidacin, es decir, siendo oxidado. El agente oxidante es el elemento qumico que tiende a captar esos electrones, quedando con un estado de oxidacin inferior al que tena, es decir, siendo reducido.1

Cuando un elemento qumico reductor cede electrones al medio se convierte en un elemento oxidado, y la relacin que guarda con su precursor queda establecida mediante lo que se llama un par redox. Anlogamente, se dice que cuando un elemento qumico capta electrones del medio se convierte en un elemento reducido, e igualmente forma un par redox con su precursor oxidado.

Contenido
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y y y y y

1 Principio de electroneutralidad o 1.1 Oxidacin o 1.2 Reduccin 2 Nmero de oxidacin o 2.1 Reglas para asignar el nmero de oxidacin 3 Ajuste de ecuaciones o 3.1 Medio cido o 3.2 Medio bsico 4 Aplicaciones 5 Oxidaciones y reducciones biolgicas 6 Consecuencias 7 Notas 8 Vase tambin

[editar] Principio de electroneutralidad

Dentro de una reaccin global redox, se da una serie de reacciones particulares a las cuales se les llama semirreacciones o reacciones parciales. 2 Na+ + 2 Cl o ms comnmente: 2 NaCl 2 Na + Cl2 2 Na + Cl2

La tendencia a reducir u oxidar a otros elementos qumicos se cuantifica por el potencial de reduccin, tambin llamado potencial redox. Una titulacin redox es una en la que un indicador qumico indica el cambio en el porcentaje de la reaccin redox mediante el viraje de color entre el oxidante y el reductor.

[editar] Oxidacin

Oxidacin del hierro. La oxidacin es una reaccin qumica muy poderosa donde un compuesto cede electrones, y por lo tanto aumenta su estado de oxidacin.2 Se debe tener en cuenta que en realidad una oxidacin o una reduccin es un proceso por el cual cambia el estado de oxidacin de un compuesto. Este cambio no significa necesariamente un intercambio de electrones. Suponer esto -que es un error comn- implica que todos los compuestos formados mediante un proceso redox son inicos, puesto que es en stos compuestos donde s se da un enlace inico, producto de la transferencia de electrones. Por ejemplo, en la reaccin de formacin del cloruro de hidrgeno a partir de los gases dihidrgeno y dicloruro, se da un proceso redox y sin embargo se forma un compuesto covalente. Estas dos reacciones siempre se dan juntas, es decir, cuando una sustancia se oxida, siempre es por la accin de otra que se reduce. Una cede electrones y la otra los acepta. Por esta razn, se prefiere el trmino general de reacciones redox. La propia vida es un fenmeno redox. El oxgeno es el mejor oxidante que existe debido a que la molcula es poco reactiva (por su doble enlace) y sin embargo es muy electronegativo, casi como el flor. La sustancia ms oxidante que existe es el catin KrF+ porque fcilmente forma Kr y F+. Entre otras, existen el permanganato de potasio (KMnO4), el dicromato de potasio (K2Cr2O7), el agua oxigenada (H2O2), el cido ntrico (HNO3), los hipohalitos y los halatos (por ejemplo el hipoclorito de sodio (NaClO) muy oxidante en medio alcalino y el bromato de potasio (KBrO3)). El ozono (O3) es un oxidante muy enrgico: Br + O3

BrO3

El nombre de "oxidacin" proviene de que en la mayor de estas reacciones, la a transferencia de electrones se da mediante la adquisicin de tomos de ox geno (cesin de electrones) o viceversa. Sin embargo, la oxidacin y la reduccin puede darse sin que haya geno de por medio, por ejemplo, la oxidacin de yoduro de sodio a yodo intercambio de ox mediante la reduccin de cloro a cloruro de sodio: 2 NaI + Cl2 I2 + 2 NaCl

Esta puede desglosarse en sus dos semirreacciones correspondientes:

y y

2I I2 + 2 e Cl2 + 2 e 2 Cl

Ejemplo El hierro puede presentar dos formas oxidadas:

y y

xido de hierro (II): FeO. xido de hierro (III): Fe2O3

[editar] Reduccin
En qumica, reduccin es el proceso electroqumico por el cual un tomo o ion gana electrones. Implica la disminucin de su estado de oxidacin. Este proceso es contrario al de oxidacin. Cuando un ion o un tomo se reduce presenta estas caractersticas:
y y y y

Gana electrones. Acta como agente oxidante. Es reducido por un agente reductor. Disminuye su estado o nmero de oxidacin.

Ejemplo El ion hierro (III) puede ser reducido a hierro (II): Fe3+ + e Fe2+

En qumica orgnica, la disminucin de enlaces de tomos de oxgeno a tomos de carbono o el aumento de enlaces de hidrgeno a tomos de carbono se interpreta como una reduccin. Por ejemplo:
y y

CH CH + H2 CH2=CH2 (el etino se reduce para dar eteno). CH3CHO + H2 CH3CH2OH (el etanal se reduce a etanol).

[editar] Nmero de oxidacin

La cuantificacin de un elemento qumico puede efectuarse mediante su nmero de oxidacin. Durante el proceso, el nmero de oxidacin del elemento aumenta. En cambio, durante la reduccin, el nmero de oxidacin de la especie que se reduce disminuye. El nmero de oxidacin es un nmero entero que representa el nmero de electrones que un tomo pone en juego cuando forma un enlace determinado.

El nmero de oxidacin:
y y

Aumenta si el tomo pierde electrones (el elemento qumico que se oxida), o los comparte con un tomo que tenga tendencia a captarlos. Disminuye cuando el tomo gana electrones (el elemento qumico que se reduce), o los comparte con un tomo que tenga tendencia a cederlos.

[editar] Reglas para asignar el nmero de oxidacin

y y y y y y

El nmero de oxidacin de todos los elementos sin combinar es cero. Independientemente de la forma en que se representen. El nmero de oxidacin de las especies inicas monoatmicas coincide con la carga del ion. El nmero de oxidacin del hidrgeno combinado es +1, excepto en los hidruros metlicos, donde su nmero de oxidacin es 1 (ej: AlH3, LiH) El nmero de oxidacin del oxgeno combinado es 2, excepto en los perxidos, donde su nmero de oxidacin es 1 (ej.:Na2O2, H2O2). El nmero de oxidacin en los elementos metlicos, cuando estn combinados es siempre positivo y numricamente igual a la carga del ion. El nmero de oxidacin de los halgenos en los hidrcidos y sus respectivas sales es 1, en cambio el nmero de oxidacin del azufre en su hidrcido y respectivas sales es 2. El nmero de oxidacin de una molcula es cero. O lo que es lo mismo, la suma de los nmeros de oxidacin de los tomos de una molcula neutra es cero.

[editar] Ajuste de ecuaciones

Todo proceso redox requiere del ajuste estequiomtrico de los componentes de las semireacciones para la oxidacin y reduccin. Para reacciones en medio acuoso, generalmente se aaden:
y y

en medio cido iones hidrgeno (H+), molculas de agua (H2O), y electrones en medio bsico hidroxilos (OH), molculas de agua (H2O), y electrones para compensar los cambios en los nmeros de oxidacin.

[editar] Medio cido

En medio cido se agregan hidronios (cationes) (H+) y agua (H2O) a las hemirreacciones para balancear la ecuacin final. Del lado de la ecuacin que haga falta oxgeno se agregarn molculas de agua, y del lado de la ecuacin que hagan falta hidrgenos se agregarn hidronios. Por ejemplo, cuando el Manganeso (II) reacciona con el Bismutato de Sodio.

Ecuacin sin balancear:

Oxidacin : Reduccin : Ahora tenemos que agregar los hidronios y las molculas de agua donde haga falta hidrgenos y donde haga falta oxgenos, respectivamente. Oxidacin: Reduccin: Las reacciones se balancearn al momento de igualar la cantidad de electrones que intervienen en ambas semirreacciones. Esto se lograr multiplicando la reaccin de una semirreacin por el nmero de electrones de la otra semirreaccin (y, de ser necesario, viceversa), de modo que la cantidad de electrones sea constante. Oxidacin: Reduccin: Al final tendremos: Oxidacin: Reduccin: Como se puede ver, los electrones estn balanceados, as que procedemos a sumar las dos semirreacciones, para obtener finalmente la ecuacin balanceada.

[editar] Medio bsico

En medio bsico se agregan iones hidrxilo (aniones) (OH) y agua (H2O) a las semirreacciones para balancear la ecuacin final. Por ejemplo, tenemos la reaccin entre el Permanganato de Potasio y el Sulfito de Sodio. Ecuacin sin balancear:

Separamos las semirreacciones en Oxidacin: Reduccin: Agregamos la cantidad adecuada de Hidrxidos y Agua (las molculas de agua se sitan en donde hay mayor cantidad de oxgenos). Oxidacin: Reduccin: Balanceamos la cantidad de electrones al igual que en el ejemplo anterior. Oxidacin: Reduccin: Obtenemos: Oxidacin: Reduccin: Como se puede ver, los electrones estn balanceados, as que procedemos a sumar las dos semirreacciones, para obtener finalmente la ecuacin balanceada.

[editar] Aplicaciones
En la industria, los procesos redox tambin son muy importantes, tanto por su uso productivo (por ejemplo la reduccin de minerales para la obtencin del aluminio o del hierro) como por su prevencin (por ejemplo en la corrosin). La reaccin inversa de la reaccin redox (que produce energa) es la electrlisis, en la cual se aporta energa para disociar elementos de sus molculas.

[editar] Oxidaciones y reducciones biolgicas

Reduccin del coenzima FAD, en forma de ganancia de un par de tomos de hidrgeno (dos protones y dos electrones. En el metabolismo de todos los seres vivos, los procesos redox tienen una importancia capital, ya que estn involucrados en la cadena de reacciones qumicas de la fotosntesis y de la respiracin aerbica. En ambas reacciones existe una cadena transportadora de electrones formada por una serie de complejos enzimticos, entre los que destacan los citocromos; estos complejos enzimticos aceptan (se reducen) y ceden (se oxidan) pares de electrones de una manera secuencial, de tal manera que el primero cede electrones al segundo, ste al tercero, etc., hasta un aceptor final que se reduce definitivamente; durante su viaje, los electrones van liberando energa que se aprovecha para sintetizar enlaces de alta energa en forma de ATP. Otro tipo de reaccin redox fundamental en los procesos metablicos son las deshidrogenaciones, en las cuales un enzima (deshidrogenasa) arranca un par de tomos de hidrgeno a un sustrato; dado que el tomo de hidrgeno consta de un protn y un electrn, dicho sustrato se oxida (ya que pierde electrones). Dichos electrones son captados por molculas especializadas, principalmente las coenzimas NAD+, NADP+ y FAD que al ganar electrones se reducen, y los conducen a las cadenas transportadoras de electrones antes mencionadas. El metabolismo implica cientos de reacciones redox. As, el catabolismo lo constituyen reacciones en que los sustratos se oxidan y las coenzimas se reducen. Por el contrario, las reacciones del anabolismo son reacciones en que los sustratos se reducen y los coenzimas se oxidan. En su conjunto, catabolismo y anabolismo constituyen el metabolismo.

[editar] Consecuencias
En los metales una consecuencia muy importante de la oxidacin es la corrosin, fenmeno de impacto econmico muy negativo, dado que los materiales adquieren o modifican sus propiedades segn a los agentes que estn expuestos, y como acten sobre ellos. Combinando las reacciones de oxidacin-reduccin (redox) en una celda galvnica se consiguen las pilas electroqumicas. Estas reacciones pueden aprovecharse para evitar fenmenos de corrosin no deseados mediante la tcnica del nodo de sacrificio y para la obtencin de corriente elctrica continua.

10 Valencia;Oxidacin-Reduccin; Balanceo deReacciones;Pesos Equivalentes

Valencia. La valencia es un concepto fundamental cuyo significado ntimo ha sido muy discutido. Se ha definido como la capacidad de combinacin de un elemento y tambin como el nmero de tomos de hidrgeno o su equivalente, con que aun tomo del elemento se puede combinar o desplazar En los enlaces inicos o polares, la valencia corresponde al nmero de electrones que un tomo puede perder o ganar en su capa ms externa, As la valencia de cada ion es igual a su carga: v.gr.: en el BaCI2., el bario (Ba++) es divalente positivo porque perdi dos electrones. El cloro (Cl-) adquiri esos electrones y puesto que hay dos Cl- y dos electrones, cada uno tom un electrn, el (Cl) es monovalente negativo y se convirti en el ion cloruro (Cl-) monovalente negativo. Como en todo compuesto inico, la suma de las cargas positivas y negativas es cero. Los radicales inicos o grupos de tomos que permanecen constantes en diferentes reacciones qumicas se considera que tienen una valencia constante. As, el ion amonio (NH4+) tiene una valencia positiva; el ion nitrato (NO 3-) tiene una valencia negativa; el ion sulfato (SO4=) dos valencias negativas y el ion fosfato (P0 -3 4) tres valencias negativas. En los enlaces covalentes o covalentes coordinados, la valencia de un tomo es la suma de los enlaces en que participa v.gr.: en el metano (CH4), el carbono (C) es tetravalente porque est unido al hidrgeno (H) por cuatro covalencias. Las siguientes reglas ayudan a determinar la valencia de un tomo: (a) Los elementos libres tienen valencia cero. (b) El oxgeno acta como divalente negativo y el hidrgeno como monovalente positivo (o negativo en los hidruros metlicos). (c) Un tomo puede tener varias valencias (v. gr.: el N, puede ser trivalente negativo y pentavalente positivo). (d) Las valencias siempre son nmeros enteros. (e) La suma de las valencias positivas tiene que ser igual a la suma de las negativas, porque todos los compuestos con enlaces inicos o covalentes son neutros. Ejemplo 1 Cul ser la valencia del elemento que se indica en cada uno de los compuestos siguientes? (a) FeCl3, el Fe; (b) KC104, el Cl; (c)H3P04, el P.

Respuesta (a) El Fe es un metal di o trivalente positivo y como est unido a tres cloros y el Cl es generalmente monovalente negativo, el Fe es trivalente positivo. (b) El K es monovalente positivo. Hay 4 oxgenos divalentes negativos, es decir hay 8 valencias negativas -1 valencia positiva = 7 valencias negativas; estas valencias tienen que estar unidas a 7 valencias positivas y como slo queda el Cl, debe ser heptavalente positivo. (c) Hay en total 8 valencias negativas del oxgeno menos las 3 valencias positivas del hidrgeno, lo que deja 5 valencias negativas, que deben estar canceladas por cinco valencias positivas. En la Tabla 10-1 estn las valencias ms usuales de varios elementos. VALENCIAS USUALES DE ALGUNOS ELEMENTOS Nombre smbolo valencia Nombre smbolo valencia Antimonio Sb 3.5 azufre S 2, 4, 6 Arsnico As 3.5 selenio Se 2, 4, 6 Bromo Br 1, 3, 5, 7 fsforo P 3.5 Cloro CI 1, 3, 5, 7 cobre Cu 1.2 Cromo Cr 2, 3, 6 mercurio Hg 1.2 Manganeso Mn 2, 3, 4, 6, 7 cobalto Co 2.3 Reacciones de oxidacin-reduccin. Generalizando, todas las reacciones son de oxidacin-reduccin o de cido-base. Por oxidacin se entiende la prdida de electrones y por reduccin la adquisicin de electrones. Ambos fenmenos tienen que ocurrir simultneamente y las reacciones en que hay oxidacin-reduccin (reacciones redox) pueden describirse tambin como reacciones de transferencia de electrones, v. gr.: Ca + Cl2 Ca++ + 2C1-

En esta reaccin el tomo de calcio (Ca) (el nmero de oxidacin de un elemento es cero) perdi dos electrones, se oxid convirtindose en ion Ca++, actuando de agente reductor del par de tomos de cloro que adquirieron los dos electrones convirtindose en dos iones cloruro (Cl') (cada tomo se redujo+). El cloro actu de agente reductor del calcio. Ejemplo 2 Encuentre qu tomos se reducen y cules se oxidan en la siguiente reaccin: (seale cual es el oxidante y cual es el reductor). MnO2 + 4HCl Respuesta Las valencias de los tomos de cada compuesto son: (+4) (-2) Mn02+ ( + 1) (-1) 4HC1 (+2) (-1) MnC12 + (+ 1) (- 2) (0) H20 + Cl2 MnCl2 + H20 + Cl2

Los cambios de valencia en los tomos participantes son: Mn(+4) Mn(+2) indicando ganancia de dos electrones, ( + 4) pas a ( + 2) Mn(+2) (sta, es una reaccin parcial) y Cl- pas a Cl (oxidacin), indicando prdida de un electrn, y como el nmero de electrones perdidos por un elemento es igual a los adquiridos por otro, tenemos: (-1) 2C1 Nmero o estado de oxidacin El nmero o estado de oxidacin es la carga elctrica positiva o negativa, asignada a cada tomo de un compuesto o ion monoatmico o poliatmico de acuerdo con las reglas siguientes: (a) Los tomos de los elementos libres (v.gr.: Fe, Cl 2, N2) tienen nmero de oxidacin cero. (b)La suma de los nmeros de oxidacin de los tomos de un compuesto neutro tiene que ser cero. (c)El nmero de oxidacin de los iones monoatmicos es igual a la carga del ion (v.gr.: Fe+++, no. de ox. = 3, Mg++, no. de ox. = 2). (d)En los compuestos covalentes los electrones de cada par de tomos son asignados al tomo ms electronegativo que modifica su nmero de oxidacin en igual nmero que el de electrones que se le asignan. El tomo menos electronegativo modifica su nmero de oxidacin en nmero igual al de electrones sustrados; tal el amonaco, (NH3), donde al nitrgeno (N) se le asignan tres electrones y el nmero de oxidacin - 3. A cada hidrgeno (H) al que se le asigna la prdida de un electrn, le corresponde el nmero de oxidacin + 1. (e)Si los enlaces covalentes son compartidos por tomos idnticos, los electrones se dividen igualmente entre estos. (f)El nmero de oxidacin de un ion complejo es igual a la suma algebraica de los nmeros de oxidacin de los tomos que lo constituyen; v.gr.: el* ion perclorato, tiene el nmero de oxidacin 1, ya que +7+4 (-Z) = -1. Ejemplo 3 Encuentre el nmero o estado de oxidacin de cada uno de los siguientes tomos, molculas o iones: (a) Rb+; Respuesta (a), (b), (c) y (e) son iones monoatmicos y sus nmeros de oxidacin son los mismos que la carga de los iones (a) +1, (b) -1, (c) +3, (e) + 3 (b) Br-; (c) In+++; (d) N2; (e) Sb3+, (f) S8 (0) 2Cl + 2e- (esto es una reaccin parcial).

(d) y (f) son molculas del elemento neutro y tienen nmeros de oxidacin igual a cero

(d)0 Ejemplo 4

(f) 0.

Encuentre el nmero o estado de oxidacin del elemento que se indica en cada uno de los siguientes iones poliatmicos y molculas: (a) Cr. en e Cr207 (b) As en el Aso43; (c) Al en el LiAIH4; (d) Mn en el Mn04. Respuesta Considerando X como el nmero de oxidacin del elemento solicitado, -2 el nmero de oxidacin del oxgeno y -1 el nmero de oxidacin del hidrgeno en el compuesto (c) por ser un hidruro, tenemos: Equivalentes (a ) 2X + 7(-2) = -2 .'. X = + 6; nmero de oxidacin del Cr (b) X + 4(-2) = -2 .'. X = + 5; nmero de oxidacin del As (c) X + 1 + 4(-1) = .'. X = + 3; nmero de oxidacin del Al (d) X + 4(-2) = -1 .'. X = + 7; nmero de oxidacin del Mn El siguiente diagrama resume los conceptos sobre oxidacin-reduccin

Balance de reacciones de oxidacin-reduccin (redox). Muchas reacciones se pueden balancear por tanteos hasta que en ambos miembros de la reaccin hay cantidades iguales de todos y cada uno de los tomos participantes. La mayora de las reacciones redox son complejas y requieren un mtodo sistemtico para ser balanceadas. Este puede ser: (a) el de cambio en el nmero de oxidacin o transferencia de electrones y (b) el del ion-electrn. Balanceo de reacciones por el mtodo del nmero de oxidacin: Algunos de los pasos aqu indicados se pueden eliminar en algunas reacciones o al adquirir prctica. (a) Observar con cuidado la reaccin no balanceada, buscando elementos que hayan cambiado de nmero de oxidacin. (b)Expresar este cambio de nmeros de oxidacin escribiendo las reacciones electrnicas parciales correspondientes.

(c)Balancear las reacciones electrnicas parciales tanto por lo que hace al nmero de electrones como por el nmero de componentes qumicos. (d)Substituir los coeficientes de las reacciones electrnicas parciales en la reaccin no balanceada. (e)A partir de las reacciones electrnicas parciales, balancear el resto de los elementos y grupos atmicos que hay en la reaccin no balanceada. El orden usual es: elementos positivos (diferentes del hidrgeno), iones o grupos atmicos negativos, hidrgeno y oxgeno. Ejemplo 5 Balancear la siguiente reaccin por el mtodo del nmero de oxidacin: Cu + HN03 Cu(N03)2 + H2O + NO

paso (a) Una observacin de la reaccin no balanceada muestra que el nmero de oxidacin del cobre cambi de 0 en el Cu hasta +2 en el Cu (N03)2 y que el nmero de oxidacin del nitrgeno cambi de +5 en el HNO3 a -f-2 en el NO. El resto de los elementos conserv sus nmeros de oxidacin. paso (b) Las reacciones electrnicas parciales son: Cu - 2e N5 + 3e Cu++ N2+

paso (c) Las reacciones electrnicas parciales balanceadas son: 3Cu - 6e 2N5+ + 6e 3Cu2+ 2N2+

paso (d) Introduciendo los coeficientes de las reacciones electrnicas parciales balanceadas en la reaccin: 3Cu + 2HN03 3Cu(N03)2+H2O + 2NO

paso (e) La reaccin an no est balanceada, ya que solo hay 2 grupos nitrato (N03) en los reaccionantes y hay 6 en los productos; tampoco la cantidad de H20 producida est de acuerdo con el nmero de tomos de oxgeno del N03- que no aparecen en el NO. Aadiendo por tanteo 6 de HN03 y realizando los cambios necesarios en los coeficientes de los productos queda balanceada la reaccin: 3Cu + 8HN03 Ejemplo 6 Balancear la siguiente reaccin por el mtodo del nmero de oxidacin: KMn04 + H2S04 + H2S Respuesta K2SO4 + MnS04 + H2O + S 3Cu(N03)2 + 4H30 + 2N0

La reaccin no balanceada muestra que los nmeros de oxidacin del manganeso cambiaron de + 7 a + 2 y los del azufre en el H2S cambiaron de -2 a 0. Estableciendo y balanceando las reacciones electrnicas parciales tenemos: 2Mn++ + lOe 5S2 -- 10e 2Mn2+ 5S

Introduciendo los coeficientes encontrados en la reaccin no balanceada: 2KMn04 + H2S04 + 5H2S K2S04 + 2MnS04 + h20 + 5S

Falta completar la cantidad de H2SO4, que proporcione 3 grupos sulfato SO4= y la cantidad de agua que producirn los hidrgenos del H2S. Balanceando por tanteo y asegurndonos de que las cantidades de cada tomo reaccionante son iguales a las de los tomos producidos: 2KMn04 + 3H2S04 + 5H2S K2S04 + 2MnS04 + 8H20 + 5S

Balanceo de reacciones por el mtodo del ion-electrn. Este mtodo debe aplicarse a reacciones en disolucin. Se supone que toda reaccin de oxidacin-reduccin se puede descomponer en dos etapas: una en que el agente reductor pierde electrones y otra en que el agente oxidante gana electrones. Cada proceso se representa por una reaccin parcial, que primero se balancea por el nmero de tomos y despus por el de electrones; se multiplica cada reaccin parcial por un nmero que d igual cantidad de electrones en las dos reacciones, y luego se suman las dos reacciones y se simplifican cancelando iones y molculas. Este mtodo aunque tan artificial como el del nmero de oxidacin, tiene algunas ventajas sobre este ltimo. As, en solucin acuosa, la mayora de los compuestos inorgnicos estn ionizados y sus reacciones resultan de interacciones inicas. El mtodo del ion-electrn permite balancear reacciones en las que es incierta la composicin de algn producto, lo que no es posible por el otro mtodo. Para clculos en que intervienen masas de reaccionantes o productos, la reaccin inica se puede convertir en reaccin molecular combinando los pares de iones apropiados para formar molculas de compuestos conocidos. Las reacciones parciales consideradas en el mtodo de ion-electrn realmente pueden ocurrir en una pila galvnica en que se tengan en recipientes separados, al agente oxidante y al agente reductor, unindoles mediante un puente salino y dos polos (Cap. 16). Ejemplo 7 Balancear la reaccin siguiente: HNO3 + H2S Respuestas La reaccin se lleva a cabo en agua y van a participar iones o molculas como la del H2S que se disocia muy poco, por lo que se tienen los siguientes pasos imaginarios: H2S 3e-+ N03 S + 2e (reductor) NO (oxidante) NO2 + H20 + S

Las reacciones parciales balanceadas por el nmero de tomos y luego por el de electrones son: H2S S + 2H+ + 2e- (reductor) (1) NO + 2H20 (oxidante) (2)

3e- + N03 + 4H+

Multiplicando la ecuacin (1) por el nmero de electrones de la (2) y sta por los electrones de la (1) tenemos: 6e- + 2N03 + 8H+ 3H2S 2N0 + 2H20 (3)

3S + 6H+ + 6e- (4)

Sumando las reacciones (3) y (4) y cancelando trminos comunes: 6e- + 2N03 + 8H+ + 3H2S nos queda: 2N03- + 2H+ + 3H2S Como reaccin molecular tenemos: 2HN03 + 3H2S Ejemplo 8 Balancear la siguiente reaccin: Na2Cr207 + HCI Respuesta La reaccin ocurre en medio acuoso y se puede descomponer imaginariamente en las etapas: nc1 + CrCl3 + 7H20 + Cl2 2N0 + 4H20 + 3S 2N0 + 2H20 +3S 2N0 + 2H20 + 3S - 6H++ 6e-

Las reacciones parciales balanceadas por nmero de tomos y de electrones son:

Multiplicando la ecuacin (1) por el nmero de electrones de la (2), y la (2) por los electrones de la (1),

Sumando las ecuaciones (3) y (4) suprimiendo y simplificando trminos,

y dividiendo ambos miembros entre dos, nos queda la reaccin inica balanceada,

Al balancear la ecuacin molecular incluiremos los iones o molculas que no participaron en la transferencia de electrones, asegurndonos que ambos miembros de la reaccin tengan igual nmero de tomos. Na2Cr207 + 14HCI Peso equivalente. El peso equivalente de un elemento es la cantidad del mismo que se combina o desplaza a 1.008 g de hidrgeno 8.00 g de oxgeno. Tambin se puede definir como el cociente de su peso atmico entre su valencia. El peso equivalente de un ion sencillo o complejo se obtiene dividiendo su peso molecular gramo (frmula gramo) entre su valencia o carga inica.. Ejemplo 9 Cul es el peso equivalente del bicarbonato de sodio, (NaHC03), con respecto a: (a) ion sodio, Respuesta El peso molecular de la sal es de 84 g/mol: (a)El peso equivalente con respecto al sodio (del que slo contiene un ion monovalente) es 84 g/1 eq. = 84 g/eq. (b)Slo contiene un ion hidrgeno por lo que su p.eq. - 84 g/eq. - 84 g/eq.. (c)Del ion carbonato divalente, contiene 2eq. por lo que su p.eq. = 84 g/2eq. = 42 g/eq. El peso equivalente-gramo de un cido o sencillamente el equivalente-gramo, es l peso del cido que contiene 1 equivalente gramo (1.008 g) de hidrgeno substituible, v.gr.: el peso equivalente (p.eq.) del cido ntrico (HN03) es el peso de una mol porque slo contiene un tomo de hidrgeno substituible, pero el p.eq. del cido fosfrico (H3P04) es un tercio del peso de una mol porque contiene tres hidrgenos substituibles. (b) ion hidrgeno, (c) ion carbonato? 2NaCl + 2CrCl3 + 7H20 + 3Cl2

El peso equivalente-gramo de una base o lcali, es el peso de la base o lcali que contiene un equivalente gramo (17.008 g) de grupo oxhidrilo (OH-) substituible, v.gr.: el peso equivalente (p.eq.) del hidrxido de amonio (NH40H) es el peso de una mol entre el OH- substituible y el del hidrxido de calcio (Ca(OH)2), que es el peso de una mol entre dos, por tener dos grupos OH-. El peso equivalente-gramo de tina sal normal, que no acta como oxidante ni como reductora, es el peso de la sal que contiene un peso equivalente gramo del metal o del radical cido o entre la carga total de sus iones positivos o negativos, v.gr.: el peso equivalente (p.eq.) del nitrato de plata (AgN03), es el peso de una mol entre uno, pues contiene un equivalente gramo de plata (Ag+) o un equivalente gramo del ion nitrato (N03-). El peso equivalente del fosfato de calcio Ca3(P04)2, es el peso de una mol entre seis, ya que hay tres iones de un metal divalente (3 X 2). El peso equivalente-gramo de un agente oxidante o reductor para una determinada reaccin es el cociente de su peso entre el nmero de electrones ganados o perdidos en una determinada reaccin. Siempre hay que especificar a que reaccin corresponde el peso equivalente de un agente oxidante o reductor, ya que puede variar, la definicin de los pesos equivalente establece que igual nmero de pesos equivalentes de dos substancias reaccionarn exactamente entre s. Esto permite resolver problemas porque intervienen pesos de combinacin sin necesitar de balancear la reaccin. Ejemplo 10 Determine el peso equivalente del dicromato de sodio (Na2Cr207), si reacciona como se indica en su semirreaccin inica.

Respuesta El peso molecular o frmula del Na2Cr2O; es 162.Og/mol y como va a ganar tres electrones, su peso equivalente gramo ser:

Ejemplo 11 Encuentre el peso equivalente del dixido de manganeso (Mn02) cuando reacciona formando una sal de manganeso MnCl2. Respuesta El peso molecular del Mn02 es 86.94 y como gana dos electrones

Ejemplo 12 Cul ser el equivalente gramo de un elemento, del que 3.245g disueltos en cido diluido liberan 0.0582g de hidrgeno!' Respuesta Si un eq. g de un elemento es el peso del elemento que libera 1.008g de hidrgeno, planteando la siguiente proporcin obtendremos la respuesta solicitada:

Ejemplo 13 Encuentre el peso equivalente-gramo del hidrxido de calcio [Ca(OH)=2] Respuesta Si un eq. g de una base debe contener 17.008g de OH substituible, el Ca(OH)2 tiene dos OH y por lo tanto su peso equivalente gramo ser su peso molecular gramo entre 2

Normalidad. La normalidad (N) (ver Cap. 12) de una disolucin es el nmero de equivalentes de soluto en un litro de disolucin. Si hay un equivalente en un litro, la solucin es 1N, si hay 0.05 de equivalente en un litro la disolucin es 0.05N.

(N) Normalidad - peso equivalente gramo (p.eq.g) volumen de disolucin (V) Ejemplo 14 Calcule la normalidad de una, disolucin que contiene 29.48 de yoduro de calcio (Cale) por litro. Respuesta Un peso equivalente gramo de yoduro de calcio es:

La solucin es 0.2 normal (0.2N). Ejemplo 15 Qu cantidad de NaOH se necesita para preparar 0.5 1 de disolucin 3.5 N.? Respuesta La disolucin 3,5N tiene 3,5 peso equivalentes por litro .Para preparar medio litro se deben pesar = 1,75 peso equivalente de NaOH.

peso = p.eq. X num. equivalentes necesitados -= 40 X 1.75 = 70 g de NaOH Ejercicios: 1. Encuentre la valencia del elemento sealado en cada uno de los compuestos siguientes: (a) H4P207 del P; (b) C12UO2 del U; (c) Mg3(bo3)2 del B; (d) Ba(CI03)2 del Cl; (e) Na2(B40)7 del B; (f) Na2Mn04 del Mn; 2. Cul ser la valencia o el nmero de oxidacin del tomo o ion subrayado? (a) CaMo04; (b)SrC03; (c) Na2Si03; (d) MgNH4P04; (e) Na2Zn02; (f)Os04; (g) K2PtCl6; (h) Fe(I03)3 3. Halle la valencia o el nmero de oxidacion del tomo o ion subrayado. (a) Ag20; (b) WO3; (c) NaH (d)Cl2O7; (e) Y203; (f) AIN; (g) NaBi03; 4. Complete las siguientes frmulas aadindoles el ndice apropiado, si lo hubiera: (a) MgCI02; (b) Sb0; (c) MgN; : (d) AIMn04; (e) AgCr207; (f) NH4 P04; (g) KS03; (h) LiS04; (i) PbN03; (1) SCO.

5. Determine el nmero de oxidacin del elemento que se indica en cada uno de los compuestos que le siguen: (a) del nitrgeno en NH4C1; N2; N20; NO; KN02; N02; NaNO3 (b) del azufre en CdS; H2S; NaHS; S8; K2S03 ; CaS04. (C) CO; CoO; C02 (S04)3. (d) Cr; CrO; Cr203; (NH4)2 Cr207. 6. Balancear las siguientes reacciones, (I) por el mtodo del nmero de oxidacin; (II) por el de ionelectrn: (a) HN02 + Br2 + H20 HN03 + HBr

7. Balancear las siguientes reacciones:

8. Encuentre qu especies qumicas de las siguientes reacciones se oxidan y cuales se reducen.

9. Balancear las siguientes reacciones:

10. Balancear las siguientes reacciones inicas por el mtodo del ion-electrn.

11. Encuentre el peso equivalente-gramo de cada uno de los siguientes compuestos: (a) (a) cacl2 (b) Napo4 . 12h2O (c) Ca3 (PO4)2 (d) Al (OH)3 (e) H3 PO4 12.Cul es el peso del alumbre NaAl (SO4)2. 12H20 cuando se emplea por su: (a) contenido de Na+; (b) contenido de Al3+; (c) contenido de SO4=. 13. Encuentre el peso equivalente del cido sulfrico H2SO4 en cada una de las siguientes reacciones:

14. Encuentre el peso equivalente del permanganato de potasio, KMn04, cuando el ion permanganato se reduce: (a) Mn04=, (b) Mn02 y (c) Mn++. 15. Una solucin normal (1N) contiene un peso equivalente-gramo en un litro. Cuntos gramos de k2cr2 07 se necesitan para obtener 235 ml de una disolucin 1.4N, suponiendo que el ion dicromato se reduce hasta Cr3+? 16.Cuntos equivalentes-gramo de cido nitroso (HNO2) reaccionan con 30 ml de una disolucin O.1N de FCCl3? 17. Encuentre los pesos equivalentes de los siguientes metales: (a) magnesio (Mg); (b) aluminio (Al); (c) sodio (Na). 18. Calcule el peso de un metal del que 5.00 g reaccionan con cido liberando 0.040 g de hidrgeno. 19. Un xido de cobre contiene 79.9 % de cobre. Encuentre el peso equivalente del cobre. 20.12.5 g de un metal producen 17.5 g de su cloruro. Calcule su peso equivalente. 21. Calcule el peso equivalente de un metal del que 3.57 g se combinan con 1.00 litros de oxgeno a TPN. 22. Encuentre el peso equivalente de cada uno de los siguientes compuestos:

(a) CaS04; (b) Fe2S3; (c) Zn(OH)2; (d) H2S03; (e) Na3P04 23. Determine el peso equivalente de cada uno de los oxidantes o reductores subrayados en las reacciones no balanceadas siguientes:

Respuestas 1. (a) + 5; (b) + 2; (c) + 3; (d) ' + 5; (e) + 3; (f) + 6 2. (a) + 6; (b) + 2; (c) + 4; (d) + 5; (e) + 2; (f) + 8; (g) + 4; (h) -1 3. (a) + 1; (b) + 6; (c) -1; (d) + 7; (e) + 3; (f) -3; (g) -1 4. (a) Mg(C102)2; (b) Sb203; (c) Mg3N2; (d) Al(Mn04)3; (e) Ag2Cr207 (f) (NH4)3P04; (g) K2S03; (h) Li2S04; (i) Pb(N03)2; (j) SC20 5. (a) (- 3), (0), ( + 1), (-1' 2), (+ 4), + 5); (b) (- 2) , (- 2), (0), (- 4), (- 6); (c) (0), (+ 2), ( + 3); (d) (0), ( + 2), ( + 3), ( + 6)

6.

7 . 8.(a) el nitrgeno se oxida de -3 a + 5 y el cromo se reduce de + 6 a + 3 (b) el cobre se oxida de 0 a + 2 y el nitrgeno se reduce de + 5 a + 2 (c) el estao se oxida de + 2 a + 4 y el cromo se reduce de + 6 a + 3. 9.

10.

11. (a) 110.99/2 - 55.50 (b) 380.14/3 = 126.71 (c) 310.20/6 = 51.70 (d) 78.00/3 - 26.00 ; (e) 98/3 = 32.66. 12. (a) 458.28/1 = 458.20; (b) 458.29/3 - 152.76; (c) 458.29/4 = 96.06 13. (a) Como slo se substituye un ion hidrgeno, (b) Como se substituyen dos iones hidrgeno 98/2 = 49 p.eq. (a) 158.03/1 158.03 (c) 158.05/5 - 31.61 p.eq. p.eq ; (b) 158.03/3 98/1 --_ 98 p.eq.

14.

52.68

p.eq

15. El ion dicromato (Cr207) cambia su nmero de oxidacin en 6, por lo que su peso equivalente ser 292.21/6 = 49.04g/eq. Se necesitan 1.04(0.235) eq. ya que cada ml de disolucin contiene 1.4 X 1 m.eq. por lo tanto: 49.04 X 1.04 X 0.235 - 16.1 g de K2Cr207 son necesarios 16. 0.030 X 0.1 = 3 X 10-3 p.eq. = 3 m.eq. 17. (a) 24.312/2 = 12.16; (b) 26.982/3 = 8.994; (c) 22.99/1 = 22.99 18. 126 g es el peso equivalente 19. 79.9 g de Cu se combinan con 20.1 g de oxgeno, por lo que X g de Cu se combinarn con 8.00 g de oxgeno. As.

20. Considerando que 35.45 g de cloro corresponden a 1.008 g de hidrgeno y que 12.5 g del metal se combinan con 5 g de cloro para dar 175 g del cloruro, podemos establecer la siguiente relacin:

21. 20 g. 22. (a) 68.07 g; (b) 34.65 g; (c) 49.70 g; (d) 41.04 g; (e) 32.67 g. 23. (a) KNfn04, 31.61 y C204H2, 45.02 (b) HN03, 21.01 y PbS, 29.91.