Reactor qumico

Es una unidad procesadora diseada para que en su interior se lleve a cabo una o varias reacciones qumicas. Dicha unidad procesadora est constituida por un recipiente cerrado, el cual cuenta con lneas de entrada y salida para sustancias qumicas, y esta gobernado por un algoritmo de control. (Ver anexo #1) Los reactores qumicos se pueden clasificar de acuerdo a su idealidad en: Reactores continuos Reactores semicontinuos Reactores flujo pistn Reactor semicontinuo

En la mayora de reactores qumicos, la velocidad de reaccin presenta considerables inhomogeneidades con el espacio (reactor continuo) y con el tiempo (reactor discontinuo). La fuerza conductora de un proceso espontneo disminuye exponencialmente con el tiempo. La capacidad de enfriamiento y calentamiento debe ser diseada para el momento en que se d la mxima produccin de calor por la reaccin, y por lo tanto es infrautilizada durante la mayor parte de tiempo de proceso. Esta utilizacin puede ser incrementada aplicando la tcnica de un reactor semicontinuo, por ejemplo manteniendo la velocidad de reaccin neta constante y manipulando la velocidad de adicin de uno de los reactivos. Este sistema permite operar con capacidades de enfriamiento y calentamiento mximas (mantenindose en una zona segura) y por tanto, incrementar la productividad significativamente. Por este motivo esta tcnica es ampliamente utilizada en diversas industrias qumicas

(principalmente reacciones de fermentacin). Por otra parte la mayora de reacciones industriales son exotrmicas, y por este motivo este sistema est limitado por la posibilidad de sobredosifcacin que podra provocar una reaccin fuera de control. En este sentido, el proceso semicontinuo es ms seguro que el discontinuo, puesto que en el reactor solamente se encuentra una pequea cantidad de reactivo no reaccionado en cada instante. Las posibles consecuencias de una reaccin fuera de control provocada por la prdida de agitacin o del control de la temperatura, son menos severas que las de un proceso discontinuo.

Comparacin de la productividad entre los procesos discontinuo, semicontinuos y continuos.

Anlisis del reactor semicontinuo

El reactor semicontinuo combina las operaciones de un reactor continuo y uno discontinuo creando un equilibrio entre ambos, ya que ste inicialmente se alimenta de reactivo, y a medida que se va ejecutando la reaccin qumica, va retirando productos y a u vez incorporando mas reactivo casi continuamente. Como consecuencia de esto el reactor semicontinuo disminuye el tiempo muerto en cada descarga, aumentando as su velocidad de reaccin lo que favorece a la obtencin de productos. REACTOR CONTINUO AGITADO IDEAL

El reactor continuo agitado ideal (RCAI) o reactor de mezcla completa supone un flujo de alimentacin y salida uniforme y una agitacin perfecta, esto es, en todos los puntos del reactor la composicin y propiedades fsicas del fluido son iguales. Por lo que la corriente de salida tiene la misma composicin y propiedades que el fluido que se encuentra en el interior del reactor.

La operacin del reactor continuo agitado se realiza en condiciones de estado estacionario, esto es, no hay acumulacin dentro del reactor. En esas condiciones desaparece el trmino de dependencia con la variable tiempo. Evidentemente, en el arranque del reactor o cuando suceden perturbaciones que modifican las condiciones de trabajo, es necesario tener en cuenta ese trmino y entonces se habla de estado transitorio. Como todos los puntos del reactor tienen igual composicin y propiedades el volumen de control para realizar el balance de masa es todo el reactor; en estado estacionario queda entonces :

Entrada = Salida + Desaparicin por reaccin FAo = FA + rA V = FAo(1 XA) + rA V

FAo XA = rA V

Si se trata de un fluido que no sufre expansin ni compresin FA = v CA y puede sustituirse en la expresin anterior. Suele definirse adems el parmetro = V/vo ,a veces denominado tiempo espacial (y tambin tiempo

de residencia hidrulico), donde V es el volumen de reaccin y vo el flujo volumtrico a la entrada, y que en los sistemas que estamos considerando coincide con el tiempo de residencia hidrulico. Por lo tanto la ecuacin de diseo del RCAI puede escribirse como

Anlisis del reactor continuo

Un reactor continuo es aquel que opera continuamente, es decir, que mientras ocurre la reaccin qumica en su interior, ste es alimentado constantemente del reactivo, y la salida de productos de la reaccin es permanente. En este tipo de reactores el tiempo muerto es cero. Es de suponer que la corriente de entrada es mezclada instantneamente con la masa existente dentro del reactor, para que la concentracin de los productos se mantenga en diversos intervalos de tiempo.

REACTOR TUBULAR FLUJO PISTN (PFR)

Un reactor PFR es bsicamente un tubo donde se realiza una reaccin con cambios en la concentracin, la presin y la temperatura, en la direccin axial. Los reactores PFR, a menudo, se construyen de muchos tubos de pequeos dimetros y de grandes longitudes y se emplean con fluidos a grandes velocidades y pequeos tiempos espaciales. Esto minimiza el mezclado axial del fluido, limita los perfiles radiales de temperatura y provee el rea de transferencia de calor necesaria. Los tubos se arreglan en un banco como en los intercambiadores de calor. Si no se desea intercambio calrico en la zona de reaccin, puede utilizarse uno o una serie de lechos empacados de dimetros ms grandes.

Esquema de un reactor PFR.

El volumen de un tubo se calcula como un cilindro y tratndose de un reactor con flujo pistn a travs de un lecho poroso se requiere de la especificacin de la porosidad para la determinacin del volumen real de reaccin. Si el volumen total requerido se construye con varios tubos se requiere la fijacin del nmero de ellos.

La conversin que se alcanza en un reactor depende del volumen, el tiempo espacial y la velocidad de reaccin en el reactor, adems del flujo y la concentracin del alimento.

Modelo matemtico de Reactor de Flujo Pistn En estado estacionario, el modelo matemtico de un reactor de flujo pistn es el mismo para un reactor de mezcla completa. La ecuacin de diseo para este reactor se expresa en forma integral de la siguiente manera:

Donde: V: volumen del reactor : tiempo espacial Fo: flujo molar Co: concentracin molar de reactivo lmite en la corriente de entrada. X: la conversin de reaccin, respectivamente, r: velocidad de reaccin Reacciones multiples

Los esquemas de reacciones mltiples pueden considerarse como combinacin de dos tipos fundamentales de reacciones:

reacciones en paralelo reacciones en serie.

Como estos dos tipos fundamentales de reacciones son las piezas bsicas o componentes de sistemas de reaccin ms complicados, que podemos denominar reacciones serie-paralelo.

Reacciones paralela

En la siguiente reaccin qumica de descomposicin de un reactivo A el estudio cualitativo de la distribucin de producto se puede expresar de la siguiente manera:






( producto deseado )







( producto no deseado )

Al realizar el estudio cintico de las reacciones nos queda:

(I)

( II )

Dividiendo la ecuacin II por la ecuacin I obtenemos la velocidad relativa de formacin de los productos R y S



Debido a que para algunos sistemas determinado y a una temperatura dada  son constantes, la concentracin del reactivo a se puede

controlar durante la reaccin con un bajo o alto valor dependiendo del reactor a utilizar.

Si se desea conservar un valor

bajo de

se debe emplear un

reactor de mezcla completa manteniendo conversiones altas, aumentando la cantidad de inertes en la alimentacin, o disminuyendo la presin en un sistema en fase gaseosa. Por el contrario, podemos mantener la concentracin de A en un valor alto empleando un reactor discontinuo o un reactor de flujo en pistn, manteniendo conversiones bajas, eliminando inertes en las corrientes de alimentacin, o aumentando la presin en los sistemas de fase gaseosa.

Para determinar si el valor de la concentracin del reactivo se debe mantener alto o bajo se tomaran en cuenta las condiciones a continuacin:

Si

el orden de la reaccin deseada (

) es mayor que el de la

reaccin no deseada (

)es conveniente utilizar una concentracin

alta de reactante. Puesto que disminuye la relacin S/R. En consecuencia, un reactor discontinuo o un reactor de flujo en pistn, favorecer la formacin del producto R y se necesitara un tamao mnimo de reactor.

Si el orden de la reaccin deseada ( no deseada (

) es menor que el de la reaccin

), necesitamos una concentracin baja del reactante

para favorecer la formacin de R, lo que requiere un reactor de gran tamao (reactor de mezcla completa). La necesidad de obtener el producto deseado se opone al empleo de un reactor de pequeo tamao.

Si las dos reacciones son del mismo orden, la distribucin del producto est fijada solamente por / y no depende del tipo de reactor

empleado sino del volumen del reactor. Adems de las constantes de velocidad, las cuales pueden variar al ser sometidas a diferentes temperaturas o en presencia de un catalizador.
Para las reacciones en paralelo la concentracidn de los reactantes constituye la clave para el control de la distribucidn del producto. Una concentracidn alta del reactante favorece la reaccidn de orden mayor, una concentracidn baja favorece la reaccidn de orden menor, y para reacciones del mismo orden la distribucin del producto no depende de la concentracidn del reactante.

Estudio cuantitativo de la distribucin del producto y del tamao del reactor Rendimiento fraccional instantneo de R ( ): es la fraccin de A que desaparece en cualquier instante transformndose en el producto deseado R.

Rendimiento fracciona1 global de R: es la fraccin de todo el componente A que ha reaccionado y se ha convertido en R.

La concentracin de salida de R para cualquier tipo de reactor se obtiene mediante la siguiente ecuacin:

REACCIONES EN SERIES

Para facilitar el anlisis consideremos que las reacciones en serie se llevan a cabo nicamente en presencia de la luz, detenindose cuando la luz se apaga y que, para una intensidad de radiacin dada, las ecuaciones cinticas son:

Estudio cualitativo sobre la distribucin de los productos

Para el estudio cualitativo de un reactor que contiene un reactivo A consideremos los dos casos siguientes:

Todo el contenido es irradiado de una sola vez; Una pequea corriente se retira continuamente del reactor, es irradiada, y vuelve al reactor.

Para ambos casos la velocidad de absorcin de energa radiante es la misma. Cuando su contenido se est irradiando todo al mismo tiempo,

En esta caso el primer rayo de luz afectar solamente al reactivo A ya que inicialmente solo tengo la composicin de A y por efecto de a luz sobre dicho reactivo se forma R. El rayo siguiente de luz afectara tanto a A como a R, aunque absorber la energa radiante con mayor magnitud sobre A por estar en exceso y as decomponerse para seguir formando mas R; por consiguiente, la concentracin de R aumentar mientras que la de A disminuir. Este comportamiento continuar hasta que R alcance una

concentracin lo suficientemente alta para que pueda absorber tanta energa radiante como A. En este momento se alcanzar la concentracin mxima de R. Despus la descomposicin de R ser ms rpida que su formacin y su concentracin disminuir.

Curvas concentracin-tiempo si el contenido del reactor es irradiado uniformemente.

Cuando una pequea fraccin del contenido del reactor se retira continuamente, es irradiada y vuelve al reactor.

Como la velocidad total de absorcin es igual por ambos casos la intensidad de radiacin recibida por el fluido separado es mayor, y, si el caudal no es demasiado alto, el fluido irradiado puede reaccionar hasta la conversin completa. En este caso saldra del reactor la corriente A y volvera la corriente S. A medida que transcurre el tiempo, la concentracin de A desciende

lentamente en el reactor, la de S aumenta y la de R no existe.

Curvas concentracibn-tiempo si slo se irradia en cada Instante una parte del fluido contenido en el reactor.

Estudio cuantitativo para reactores de flujo en pistn o para reactores discontinuos

En reactores discontinuos suponemos que la alimentacin no contiene los productos de reaccin R o S. y sii sustituimos el tiempo de reaccin por el tiempo espacial, se pueden aplicar tambin a los reactores de flujo en pistn las siguientes ecuaciones:

La concentracin mxima del producto intermedio y el tiempo necesario para alcanzar esta concentracin vienen dados por:

Estudio cuantitativo para el reactor de mezcla completa. Para el estudio cuantitativo de los reactores de mezcla completa la deduccin tambin estar limitada a una alimentacin que no contenga los productos de reaccin R o S.

Un balance de materia aplicado a cualquier componente en el estado estacionario conduce a: Entrada = Salida + desaparicin por reaccin que para el reactante A ser

Teniendo en cuenta que

Despus de efectuar operaciones resulta :

REACCIONES EN SERIE-PARALELO Se denominan reacciones en serie-paralelo a las reacciones mltiples que se verifican por etapas en serie y por etapas en paralelo. Estas reacciones son ms interesantes conduciendo a diferencias ms grandes en la distribucin del producto. Para este tipo de reaccin consideremos el ataque sucesivo de un compuesto por un reactivo. La representacin general de este tipo de reaccin es:

Donde: A: compuesto a atacar B: reactivo aadido R,S,T: productos polisustituidos formados durante la reaccin El ejemplo ms comn para este tipo de reacciones son la halogenacin (o nitracin) por sustituciones sucesivas en hidrocarburos, tales como benceno o metano, para formar derivados monohalogenados, dihalogenados, trihalogenados.

Otro ejemplo importante, es la adicin de xidos de alqueno, tal como xido de etileno, a compuestos dadores de protones, tales como aminas, alcoholes, agua, e hidracina, para formar derivados monoalcoxidos, djalcxidos, trialcxidos. Algunos de cuyos ejemplos son los siguientes:

Frecuentemente estos procesos son bimoleculares irreversibles, y por ello les corresponde una ecuacin cintica de segundo orden. Cuando se efectan en fase lquida tambin son prcticamente reacciones que transcurren a densidad constante.

Suponiendo que la reaccin es irreversible, bimolecular, y que transcurre manteniendo constante la densidad, en cualquier instante las ecuaciones cinticas vienen dadas por

Estudio cualitativo sobre la distribucin del producto. Para tener una idea de lo que sucede cuando A y B reaccionan, supongamos que tenemos dos recipientes, uno que contiene A y otro que contiene B los cuales se mezclaran por uno de los tres mtodos siguientes:

a) Aadiendo lentamente A a B. Por el primer mtodo de mezcla, aadimos una pequea cantidad de A al recipiente que contiene B, agitamos y nos aseguramos de que se ha consumido todo el componente aadido y que se ha detenido la reaccin antes de aadir otra pequea cantidad de A. En cada adicin se produce en el recipiente una pequea cantidad de R, y como se encuentra en presencia de un gran exceso de B reaccionar para formar S; por consiguiente, durante la adicin lenta de A nunca estarn presentes A y R en cantidades apreciables, y la mezcla ir enriquecindose progresivamente en S y empobrecindose en B. Continuar el proceso hasta que el recipiente contenga solamente S; en la Fig. 7-13 se representa el transcurso de esta operacin. aadimos una pequea cantidad de B al recipiente que contiene A b) Aadiendo lentamente B a A. Por el segundo mtodo de mezcla y agitamos. Esta primera cantidad de B se consumir reaccionando con A para formar R, que no puede reaccionar porque no hay componente B presente en la mezcla. Con la siguiente adicin de B, tanto A como R reaccionaran con el B aadido, y como A est en gran exceso reaccionar con la mayor parte de B produciendo ms R. Este proceso se repetir aumentando progresivamente la cantidad de R y disminuyendo la de A, hasta que la concentracin de R sea lo bastante elevada para que reaccione con el componente B aadido en la misma proporcin que lo hace A. En este momento la concentracin de R alcanza un mximo, para disminuir despus. Finalmente, despus de la adicin de dos moles de B por cada mol de A, se obtiene una disolucin que contiene solamente S. c) Mezclando rpidamente A y B. Cuando se mezclan rpidamente los contenidos de los dos recipientes, siendo la reaccin bastante lenta para que no transcurra apreciablemente antes de que la mezcla se homogenice. Al principio, la cantidad de R formada ha de competir con gran exceso de A para reaccionar con B, y por lo tanto, est en desventaja. De acuerdo con este razonamiento, encontramos el mismo tipo de curva de distribucin que para la mezcla en la que B se aade lentamente a A.

La distribucin de los productos representados en las Figs. 7-13 y 7-14 son completamente diferentes. As, cuando la composicin de A se mantiene uniforme mientras reacciona, como en la Fig. 7-14, entonces se formara R. Sin embargo, cuando las pequeas fracciones de A que se van aadiendo reaccionan rpidamente o lentamente mezclndose las fracciones

de A aadidas con los productos de reaccin, como se indica en la Fig. 7-13. no se forma producto intermedio R. Este comportamiento es precisamente el que hemos encontrado para las reacciones en serie; por consiguiente, por lo que respecta a A. R y S podemos considerar las reacciones como:

En la Fig. 7-14 observamos tambin que la concentracin de B, tanto cuando es alta (al aadido de una vez en el recipiente mezclado con A) como cuando es baja (al aadir pequeas cantidades de B en el recipiente que contiene A), no afecta a la marcha de la reacci6n ni a la distribucin de los productos. Este comportamiento es precisamente el que hemos encontrado para las reacciones en paralelo cuando el orden es el mismo en ambas reacciones: por consiguiente, con respecto a B, La reaccin puede considerarse como:

Estudio cuantitativo para flujo en pistn y para reactores discontinuos. Vamos a estudiar ahora cuantitativamente las reacciones de la ec. (7-27), admitiendo que R, el producto intermedio, es el ,producto deseado y que la reaccin es suficientemente lenta para que puedan despreciarse los problemas de reaccin parcial durante la mezcla de reactantes. La informacin sobre la distribucin de producto se obtiene, en general, a partir del cociente entre dos ecuaciones cinticas eliminando la variable tiempo. As, dividiendo miembro a miembro las ecs. (7-30) y (7-28) obtenemos la ecuacin diferencial lineal de primer orden:

los dos extremos en las posibilidades de operacin: uno con la mxima formacin posible de R, y otro con la mnima formacin, o sin formacin, de R.