Modelo Fsicos para las Ciencias Naturales

I.S.F.D. M. Moreno

Instituto Superior de Formacin Docente Mariano Moreno

Profesorados de Educacin Secundaria en QUIMICA y en BIOLOGA

Modelos Fsicos para las Ciencias Naturales

TERMODINAMICA
2012

SILVIA PRETTI

DANIEL ALBERTO

Bell Ville

Crdoba

Argentina

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I.S.F.D. M. Moreno

TERMODINAMICA
Definiciones La Termodinmica en la parte de la Fsica que estudia las evoluciones de calor, sus conversiones en otras energas y las leyes que rigen las propiedades trmicas de la materia.- Sus aplicaciones son a sistemas en equilibrio o estacionarios.- Se dice que un sistema fsico est en rgimen o estado estacionario cuando las caractersticas del mismo no varan con el tiempo Etimolgicamente proviene de termo = calor y dynamis = fuerza ya que en sus comienzos como ciencia se la utiliz principalmente para el estudio de los sistemas generadores de energa basados en principios trmicos.Se denomina Calor a toda energa en trnsito originada por una diferencia de temperatura.- Al ser una energa en trnsito no puede ser acumulada por lo que al ingresar en un sistema se transforma en algn tipo de energa acumulativa.- Los sistemas termodinmicos se hallan limitados por paredes (que son superficies de separacin), cuando una pared no pueda transferir calor se la denomina adiabtica y en caso de que la transferencia sea posible se la denomina diatrmica.Se define como Energa Interna a la suma de las energas acumulativas a nivel microscpico de un sistema, entre estas encontramos: energa cintica interna: compuesta por todas las energas internas vinculadas al movimiento de las molculas como ser energa trasnacional, energa vibracional, energa de rotacin, etc. energa potencial interna: asociada a la distribucin de ncleos y electrones y a cualquier otro tipo de energa implicada en la estructura de la materia.La energa interna no incluye la energa cintica traslacional o rotacional del sistema como un todo, es decir a escala macroscpica.- Tampoco incluye la energa potencial que el cuerpo pueda tener por su localizacin en un campo gravitacional, magntico y/o electrosttico externo.Es una energa de tipo acumulativo y aumenta o disminuye segn entre o salga calor del sistema respectivamente.- Habitualmente se la representa con la letra U y su unidad es la calora o su mltiplo la kilocaloria.- Es una magnitud escalar y es funcin de estado de modo que su variacin depende solo de los estados inicial y final.En los procesos termodinmicos no es necesario conocer el valor real o absoluto de la energa sino el cambio de valor de la misma que acompaa a una evolucin en particular es por esta razn que en los planteos energticos aparecen siempre variaciones o saltos de energa.Para caracterizar la E. Interna, es decir para valorar la actividad molecular de la materia se utiliza la variable termodinmica Temperatura, siendo esta, por lo tanto, la cuantificacin de la Energa Interna de un sistema.- La temperatura est asociada a la nocin de fro y caliente siendo un objeto fro de menor temperatura que uno caliente.- En otras palabras sistemas de alta temperaturas tendrn un valor mayor E. Interna que otros de temperaturas inferiores.- Es una magnitud intensiva.Existen dos escalas de temperaturas: a) Temperatura Absoluta: asociada al movimiento molecular de los sistemas materiales.- Su unidad en el SI es el Kelvin y toma como temperatura de fusin del agua al valor de 273,16 K y el de ebullicin del agua a 373,16 K siendo en ambos casos la presin de una atmsfera.b) Temperatura Relativa: toma dos valores arbitrarios de temperaturas, su unidad en el SI es el Celsius y asigna el valor de

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0 C para la fusin del agua y el de 100 C para la ebullicin del agua en ambos casos a la presin de una atmsfera.Se desprende de la definicin de las escalas de temperatura que para convertir temperaturas expresadas en la escala relativa a la escala absoluta y viceversa se utilizarn las siguientes relaciones: K = C = C + 273,16 K - 273,16

Es comn encontrar la constante de conversin anterior redondeada al valor de 273.Otra forma de definir la temperatura es como la variable termodinmica que caracteriza el sentido de transferencia de calor y/o el equilibrio trmico entre dos sistemas.- Bajo este concepto diremos que el calor se transfiere del sistema de mayor temperatura hacia el de menor temperatura en forma espontnea o natural y en caso de igualdad de temperatura habr equilibrio trmico.- Con este concepto se puede decir que la fuerza impulsora de la transferencia de calor entre dos sistemas es la diferencia o salto de temperatura existente entre ambos, a mayor diferencia de temperatura mayor flujo de calor, es decir: Q = f (T ) a > T > Q; si T = 0 Q = 0

Calor En termodinmica existen diferentes conceptos asociados al trmino calor que a continuacin se definirn brevemente: a) Capacidad calorfica b) Calor latente c) Calor sensible Existen otros conceptos vinculados al trmino calor como ser calor de disolucin, calor de reaccin, calor de dilucin entre otros cuyo tratado cae fuera del alcance del presente trabajo.a) Capacidad calorfica: como su nombre lo indica es la habilidad que posee un sistema de intercambiar calor y acumularlo o desacumularlo como energa interna u otra forma de energa acumulativa.- El concepto no se refiere a la dinmica de la transferencia de calor sino a la acumulacin o prdida de calor.- Se dice que sistemas con altas capacidades calorficas pueden absorber importantes flujos de calor sin modificar en forma considerable su temperatura.- Segn las condiciones del proceso la capacidad calorfica puede definirse a volumen constante o a presin constante surgiendo de este modo las respectivas capacidades calorficas a volumen y presin constante Cv y Cp.- La capacidad calorfica es funcin de la temperatura.- Cuando la capacidad calorfica se expresa por unidad de masa se denomina calor especfico y lo podemos definir como la cantidad de calor que hay que transferirle a una unidad de masa de un sistema para que eleve su temperatura en 1 C (de 14,5 C a 15,5C).- Sus unidades son [Energa / m T ] por lo que en SI ser [ Calora / g K ].- La escala de temperatura puede ser relativa ( C ) o absoluta ( K ) ya que se trabaja con saltos de temperatura.A modo de ejemplo y a los fines comparativos se detallan a continuacin algunos calores especficos a 25 C expresados en cal/ g y J/Kg respectivamente de sustancias comnmente halladas en la prctica:

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Sustancia Aire Alcohol Etlico Granito Aceite Oliva Acero Inoxidable Madera

Calor Especfico 0,24 1.010 0,59 2.450 0,19 0,47 0,12 0,42 800 2.000 510 1.760

Sustancia Aluminio Oro Hierro Plata Agua Lquida

Calor Especfico 0,22 0,03 0,11 0,06 1 900 130 450 240 4180

b) Calor latente: es el calor que se transfiere para realizar cambios de fase en el sistema en cuestin y en este caso no hay elevacin de la temperatura del sistema sino que todo el proceso se verifica a temperatura constante (siendo la presin constante).- Durante el proceso coexisten en el sistema al menos dos fases.A modo de ejemplo: Calor latente de evaporacin del agua (1 atm y 100 C) es de 539 cal/g y calor latente de fusin del agua (1 atm y 0 C) es de 80 cal/g.c) Calor sensible: es el calor que al ingresar/egresar a un sistema material provoca una elevacin/disminucin de la temperatura del mismo.- En este caso el sistema es monofsico.A los fines de ilustrar estas propiedades termodinmicas se analiza el calentamiento de agua a presin constante y de 1 atmsfera desde el estado slido (hielo) al estado gaseoso (vapor) pasando por el estado intermedio lquido.T (C)
Calor sensible Vapor

100 C
Calor latente de vaporizacin

Agua

Calor latente de fusin

Calor sensible

0C
Hielo Calor sensible

t (s)

Para cada tramo de la evolucin anterior se pude plantear el calor transferido segn: 4

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Hasta 0 C Durante la fusin: De 0 C a 100 C Durante la evaporacin Por encima de 100 C En donde:

Q sensible Q latente Q sensible Q latente Q sensible

= = = = =

m m m m m

Cp hielo ( Tf - Ti ) Calor fusin Cp agua ( Tf - Ti ) Calor de evaporacin Cp vapor ( Tf - Ti )

Q: cantidad de calor transferido en Caloras Cp: calor especfico a presin constante en caloras / g C Tf y Ti: temperaturas finales e iniciales del proceso en C m: masa de agua del sistema en g Transferencia de Calor Los mecanismos de transferencia de calor son: 1.- Conduccin 2.- Conveccin 3.- Radiacin 1.- Transferencia por Conduccin: La transmisin del calor por conduccin es tpica de los slidos.- Se origina por la agitacin molecular provocada por el calor que se transmite progresivamente, sin modificar la distancia relativa de las molculas.- La velocidad con que el material deja pasar el calor por conduccin, depende de su conductividad que es una propiedad caracterstica cada material.- En forma simplificada la transferencia de calor por conduccin sigue la siguiente ley (Ley de Fourier): Flujo de Calor por Conduccin = k A ( Tcal - Tfrio) / x en donde k es el coeficiente de conductividad trmica, A es el rea de transferencia, Tcal la temperatura del extremo mas caliente; Tfrio la temperatura del extremo mas fro y x es la distancia entre el extremo fro y caliente.Diferentes materiales poseen diferentes conductividades calorficas; por ejemplo los metales son mucho ms conductores del calor que, entre otros, los materiales cermicos.- A modo de ejemplo a continuacin se detallan algunos valores de los coeficientes de transferencia de calor por conduccin para diferentes materiales: Sustancia Aluminio Cobre Oro Hierro Plomo Plata Latn k (W/mK) 238 397 314 79.5 34.7 427 110 Sustancia k (W/mK) Sustancia k (W/mK)

Aire 0.0234 Helio 0.138 Hidrgeno 0.172 Nitrgeno 0.0234 Oxgeno 0.0238 Madera 0.08 a 0.16 Corcho 0.42

Asbesto 0.08 Concreto 0.8 Diamante 2300 Vidrio 0.84 Hule 0.2 Agua 0.56 Tejido humano 0.2 Hielo 2

2.- Transferencia por Conveccin: La forma de transmisin de calor por conveccin es propia de los fluidos, por ejemplo, el aire o el agua.- Por efecto de la variacin de su densidad debido a un aumento o disminucin de temperatura, se establece dentro de la masa del fluido una circulacin permanente y continua de materia desde las zonas mas calientes hacia las mas fras y viceversa.- Este movimiento del fluido es favorecido por la distribucin relativa espacial del fluido 5

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y el foco de transferencia de calor; la transferencia es mas eficiente cuando el foco caliente se encuentra debajo del fluido a calentar o cuando el foco fro se situa por encima del sistema a enfriar.- Cuando el movimiento del fluido se produce solo por efecto de la densidad se dice que la conveccin es libre y cuando hay algn dispositivo mecnico que contribuye al moviemiento se dice que la conveccin es forzada.La capacidad de transferencia de calor de un determinado sistema se evala mediante su coeficiente de transmitancia, coeficiente de film o coeficiente de transferencia de calor por conveccin representado en la bibliografa usual con: h o Hc.En forma simplificada podemos decir que el flujo de calor que se transfiere por conveccin sigue la siguiente ley (Ley de Enfriamiento de Newton): Flujo calor por Conveccin = h A ( Tsup - Tfluido ) en donde h es el coeficiente de convencin o de film; A la superficie de contacto entre la fuente caliente y el fluido de transferencia; Tsup es la temperatura de la superficie de transferencia de calor, T fluido es la temperatura del fluido en una zona alejada a la pared de transferencia.El coeficiente h depende de una gran cantidad de variables como ser rgimen de transferencia, movimiento del fluido, propiedades del fluido, temperatura, etc. por lo que, solo a modo orientativo se dan a continuacin algunos coeficientes caractersticos en [W/K m2] Conveccin Libre: gases 2 a 25 lquidos 50 a 1000 Conveccin Forzada: gases lquidos 25 a 250 50 a 20.000

3.- Transferencia por Radiacin: La forma de transmisin del calor por radiacin se produce en el vaco igual que la radiacin de la luz en forma de ondas electromagnticas.- De esa manera el proceso de transferencia de calor por radiacin no esta vinculado a soporte o vehculo material alguno, no pudiendo ser explicado como en los casos anteriores en trminos de molculas que chocan o se desplazan.Se define entonces la radiacin trmica como la transmisin de calor de un cuerpo a otro sin contacto directo, en forma de energa radiante.De este modo un cuerpo caliente transforma una parte de su contenido de energa en energa radiante la cual se emite en forma de ondas o flujo de calor, que al ser absorbidas por el cuerpo receptor este manifiesta un aumento de algn tipo de energa acumulativa.- Todos los cuerpos son capaces de transferir calor en forma de radiacin no obstante este fenmeno de transferencia solo es importante a altas temperaturas del cuerpo emisor.Se denomina cuerpo negro a un cuerpo ideal que emite y absorbe el mximo el calor por radiacin.- Por ello cuando un cuerpo esta constituido por superficies oscuras, emite y absorbe el calor por radiacin en gran proporcin, ocurriendo todo lo contrario cuando se trata de cuerpos de superficies blancas o brillantes.La trasnferencia de calor por radiacin sigue la ley de Stefan a saber: Flujo de calor por Radiacin = A T4 en donde es la constante de Stefan-Boltzman; es un coeficiente de superficie que tiene en cuenta la eficiencia de radiacin de la superficie (su valor oscila entre 0 y 1); A es la superficie de radiacin y T la temperatura absoluta del cuerpo emisor de la raciacin.-

Primer Principio de la Termodinmica

El primer principio de la termodinmica fue propuesto por Nicols Lonard Sadi Carnot (1796 1832) en 1824, este trabajo no fue tenido en consideracin por los cientficos de su poca, y recin aos ms tarde fue utilizada por Rudolf Loreto Clausius ( 1822 1888) y William Thompson (Lord Kelvin 1824 1907) para formular, de una manera matemtica, las bases de la termodinmica.6

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Tambin se lo conoce como principio de conservacin de la energa para la termodinmica y establece que la variacin de energa de un sistema es igual a la suma de los trabajos realizados en el sistema y los calores intercambiados por el mismo.Su formulacin matemtica est dada por: E = Q + W Visto de otra forma, esta ley permite definir el calor como la energa necesaria que debe intercambiar el sistema para compensar las diferencias entre trabajo y variacin de energa.Siguiendo con la convencin de signos adoptada en el tema Energa Mecnica diremos que si el calor y trabajo entran al sistema sern positivos y si salen sern negativos.- Los sistemas que liberan calor sern exotrmicos y los que absorben sern endotrmicos.Retomando el concepto de conservacin de la energa para un sistema aislado se tiene que: = 0 E y en presencia de subsistemas aislados: E1 = - E2 incorparndo el concepto de trabajo segn lo planteado en el tema Energa Mecnica (Em) y Trabajo: W = Em - Emo (1) ecuacin en la cual no se consideraba la transferencia de calor por no ser relevante a los fines del anlisis mecnico del sistema.- El primer principio de la termodinmica incorporara a la ecuacin anterior el intercambio de calor y de este modo completara el balance de energa.- Desagregando los trminos genricos del primer principio tenemos: E = Q + W U + E cintica + E potencial = Q + W En la prctica en los sistemas en donde la transferencia de calor es importante (no es el caso considerado en Energa Mecnica en donde solo se disipaba calor por efecto de la friccin y se lo consider como un trabajo disipativo) es improbable que dichos sistemas sufran aceleraciones y/o cambios de posicin importantes por lo que es comn ver el primer principio como: U = Q + W (2) Siendo en (2) E cintica = 0 y E potencial = 0 .- Concluyendo se tiene que la ecuacin (1) se usa cuando el principal efecto del proceso es mecnico (variacin de energa mecnica, es decir cintica y/o potencial) y la ecuacin (2) se usa cuando el proceso preponderante es la transferencia de calor y la energa que se modifica es la energa interna.- En ambos casos sigue siendo vlido el principio de conservacin de la energa definido por la Fsica Clsica o Newtoniana.En el caso de que el sistema sea adiabtico la ecuacin (2) se transforma en: U = W adiabtico en el caso de trabajo adiabtico vemos que todo el trabajo se invierte en modificar la energa interna del sistema y como esta es funcin de estado el trabajo no depender de la forma que en se lo efecte como en el caso de trabajos conservativos analizados en Energa Mecnica.Cuando el trabajo es nulo la ecuacin (2) se transforma en: U = Q y ahora la forma en que se transfiera el calor solo depender del estado inicial y final del sistema por ser la energa interna una funcin de estado.Entalpa Se define como entalpa a la siguiente relacin matemtica: H = U + pV

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En donde p es la presin del sistema y V su volumen.- La entalpa es una funcin de estado y su unidad es de energa o sea calora o su mltiplo la kilocalora.En el caso de un sistema en cual solo se verifica trabajo de expansin (contra una fuerza constante o en el caso mas general contra la presin atmosfrica considerada constante) tendremos la siguiente forma para la ecuacin (2) en donde, por convencin de signos adoptada, se le antepone un signo negativo al trabajo de expansin: U = Q + W expansin = Q + ( - p V ) Q = U + p V = U Uo + p V - p Vo Q = U + pV - ( Uo + pVo) = H - Ho Q = H (3) En este caso el calor transferido a presin constante y existiendo solo trabajo de expansin es igual a la variacin de entalpa.Si consideramos la definicin de calor especfico a presin constante o cp tendremos que: cp = Q / m Q = cp m y segn ecuacin (3) tendremos que: Q =

cp m

( siendo p = cte.)

que es la expresin utilizada en la pgina 4 de este apunte a los fines de calcular los calores sensibles del proceso de calentamiento del agua.-