Lyce Janson de Sailly

Anne scolaire 2009/2010

Classes de PCSI 5,6,7 option PSI

Devoir surveill de chimie n n6

Ce devoir comporte deux exercices indpendants Ils sont constitus de larges extraits des sujets des indpendants. Concours Communs Polytechniques 2009 (options MP, PSI et TSI). Lusage dune calculatrice est autoris usage autoris. Dans les deux exercices, la temprature est fixe . , temprature pour laquelle on prendra

Exercice I : La pile Leclanch

Le schma de la pile Leclanch est donn sur la figure suivante. Llectrolyte est une solution sature donn en chlorure dammonium ( ). Les couples mis en jeu sont les couples ( ). ( ) et

1) 2) 3) 4)

Donner la reprsentation schmatique conventionnelle de la pile. On placera droite llectrode de graphite. On ne reprsentera pas les connecteurs en acier aux deux lectrodes. crire la demi-quation redox mise en jeu chaque lectrode. quation crire la raction de fonctionnement de cette pile, que lon notera (RF). On sait que le bouton de la pile est son ple positif, et le dessous est le ple ngatif. En dduire dduire, en justifiant, le sens dvolution spontane de (RF) si on fait dbiter la pile dans un circuit extrieur. Vrifier ce rsultat en calculant la constante dquilibre de (RF) (dmonstration demande). sultat dquilibre

5) 6) 7) 8)

Laquelle des lectrodes est lanode et laquelle est la cathode ? Justifier. Quel est le rle de llectrolyte ? Calculer la force lectromotrice de cette pile dans les conditions standard, aprs avoir rappel ce conditions quon entend par conditions standard. Ce type de pile peut se dtriorer sans tre utilise. Par une utilisation judicieuse des potentiels standard, montrer que la raction de rduction de leau est galement envisageabl crire la envisageable. demi-quation redox correspondante et prciser llectrode o a lieu cette demi quation o demi-raction. Quel est alors le risque encouru si la pile est laisse trop longtemps dans un appareil sans tre utilise ? Page 1 sur 3

Exercice II : Quelques aspects de la chimie des halognes

Proprits atomiques (bien justifier les rponses !) La famille des halognes constitue la 17me colonne de la classification priodique. 1) 2) 3) 4) Indiquer le nombre dlectrons de valence des atomes dhalognes. Indiquer la configuration lectronique dans son tat fondamental de latome de chlore, deuxime lment de la famille des halognes. Indiquer les valeurs possibles des quatre nombres quantiques qui caractrisent llectron clibataire de latome de chlore. Attribuer chaque atome dhalogne ( F, Pauling) : 3,0 ; 4,0 ; 2,5 ; 2,8. Molcules chlores et iodes Plusieurs molcules contenant des halognes sont utilises pour la dsinfection de leau. Cest le cas de lacide hypochloreux (HOCl). 5) 6) 7) crire la reprsentation de Lewis de la molcule dacide hypochloreux (O est latome central). Dterminer la gomtrie de la molcule HOCl le plus prcisment possible par la mthode VSEPR et dessiner la molcule. est un couple Montrer, en utilisant la notion de nombre doxydation, que le couple doxydo-rduction. Indiquer loxydant et le rducteur. crire la demi-quation lectronique de ce couple en solution aqueuse acide. I, Cl, Br) son lectrongativit (chelle de

Lion I prsente une gomtrie linaire. 8) 9) crire la structure de Lewis de I et expliquer avec la mthode VSEPR la gomtrie linaire de cet ion. La raction I I I est-elle une raction doxydorduction ?

Les solutions aqueuses de fluorure dhydrogne Le fluorure dhydrogne HF est une molcule trs soluble dans les solvant polaires et dans leau en particulier. 10) Quelles forces intermolculaires peut-on citer pour interprter lexcellente solubilit de la molcule HF dans leau ? Les applications du fluorure dhydrogne sont trs nombreuses : prcurseur de la synthse de nombreux composs dans lindustrie pharmaceutique et de la fabrication de divers polymres (PTFE notamment). 11) crire lquilibre acide-base selon Brnsted de HF. La constante dacidit associe cet quilibre est note . Les solutions aqueuses dacide florhydrique contiennent aussi (comme les milieux fondus de type KF, 2HF) lion hydrognofluorure F qui rsulte de lquilibre suivant : F F F

12) Exprimer la concentration molaire F en lment fluor de la solution aqueuse, en fonction des concentrations molaires F , F et F . 13) Calculer le pH et la valeur de la concentration
F

lorsque

F .

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Les complexes FeF On supposera dans toute cette partie le pH assez lev pour quon puisse ngliger les espces HF et F . Lion fer (III) forme avec lion fluorure quatre complexes successifs FeF tels que , 2, 3 et 4. Les constantes globales de formation associes aux quatre complexes forms sont telles que : ; ; ;

14) Calculer les constantes successives de dissociation de ces complexes. 15) Tracer le diagramme de prdominance des complexes et de Fe en fonction de pF og F .

16) On considre une solution aqueuse constitue de sulfate de fer (III) et de fluorure de potassium. Dterminer les pourcentages approximatifs de rpartition des diffrentes espces du fer (III) mo L lorsque la concentration dquilibre de F vaut : F 17) On considre une solution aqueuse de sulfate de fer (II) dans laquelle on fait barboter du difluor gazeux. a) b) Quelles sont les prcautions exprimentales prendre ? Peut-on envisager la formation dun complexe de fer (III) de type FeF toutes les tapes de votre raisonnement. 7 ES 77 ES ? Expliquer

On donne : F F Fe Fe

18) On cherche dissoudre mo de sulfate de fer (III) Fe S dans dune solution aqueuse tamponne p 4 . Sachant que le produit de solubilit de Fe est de , montrer quil est impossible dobtenir une solution limpide. 19) En prsence dun excs dions fluorure ( une solution limpide. a) b)
F

5 mo L ), la dissolution prcdente conduit

Interprter le phnomne. Quel est le complexe qui se forme majoritairement ? Calculer les concentrations lquilibre de toutes les espces contenant le fer (III) en solution et vrifier que la solution est maintenant limpide.

FIN DE LNONC

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