CURSO PROPEDUTICO DE TERMODINMICA.

Facultad de Ingeniera Qumica, B.U.A.P. M.C. Csar Luna Ortega.

Junio Julio de 2011.

Proceso de obtencin de Etilenglicol.

Qu es la Termodinmica?
Ciencia encargada de estudiar a la energa y sus transformaciones, as como el estado actual de un sistema definido y los cambios de estado que experimente dicho sistema como resultado de la transferencia de materia y/o energa hacia o desde l.

Lo anterior con base en los dos principios que rigen dichas transformaciones y transferencias:
Principio de conservacin de la energa: La energa se conserva, puede cambiar de una forma a otra pero nunca crearse o destruirse. Principio de generacin de entropa: Las transformaciones de la energa siempre van acompaadas de un proceso de degradacin de la energa.

A la termodinmica le interesan los cambios que ocurren en cierta regin del universo

ALREDEDORES

Sistema

Sistema: Cualquier elemento de espacio o materia especficamente delimitado para su estudio. Alrededores: El resto del universo.

El sistema est separado de los alrededores mediante fronteras

Cerrados

Rgidas o flexibles

Tipos de sistema

Abiertos Aislados

Tipos de frontera
Reales o imaginarias

Con respecto a la forma de intercambiar materia y energa entre el sistema y los alrededores:
Restrictivas Permisivas

Tipos de frontera

Fronteras restrictivas.
Paredes aislantes: Prohben el intercambio de materia y energa. Paredes adiabticas: Prohben el intercambio de materia y energa que no sea trabajo. Paredes impermeables: Prohben el intercambio de materia. Pared fija y rgida: Prohbe el intercambio de energa acompaado de cambio de volumen.

Fronteras permisivas.
Pared permeable: Permite el intercambio de materia y de energa que no sea trabajo. Pared diatrmica: Permite el intercambio de energa que no sea trabajo. Pared mvil: Permite el intercambio de energa acompaado de cambio de volumen.

Ejemplo de un sistema cerrado.

Ejemplo de un sistema abierto.

Criterios para elegir las fronteras de un sistema.

1) 2)

Lo que se conoce sobre el posible sistema. El objetivo del anlisis. an

EQUILIBRIO
Por experiencia reconocemos que cualquier objeto tiende o se aproxima a una posicin de equilibrio cuando es aislado de su ambiente o medio que le rodea y ha transcurrido un periodo de tiempo suficiente.

En trminos generales

EQUILIBRIO
Condicin esttica (a nivel macroscpico)

Ausencia de cambio

Situaciones de equilibrio segn su respuesta a perturbaciones de diversa magnitud.

Inestable

Metaestable

Estable

Mecnico

Tipos de Equilibrio

Trmico De fases Qumico

Por otra parte, a nivel microscpico el equilibrio es un proceso dinmico.

EQUILIBRIO TERMODINMICO

No presenta siquiera tendencia al cambio a travs del tiempo.

Todas las fuerzas antagnicas estn perfectamente compensadas

Las propiedades macroscpicas no varan con el tiempo

Procesos Termodinmicos
Un proceso termodinmico es aquel que experimenta un sistema cuando cambia de un estado inicial a un estado final, ambos en equilibrio termodinmico, como consecuencia de su participacin en una interaccin termodinmica.

CARACTERIZACIN DE UN SISTEMA PROPIEDAD DE UN SISTEMA:

CUALQUIER CARACTERSTICA MEDIBLE DE UN SISTEMA.

ESTADO DE UN SISTEMA
Es la condicin en la que existe un sistema en un momento determinado. Por lo tanto, ste poseer un conjunto nico de propiedades (P, T, V, etc.) que lo caracterizarn en tal condicin.

La interaccin del sistema con los alrededores interacci provoca el cambio de estado en el sistema sistema
P2 T2 V2 R2 Cp2 Cv2 H2 S2 U2

A cin terac In
P1 T1 V1 R1 Cp1 Cv1 H1 S1 U1

Interaccin B

P3 T3 V3 R3 Cp3 Cv3 H3 S3 U3

Inte

rac ci n

n ci ac ter In D

P5 T5 V5 R5 Cp5 Cv5 H5 S5 U5

P4 T4 V4 R4 Cp4 Cv4 H4 S4 U4

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PROPIEDAD DE ESTADO
Aquella propiedad que solo depende de la condicin actual del sistema y no del proceso seguido para llegar a tal condicin.

SISTEMA: Un gas ideal.

A, B, C y D representan diferentes estados iniciales del gas.

D

B A

F representa el estado final o presente del gas caracterizado por una PF, TF, VF, etc.

No importa cual trayectoria se haya seguido para llegar al estado F. Ya que PF, TF, VF slo dependen de la condicin actual.

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 Intensivas Tipos de propiedades de estado Extensivas

Diferenciales Cambios en las propiedades de estado Finitos

Si un sistema cambia su estado desde una condicin inicial hasta una condicin final, los cambios resultantes

en las propiedades son independientes del proceso seguido para lograr dicho cambio de estado.
B 1

P1

P = P2 P1 V = V2 V1

P2

V1

V2

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CONCLUSN IMPORTANTE:
Los estados termodinmicos de un sistema pueden ser representados como puntos sobre una lnea o puntos sobre un plano a partir de los valores conocidos de sus propiedades.

CICLO TERMODINMICO
Si un sistema que se encuentra en cierto estado inicial experimenta varios cambios de estado para regresar finalmente a su estado original, entonces ha experimentado un ciclo. As que al trmino del ciclo sus propiedades sern las mismas que al principio y el cambio neto de ellas ser igual a cero.

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Estado de Equilibrio Termodinmico.

Aquella condicin de un sistema en la que sus propiedades macroscpicas ya no varan en el transcurso del tiempo, de tal forma que no existe siquiera la presencia de alguna tendencia al cambio.

Observaciones importantes:
Si bien los fenmenos reales no tienen lugar a travs de estados de equilibrio, mediante la termodinmica del equilibrio se pueden calcular los valores de las magnitudes de inters desde el punto de vista energtico. En la mayora de las aplicaciones prcticas, los resultados proporcionados mediante esta aproximacin son suficientemente exactos.

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Procesos Termodinmicos
Un proceso termodinmico es aquel que experimenta un sistema cuando cambia de un estado inicial a un estado final, ambos en equilibrio termodinmico, como consecuencia de su participacin en una interaccin termodinmica.

Tipos de procesos termodinmicos

De relajacin. Cuasiestticos y no estticos. Infinitesimales. Reversibles e irreversibles. Cclicos.

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Proceso de relajacin.
Cuando un sistema se encuentra en un estado de equilibrio y se perturba dicho estado, abandonando inmediatamente toda accin sobre el sistema, entonces ste evoluciona hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio.

Proceso de relajacin
Relajacin: Proceso que ocurre desde que se abandona la perturbacin sobre el sistema hasta que se alcanza de nuevo el estado de equilibrio termodinmico. Tiempo de relajacin tr: Tiempo transcurrido durante el proceso de relajacin.

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Procesos cuasiestticos y no estticos.

Un proceso es cuasiesttico si, en la evolucin entre el estado inicial y el final, los cambios en las variables del sistema son infinitamente lentos, de forma que el sistema siempre se encuentra en estado de equilibrio. El sistema transcurre por una sucesin de infinitos estados de equilibrio.

Procesos cuasiestticos y no estticos

Sin embargo, desde el punto de vista fsico, no es necesario que el proceso sea infinitamente lento, sino solamente que sea mucho ms lento con respecto al proceso de relajacin que puede ocurrir entre los mismos estados inicial y final. Un proceso en el que el tiempo de experimentacin es del mismo orden que el tiempo de relacin se le denomina proceso no esttico.

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Proceso infinitesimal.
Es aquel que est asociado a una variacin infinitesimal de alguna variable de estado del sistema. Como la variacin es infinitesimal, puede considerarse en general que los estados intermedios sern de equilibrio. Un proceso infinitesimal es cuasiesttico, pero el recproco no se cumple.

Proceso reversible e irreversible.

Un proceso es reversible cuando el sistema puede volver a su estado inicial sin que se haya producido un cambio en l o en su entorno, y es irreversible en caso contrario. La irreversibilidad est asociada a las prdidas de energa en el sistema. Todos los procesos reales son irreversibles.

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Proceso cclico
Se dice que un proceso es cclico cuando el estado final coincide con el estado inicial. En el caso de un proceso cuasiesttico, su representacin en un plano cartesiano es una lnea cerrada.

TRABAJO
Forma de energa mecnica.

Ecuacn que defnie al trabajo:

W = F dl

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CALOR
Flujo de energa trmica que ocurre entre dos o ms objetos debido a una diferencia de temperatura.

Objeto A

Objeto B

Q transferido de A a B

Objeto A

Objeto B

TA > TB

TA = TB

ECUACIN DEL GAS IDEAL

PV = nRT
Describe la relacin P-V-T de un gas ideal.

Gas Ideal: Modelo de un gas perfecto en el que las molculas que lo

componen poseen volumen nulo y carecen de interaccin entre ellas.

Cuando T y n son constantes: La ecuacin del Gas Ideal se convierte en la Ley de Boyle. 2 1 1

PV1 = P2V2 1
1

2 2 TA TN > TB > T A TB > T A

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Cuando P y n son constantes: La ecuacin del Gas Ideal se convierte en la Ley de Gay-Lussac. 2

PN > PB > PA 1 PB > PA

V1 V2 = T1 T2
Ley de Avogadro:

2 2 1

PA

En condiciones estndar de presin y temperatura (T = 273.15 K, P = 101.3 KPa) el volumen de un mol de cualquier gas es de 22.4 litros. El modelo PV=nRT describe adecuadamente el comportamiento de una gas real solo a P bajas o a T altas, y en la prctica solo es til en esas condiciones.

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