UNIVERSIDAD DE SAN CARLOS DE GUATEMALA ESCUELA DE FORMACIN DE PROFESORES DE ENSEANZA MEDIA QUMICA INORGNICA III

Elaborado por Ing. Edgar Gamaliel De Len ESTADOS DE AGREGACIN DE LA MATERIA

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La mayora de sustancias pueden presentarse en la naturaleza en tres estados de agregacin, slido, lquido o gaseoso, dependiendo de su temperatura, cada uno de estos estados presenta ciertas caractersticas que los distingue: El estado slido: Se caracteriza por tener un volumen y forma especficos, cuando la sustancia es sometida a elevadas presiones su variacin de volumen resulta prcticamente insignificante. El volumen especfico de cualquier sustancia es el inverso de la densidad, es decir, el volumen por unidad de masa. Las unidades de volumen especfico 3 3 3 pueden ser por ejemplo: cm /g, m /kg, pie /lbm . El estado lquido: En estado lquido, las sustancias no tienen forma definida, generalmente adoptan la forma del recipiente que las contiene, buscando su propio nivel bajo la influencia de la fuerza de gravedad. En este estado las sustancias tienen un volumen especfico, su variacin de volumen cuando acta sobre ellas presiones muy altas resulta tambin insignificante. El estado gaseoso: La palabra gas, viene de la voz inventada por J. B. van Helmont, (1577-1644 ), como paralelo del latn chaos ). Las sustancias gaseosas se caracterizan por no tener forma propia, prcticamente adoptan la forma del recipiente que las contiene, no tienen un volumen fijo, puesto que pueden contraerse o expandirse en la misma medida que lo haga su recipiente, de tal forma que el volumen del recipiente es el volumen del gas. Otra caracterstica muy importante de la materia en estado gaseoso es la presin que ejercen sus molculas dentro del recipiente que las contiene. LA PRESIN: La presin se define como la relacin entre la fuerza por unidad de rea, lo que en trminos algebraicos se representa como: P = Donde: . F . A

P = Presin F = Fuerza A = rea sobre la cual acta la fuerza ejercida UNIDADES DE PRESIN:
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Las unidades para representar la presin resultan de la combinacin de unidades de fuerza y rea. En el sistema internacional de unidades, la fuerza se expresa en Newton ( N ) y el rea en metros cuadrados ( m2 ); la combinacin conduce a N / m2 , relacin que se denomina Pascal ( Pa ). Algunas relaciones entre esta y otras unidades de presin pueden ser: 1 atmsfera ( atm ) 1 atmsfera ( mmHg ) 1 atmsfera atmsfera = 1 atmsfera 1 atmsfera * = 101,325 Pascal ( Pa ) = 760 milmetros de mercurio = 760 torr 29.92 pulgadas de mercurio ( in Hg ) = 33.91 pies de agua = 14.7 libras fuerza / pulgada cuadrada

* La unidad, libras fuerza por pulgada cuadrada, es abreviada lbf / in2 , sin embargo algunas veces se representa como psi , por el nombre en ingls: poundal square inch . PRESIN DE LOS GASES La presin de un gas es causada por los choques de las molculas que lo constituyen con las paredes del recipiente. Si se incrementa el nmero de molculas por unidad de volumen es decir se aumenta la concentracin molecular, se tendr una mayor presin debido al mayor nmero de choques por unidad de tiempo. EL GAS IDEAL Un gas ideal es un gas hipottico cuyo comportamiento en relacin a la presin, el volumen y la temperatura puede ser descrito por la denominada ecuacin del gas ideal. Cuando se habla de gases ideales, se consideran algunas suposiciones que tienden a facilitar el trabajo: En un gas ideal se supone que no existe atraccin o repulsin entre las molculas que lo constituyen. Tambin se considera, que el volumen de las molculas es despreciable en comparacin con el volumen del recipiente que las contiene.

 Considera tambin que los choques que ocurren entre molculas y de stas con el recipiente donde estn almacenadas, son choques elsticos, es decir que no hay prdida de energa. En realidad, en la naturaleza no existe un gas ideal, sin embargo, la divergencia en el comportamiento de los gases reales dentro de mrgenes razonables de temperatura y presin no alteran en forma sustancial los clculos. Para describir completamente un gas ideal, es necesario el conocimiento de cuatro cantidades fsicas relacionadas con estos: La cantidad de materia La presin El volumen La temperatura Las relaciones entre estas variables estn dadas por las siguientes leyes: LEY DE BOYLE Esta ley fue demostrada por vez primera en el ao 1660 por el ingls Robert Boyle. La ley establece que: Si la temperatura permanece constante, el volumen de una determinada masa de gas vara en forma inversamente proporcional a la presin Al reducir el volumen de un gas las molculas se acumulan en un espacio ms pequeo, con lo cual se produce una concentracin molecular mayor y una presin proporcionalmente ms alta. Algebraicamente, para dos condiciones diferentes, iniciales y finales, la ley se expresa como: PiVi = PfVf Donde: Pi y Vi representan la presin y volumen iniciales Pf y Vf representan la presin y volumen finales

LEY DE CHARLES Esta ley fue propuesta y demostrada por el francs Jacques Charles en el ao 1787. Sus investigaciones mostraron que, a una presin constante, el volumen de una muestra de gas se expande cuando se calienta y se contrae cuando se enfra.
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La ley es enunciada de la manera siguiente: Si la presin se mantiene constante, el volumen de una determinada cantidad de gas es directamente proporcional a la temperatura absoluta La presin de un gas que est sometido a calentamiento puede mantenerse constante si al gas se le permite expandirse. El aumento de volumen conserva la presin constante y reduce el nmero de colisiones de las molculas con las paredes del recipiente en un determinado tiempo. En esta forma, el descenso de la frecuencia de las colisiones, compensa el aumento de intensidad de los choques. Matemticamente, para dos condiciones distintas, la ley se expresa como: . Vi . = . Vf . Ti Tf Donde: Vi y Ti representan el volumen y temperatura iniciales Vf y Tf representan el volumen y temperatura finales

LEY DE GAY LUSSAC Y AMONTONS

Esta ley algunas veces se le atribuye a Joseph Gay Lussac y en otras ocasiones a Guillaume Amontons. Esta ley establece que: cuando el volumen de una muestra de gas permanece constante, la presin es directamente proporcional a la temperatura absoluta A medida que la temperatura del gas aumenta, sus molculas se mueven cada vez a mayor velocidad, lo que implica que stas realicen choques ms frecuentes y enrgicos con las paredes del recipiente, obtenindose como resultado un aumento en la presin del gas. En trminos algebraicos, para dos condiciones diferentes, esta ley se plantea como: . Pf Pi . Ti . = Tf .

Donde: Pi y Pf Ti y Tf

representan las presiones inicial y final respectivamente corresponden a las temperaturas inicial y final respectivamente.
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LEY DE AVOGADRO Esta ley fue formulada por Amadeo Avogadro en el ao 1811, establece que: Si la presin y la temperatura permanecen constantes, volmenes iguales de distintos gases contienen el mismo nmero de molculas. Como ecuacin, para dos condiciones distintas, la ley se plantea como: . Vi . = . Vf . ni Donde:

nf

Vi y Vf representan los volmenes al inicio y final respectivamente ni y nf representan los moles de gas al inicio y final.

LEY COMBINADA Para una cantidad fija de gas ( masa constante), y dos condiciones distintas, esta ley plantea la relacin entre las variables que representan la presin, el volumen y la temperatura, algebraicamente se expresa como: . PiVi . = . PfVf . Ti Tf LEY DEL GAS IDEAL Al combinar las leyes de Boyle, Charles y de Avogadro, se obtiene una ecuacin que relaciona las cuatro variables que describen a un gas, la expresin que resulta de la combinacin es conocida como la ecuacin del gas ideal, y tiene la siguiente forma: PV = nRT

Donde:

P V n T R

= = = = =

Presin Volumen Nmero de moles Temperatura absoluta Constante de proporcionalidad, llamada constante de los gases ideales
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LA CONSTANTE R DE LOS GASES IDEALES La constante de proporcionalidad de los gases ideales adopta distintos valores que dependen de las unidades con que se representa la presin, el volumen y la temperatura absoluta, algunos valores comunes para esta constante pueden ser: R = R = kelvin ) R = R = R = R = R = R = 0.08206 ( litro atm ) / ( mol kelvin ) 8.314 ( metro3 Pascal ) / ( mol 8.314 Joules / ( mol kelvin ) 1.987 Caloras / ( mol kelvin ) 1.987 BTU / ( libra Rankine ) 0.08314 ( litro bar ) / ( mol kelvin ) 62.36 ( litro mm Hg ) / ( mol kelvin ) 0.7302 (pie3 atm ) / ( libra Rankine )

La representacin BTU , es la abreviatura de la unidad inglesa para energa, denominada Unidad Trmica Britnica. LA DENSIDAD DE LOS GASES La densidad de un gas puede calcularse utilizando la relacin: = . MP . RT

Donde:

M P R T

= = = = =

Densidad Masa molecular del gas ( gramos / mol ) Presin Constante de los gases ideales Temperatura absoluta

LEY DE DALTON Cuando se trabaja con mezclas de gases, la presin que cada uno de los gases ejerce dentro del recipiente es denominada presin parcial. El estudio del comportamiento de una mezcla de gases fue realizado por John Dalton en el ao 1801, formulando la denominada ley de Dalton de las presiones parciales. La ley establece que: La presin total de una mezcla de gases es en realidad la suma de las presiones que cada gas ejercera si estuviera solo.
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En trminos algebraicos, esta ley se puede escribir como: PT = PA + PB + PC + . . . Donde: PT = Presin total PA , PB , PC , . . . = presiones parciales de los componentes A, B y C de la mezcla LA PRESIN PARCIAL En una mezcla gaseosa, la presin parcial de un gas puede calcularse por medio de la expresin: PA = XA PT Donde: PA = Presin parcial del componente A XA = Fraccin molar del componente A PT = Presin total de la mezcla gaseosa

LA FRACCIN MOLAR La fraccin molar de un gas A, en una mezcla gaseosa con N componentes, se puede calcular por la relacin: XA = . nA . nA + nB + . . . nN

donde:

XA nA nB nN

= = = =

Fraccin molar del gas A nmero de moles del gas A nmero de moles del gas B nmero de moles del ensimo componente gaseoso

Obsrvese que la fraccin molar, es una cantidad adimensional, que expresa la relacin del nmero de moles de un componente en relacin al nmero de moles de todos los componente presentes en la mezcla gaseosa. La sumatoria de todas las fracciones molares en una mezcla gaseosa siempre ser aproximadamente igual a 1 .
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CONDICIONES NORMALES DE PRESIN Y TEMPERATURA Lo que se define como condiciones normales de presin y temperatura, corresponde a una atmsfera de presin y 273.15 kelvin. Generalmente, cuando se habla de estas condiciones se utilizan las abreviaturas C.N ( Condiciones Normales ); T.P.N ( Temperatura y Presin Normal ); T.P.E. ( Temperatura y Presin Estndar ) o su equivalente derivada del nombre en ingls S.T.P. (Standard Temperature and Pressure ). VOLUMEN MOLAR DE UN GAS IDEAL EN CONDICIONES T.P.E. Experimentalmente se ha encontrado que, el volumen ocupado por 1 mol de gas ideal en condiciones T.P.E. es de aproximadamente 22.4136 litros. RECOLECCIN DE UN GAS SOBRE UN LQUIDO En algunas ocasiones, los gases producto de una reaccin qumica, son recolectados sobre agua lquida que posee una determinada presin de vapor a la temperatura de trabajo, esto hace necesario realizar una correccin en la presin del gas, debido a que el gas estar saturado con el vapor de agua ejerciendo tambin una presin ( presin parcial ). La correccin se realiza sustrayendo de la presin total ( presin del gas ms presin de vapor del agua), la presin de vapor del agua, obtenindose as la verdadera presin ejercida por el gas recolectado: Presin del gas agua = Presin total Presin de vapor del

LA ESTEQUIOMETRA DE GASES La estequiometra de sustancias en estado gaseoso, se fundamenta en el volumen de los gases que intervienen en determinada reaccin qumica. El principio que generalmente se aplica es el que establece la ley de Gay Lussac de los volmenes de combinacin. LEY DE GAY LUSSAC DE LOS VOLMENES DE COMBINACIN La ley establece que: A temperatura y presin constantes, los volmenes de los gases que reaccionan o se forman en una reaccin qumica pueden ser expresados en proporciones de nmeros enteros sencillos .
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Por ejemplo, la reaccin de formacin de cloruro de hidrgeno ( HCl ) a partir de hidrgeno y oxgeno gaseosos: H2 (g) + O2 (g) De acuerdo a la ley de Gay Lussac: 1 volumen de H2 + 1 volumen O2 2 volmenes de cloruro de hidrgeno 2HCl (g)

EJEMPLO # 1: Qu presin, expresada en psi, ejerce una mezcla de 2 gramos de hidrgeno gaseoso, H2 y 8 gramos de nitrgeno gaseoso, N2, si se encuentran a cero grados Celsius dentro de un recipiente de 10 litros? SOLUCIN: La presin ejercida por los dos gases depende del nmero de moles de c/u presentes en la mezcla, por consiguiente se debe convertir c/masa de gramos a moles: Para N2: Para H2: 8 g N2 x 1 mol N2 = 0.286 moles N2 28 g N2 2 g H2 x 1 mol H2 2 g H2 = 1 mol H2

Los moles totales en la mezcla se obtienen por adicin: n = nH2 + nN2 n = 1 mol + 0.286 moles = 1.286 moles Ahora, con la ecuacin del gas ideal, se puede calcular la presin ejercida por la mezcla de gases: PV = nRT Para 0 oC el equivalente en Kelvin es 273, y con R = 0.0821 L.atm / mol.K P = (1.286 moles x 0.0821 L.atm/mol.K x 273 K ) 10 L Finalmente se convierte la presin a psi: 2.88 atm x 14.7 psi 1 atm = 42.34 psi
10

= 2.88 atm

EJEMPLO # 2: Cuntos litros de hidrgeno y oxgeno gaseosos en condiciones S.T.P. pueden obtenerse tericamente a partir de la descomposicin de 1 libra de agua?. Considere la siguiente expresin: H2O H2 + O2 SOLUCIN: Para poder establecer la cantidad hidrgeno y oxgeno es necesario utilizar la expresin dada, esto hace necesario establecer si la expresin representa una ecuacin qumica o no. Por simple inspeccin se puede ver que es necesario balancearla, esto se logra colocando el nmero 2 como coeficiente estequiomtrico del agua y del hidrgeno gaseoso: 2H2O 2H2 + O2 Ahora se convierte a moles la cantidad de agua dada en la informacin: 1 libra H2O x 454 g H2O x 1 mol H2O = 25.22 moles H2O 18 g H2O

A partir de los moles de H2O, utilizando las relaciones estequiomtricas de la ecuacin qumica se establece el nmero de moles de hidrgeno y oxgeno que se forman: 25.22 moles H2O x 2 moles H2 = 25.22 mol H2 2 mol H2O 25.22 moles H2O x 1 moles O2 = 12.61 mol O2 2 mol H2O Como la reaccin procede en condiciones S.T.P., se puede utilizar el volumen molar de un gas en estas condiciones, es decir 22.4 litros / mol : 25.22 moles H2 x 22.4 litros H2 = 564.93 litros H2 1 mol H2 12.61 moles O2 x 22.4 litros O2 = 282.46 litros O2 1 mol H2 EJEMPLO # 3: Cuntos metros cbicos de amonaco, NH3, puede obtenerse a partir de 25 metros cbicos de hidrgeno gaseoso, H2, de acuerdo a la siguiente expresin: N2 + H2 NH3
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Qu volumen de N2 reacciona? (Considere que todos los volmenes estn medidos a la misma presin y temperatura ). SOLUCIN: La expresin que representa la reaccin qumica se debe balancear; ya balanceada, se puede interpretar en trminos de moles y de volmenes molares: N2 1 mol 1 volumen molar + 3H2 3 moles 3 volmenes molares 2NH3 2 moles 2 volmenes molares

Debido a que solamente es conocido el volumen de hidrgeno que reacciona, resulta imposible establecer el nmero de moles de hidrgeno que reaccionan, a menos que se suponga que el proceso ocurre a TPE. Sin embargo, en el enunciado del problema se menciona que todos los volmenes estn medidos a la misma temperatura y presin; y sabiendo que el volumen de un gas es directamente proporcional al nmero de moles presentes, y que la ley de Avogadro establece que volmenes iguales contienen el mismo nmero de molculas, el volumen de nitrgeno que reacciona ser la tercera parte del volumen de hidrgeno. Esto se deduce de la ecuacin qumica que establece que 1 mol de nitrgeno reacciona con 3 moles de hidrgeno. De forma semejante se puede establecer que el volumen de amonaco formado ser las 2 terceras partes del hidrgeno que reacciona. Estas situaciones nos conducen a: Volumen formado de amonaco: 25 m3 H2 x 2 volmenes de NH3 = 16.67 m3 de NH3 2 volmenes de H2 Volumen de nitrgeno que reacciona: 25 m3 H2 x 1 EJEMPLO # 4: Cul ser la presin en psi , que ejercern 600 gramos de nitrgeno gaseoso, N2 , que estn almacenados en un recipiente de 5 galones a menos 15 grados Celsius?
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volumen de N2 = 12.5 m3 de N2 2 volmenes de H2

SOLUCIN: En primer lugar, es necesario convertir los galones a litros: 5 galones x 3.785 litros = 18.925 litros 1 galn En seguida se convierte la temperatura a kelvin: K = K = 15 + 273.15 = 258.15 Ahora se convierte los 600 gramos de N2 , a moles: 600 g N2 x 1 mol N2 = 21.43 moles N2 28 g N2 Finalmente, se sustituye la informacin en la ecuacin del gas ideal: P = nRT / V P = (21.43 mol )(0.0821 litros atm / mol kelvin )(258.15 kelvin ) 18.925 litros P = 23.999 24 atmsferas 24 atm x 14.7 psi = 352.8 psi 1 atm EJEMPLO # 5: Una muestra de 2.273 gramos de un gas medido a 27 grados Celsius y 890 mm de Hg, ocupa un volumen de 1400 cc. Calcular el peso molecular del gas. SOLUCIN: Para poder utilizar el valor de R = 0.0821 litros atm / mol kelvin , es necesario expresar las cantidades dadas en las unidades adecuadas: 890 mm Hg x 1 atmsfera = 1.171 atm 760 mm Hg 1400 cc x 1 litro 1000 cc = 1.4 litros
o

C + 273.15

K = 27 oC + 273.15 = 300.15 kelvin Con la informacin anterior, se puede calcular el nmero de moles de gas en estas condiciones: n = PV / RT n = . (1.171 atm)(1.4 litros) . = 0.06653 moles (0.0821 litros atm / mol kelvin )(300.15 kelvin)
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Finalmente se relaciona la masa con el nmero de moles: peso molecular = EJEMPLO # 6: De acuerdo a estudios ambientales, se ha estimado que anualmente se libera a la atmsfera 0.15 gigatoneladas mtricas de monxido de carbono gaseoso, C0 (g) . a) b) Cul es el volumen expresado en metros cbicos que ocupa esta cantidad de gas en condiciones STP? Cuntas molculas de CO estn contenidas en este volumen? 2.273 gramos 0.6653 moles = 34.17 g / mol

SOLUCIN: En primer lugar, se debe convertir las toneladas mtricas de CO a moles: 0.15 Gigaton mtricas x 1x109 ton mtricas 1 Gigaton mtrica = 150 000 000 Ton mtricas

150 000 000 Ton mtricas x 1000 kg x 1000 g x 1 mol CO = 5.36X1012 1 Ton mtrica 1 Kg 28 g CO a) En condiciones STP, un mol de cualquier gas ocupa un volumen aproximado de 22.4 litros, utilizando esta relacin se puede encontrar el volumen que ocupa el CO:

5.36 x 1012 moles CO x 22.4 litros CO x 1 metro cbico CO = 1. 20 x 1011 m3 CO 1 mol CO 1000 litros CO b) El nmero de molculas de CO se puede calcular utilizando el nmero de Avogadro:

5.36 x 1012 moles CO X 6.022x1023 molculas CO = 3.23x1036 molculas CO 1 mol CO PROBLEMA # 7: Una mezcla de 50 g de oxgeno gaseoso ( 02 ) y 50 g de helio ( He ) tiene una presin total de 5 atmsferas. Cul es la presin parcial de cada gas en la mezcla?
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SOLUCIN: En primer lugar, se debe convertir la masa de cada gas a moles: Para el oxgeno gaseoso: Para el Helio: 50 g 02 x 1 mol 02 = 32 g 02 1.5625 mol 02 12.5 mol He

50 g He x 1 mol He = 4 g He

Ahora se puede establecer los moles totales en la mezcla: Moles totales Moles totales = = moles de oxgeno + moles de helio 1.5625 moles + 12.5 moles = 14.0625 moles

Con la informacin encontrada, se puede calcular la fraccin molar de cada gas: X oxgeno = moles oxgeno / moles totales Xhelio = 1.5625 mol / 14.0625 mol = 0.11

= moles helio / moles totales = 12.5 mol / 14.0625 mol = 0.89

Finalmente se puede calcular la presin parcial de cada gas utilizando la fraccin molar de cada uno y la presin total de 5 atmsferas. La expresin que permite el clculo es: Pi = (X i)(Ptotal) Presin parcial del oxgeno: P oxgeno = Presin parcial para el Helio: P helio = 0.11 x 5 atm = 0.55 atm 0.89 x 5 atm = 4.45 atm

PROBLEMA # 8: Una muestra de 600 mL de oxgeno se recogi sobre agua a 30 grados Celsius y presin de 1.5 atmsferas, Qu volumen ocupara la muestra seca a TPE? ( La presin de vapor del agua a 30 Celsius es 0.0419 atmsferas ) SOLUCIN: Como el gas fue recolectado en agua, la presin medida de 1.5 atm comprende la presin del vapor de agua y la presin del oxgeno, por consiguiente se hace necesario calcular la presin del oxgeno seco, la expresin que relaciona las presiones es: Presin total = presin vapor de agua + presin del oxgeno seco
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Sustituyendo la informacin: 1.5 atm = 0.0419 atm + presin del oxgeno seco Presin oxgeno seco = 1.5 atm 0.0419 atm = 1.4581 atm

Las condiciones iniciales para el oxgeno son: Presin = 1.4581 atm Temperatura = 30 Celsius = 303 Kelvin Volumen = 600 mililitros Y se le desea llevar a condiciones TPE, que corresponden a: Presin = 1 atm Temperatura = 273 kelvin Volumen = ? La expresin algebraica que relaciona las tres variables es la ley combinada: PiVi = PfVf Ti Tf Al sustituir la informacin, se encuentra que: (1.4581 atm)(600 mililitros) = 303 kelvin ( 1 atm ) ( Vf ) 273 kelvin

Vfinal = 788 . 24 mililitros PROBLEMA # 9: Cul es la densidad del cloro gaseoso ( Cl2 ) a TPE? SOLUCIN: La masa molar del cloro gaseoso ( Cl2 ) es: 70.9 gramos / mol Con la expresin para densidad, sustituyendo la informacin proporcionada, se obtiene : = . MP . RT = ( 70.9 gramos / mol ) x ( 1 atm ) ( 0.0821 L.atm / mol.K )( 273 K )
= 3.16 g / litro

Instruye al joven en su camino, y aun cuando fuere viejo no se apartar de l. Prov. 22 , 6

gared
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