ENLACE QUMICO

Ya sabemos que los cuerpos en la naturaleza , tienden a la mnima Energa Potencial ; dicho de otra forma , tienden a la mxima estabilidad. Los tomos constituyentes de la materia no son una excepcin. Salvo algunas excepciones los tomos consiguen su mxima estabilidad adquiriendo la configuracin electrnica de gas noble ( ns2p6) .Lo que se conoce como regla del OCTETO . Y con este fin se unen formando agregados superiores. (Molculas y cristales). En los casos de tomos que poseen pocos electrones (H, Li , K,..) , la estabilidad se consigue alcanzando la estructura de gas noble , Helio ( 1s2). Cuando n tomos se unen entre s es porque la Energa potencial de esos n tomos unidos es menor que la Ep de esos n tomos por separado. Cuando dos tomos se aproximan, desde el punto de vista energtico existen dos posibilidades: 1-Al aproximarse dos tomos las nubes electrnicas de ambos se ejercen influencias mutuas , que conducen a un crecimiento de la repulsin recproca. , a medida que la distancia entre ellos disminuye. Con ello la Ep del sistema aumenta y la estabilidad por tanto disminuye. En este caso los electrones permanecern separados y no se unirn.Ej: Dos gases nobles.(curva a) 2.-Puede ocurrir que al aproximarse dos tomos , se ejercen una serie de interacciones entre las nubes electrnicas(atracciones ) y la Ep disminuye cuando disminuye la distancia . Al disminuir ms la distancia , sigue disminuyendo la Energa potencial ,hasta que las repulsiones (protn-protn ; electrn-electrn) son mayores que las atracciones empezando a aumentar la Ep del sistema. Los tomos por tanto quedan enlazados a aquella distancia para la cual la disminucin de la Ep del sistema ha sido mxima . Los tomos quedan enlazados a aquella distancia para la cual la Ep es mnima. A esa distancia se le denomina DISTANCIA DE ENLACE. A diferencia de energa entre la Ep del sistema formado por los dos tomos separados , y la energa potencial formada por los dos tomos unidos se le denomina ENERGA DE ENLACE. Los tomos podrn unirse de modo general de tres formas diferentes , dando lugar a los tres tipos de enlace generales:

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ENLACE IONICO: Se forma por la atraccin electroesttica de iones de signo opuesto. Se forma por la transferencia de electrones de elementos electropositivos a la nube electrnica de elementos electronegativos. ENLACE COVALENTE: Caracterstico de uniones de elementos no metlicos.(de la derecha del sistema peridico). Formado por comparticin de pares de electrones entre los tomos que se unen. ENLACE METLICO: Se caracteriza por la movilidad de los electrones de los tomos implicados en la red metlica. La capacidad que tiene un tomo para combinarse con otros tomos se denomina valencia .La valencia de un tomo viene determinada por el nmero de electrones que el tomo es capaz de perder (electrovalencia positiva) , ganar (electrovalencia negativa) o compartir( covalencia) con el fin de adquirir una estructura estable(gas noble generalmente) . REPRESENTACIN DE LEWIS DEL ENLACE .En 1916 se estableci un mtodo para explicar de forma sencilla y esquemtica el enlace en funcin de la comparticin de los electrones en la capa de valencia. Este mtodo es utilizado para explicar de forma muy sencilla el enlace de tipo covalente que estudiaremos a continuacin. Como ya sabemos los tomos tienden a rodearse de ocho electrones en su capa ms externas cumpliendo la regla del octeto. En concreto las estructuras de Lewis se basan en representar a los tomos rodeados por los electrones por los que estn rodeados en su capa ms externa. No todos los compuestos se pueden explicar por esta teora como veremos a continuacin. En rigor la teora de Lewis solo la cumplen prcticamente los elementos del segundo periodo .Hay por tanto notables excepciones que iremos comentando. Para la representacin de las estructuras de Lewis se siguen los siguientes pasos: 1.Se calcula el total de los electrones de valencia implicados en la molcula. Todos aparecern en la estructura final , bien formando pares de enlace o pares solitarios. Se aaden o quitan electrones a este balance sumando o restando la carga , si es que la especie est cargada. 2 .Se elige como tomo central el que posea mayor de valencia excepto que se trate del hidrgeno. En cuyo caso se escoge el de mayor volumen. 3. Se disponen los electrones alrededor de cada tomo de acuerdo con la regla del octeto. 4.Si se precisan enlaces mltiples , estos se asignan al tomo central. 5. El hidrgeno siempre ocupa una posicin terminal .al igual que el oxgeno, excepto en las uniones O-H, que es el hidrgeno.

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Cada enlace representa dos electrones .Uno aportado por cada tomo.

Para el clculo de el nmero de electrones de enlace utilizamos la siguiente expresin: N de e-enlazados= n atomos x8 + natomos(H) x2 e-totales de valencia

El nmero de enlaces lo calculamos a partir de la expresin: N de enlaces = N de e- enlazados/2 Ejemplos : molcula

Nelectrones de valencia 14 12 10 8 16 17-1(+)=16 8 18 15+1(-)=16

Cl2 O2 N2 H2 O N2O NO2+ H2 S NOCl N3-

N electrones enlazados 2 4 6 4 8 8 4 6 8

N electrones libres 12 8 4 4 8 8 4 12 8

N enlaces 1 2 3 2 4 4 2 3 4

Polianiones : Hay que tener en cuenta que el tomo central no ser el oxgeno aunque este sea el de mayor valencia Ejemplos.Ej. 2 CO3-2 carbono : grupo 4A : 4 electrones de valencia 1C x 4 e- = 4 3
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oxgeno : familia : 6A : 6 electrn de valencia , carga negativa :2 electrones por lo tanto : Ej. 3 NH4+1 nitrgeno : grupo 5A : 5 electrones de valencia

3O x 6 e- = 18 2 Total = 24e1N x 5 e- = 5

hidrgeno : familia : 1A : 1 electrn de valencia , 4H x 1 e- = 4 carga positiva :1 electrn por lo tanto : - 1 Total = 8e-

Ej.4

CO3-2 Total = 24e-

Estructura Lewis Ej. 5 NH4+1 Total = 8e-

de

Estructura Lewis

de

La diferencia entre los electrones de valencia de un tomo y el nmero de electrones asignado en la estructura de Lewis se denomina como la carga formal del tomo. La carga formal esta dada por la siguiente ecuacin:
CF = (n de e- de valencia del tomo) - (ntotal de e- no enlazantes del tomo) 1/2 (n de e- enlazantes del tomo)

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Ej. 6 Carga formal para los tomos en CO3-2.

Para molculas neutrales la suma de cargas formales debe ser cero. Para cationes la suma de cargas formales debe ser igual a la carga positiva. Para aniones la suma de cargas formales debe ser igual a la carga negativa. Utilizaremos casi siempre el clculo de la carga formal para los casos en los que no se cumple la regla del octeto (elementos del periodo 3, 4 , 5), la carga formal del tomo central ha de ser cero. HIPOVALENCIA En los siguientes casos no se cumple la regla del octeto y lo mejor es aplicar la regla de igualar la carga formal del tomo central a cero. BeCl2 BF3 Carga formal Be= 2 0 (4)=0 Carga formal B = 3 -0 (6)=0

4 e- enlazados para igualar la CF a 0

6 e- enlazados para igualar la CF a 0

HIPERVALENCIA: Aplicaremos los criterios de igualar la carga formal a 0. PCl5 SF6 I3ClF3 Carga formal P = 5 -0 (10) =0 Carga formal S = 6 -0 (12)=0 Carga formal I = 8 6 - (4) Carga formal Cl = 7- 4 (6)

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Ejemplo H2so4 : Carga formal S : 6 0- (12) =0

:O: || HOSOH || :O:

1.-ENLACE COVALENTE

En el enlace qumico covalente, los electrones de enlace son compartidos por ambos tomos. Si consideramos dos tomos de hidrgeno, a medida que se aproximan entre s, se van haciendo notar las fuerzas que atraen a cada electrn al ncleo del otro tomo, hasta que dichas fuerzas de atraccin se llegan a compensar con la repulsin que los electrones sienten entre s. En ese punto, la molcula presenta la configuracin ms estable. Lo que ha sucedido es que los orbitales de ambos electrones se han solapado, de modo que ahora es imposible distinguir a qu tomo pertenece cada uno de los electrones. Si embargo, cuando los tomos son distintos, los electrones compartidos no sern atraidos por igual, de modo que stos tendern a aproximarse hacia el tomo ms electronegativo, es decir, aqul que tenga una mayor apetencia de electrones. Este fenmeno se denomina polaridad, y resulta en un desplazamiento de las cargas dentro de la molcula. Se podra decir que al tomo ms electronegativo no le gusta mucho compartir sus electrones con los dems tomos, y en el caso ms extremo, desear que el electrn le sea cedido sin condiciones formndose entonces un enlace inico, de ah que se diga que los enlaces covelentes polares tiene, en alguna medida, carcter inico . Dos tomos unidos mediante enlace covalente tienen menos energa que los dos tomos aislados. Al igual que en el enlace inico la formacin de un enlace covalente va acompaada de un desprendimiento de energa. Se llama energa de enlace a la energa necesaria para romper 1 mol de un determinado tipo de enlace. Es siempre endotrmica (positiva). Ejemplo: para romper 1 mol de H2 (g) en 2 moles de H (g) se precisan 436 kJ, Eenlace(HH) = + 436 kJ La distancia a la que se consigue mayor estabilidad se llama distancia de enlace.

Tipos de enlace covalente: Atendiendo a los pares de electrones compartidos , el enlace covalente se puede clasificar en: 6
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a) Enlace covalente normal: Este tipo de enlace cada tomo enlazado aporta un electrn a cada par compartido. b) Enlace covalente dativo o coordinado: Uno de los tomos enlazado es el que aporta el par de electrones que se comparten . a)Dentro del enlace covalente normal podemos clasificar al enlace en COVALENTE PURO O APOLAR o COVALENTE POLAR .Formado por la unin de dos tomos iguales . Con lo cual la densidad de carga no se ver desplazada , sino que quedar centrada o igualmente repartida entre los dos tomos.

Si los tomos que se unen no son iguales los electrones no se comparten de forma equilibrada .La nube electrnica se deforma , es asimtrica , aparecen polos elctricos(molcula POLAR ) . El tomo que ms atrae hacia s a la nube electrnica es el ms electronegativo y queda con mayor densidad de carga negativa. La polaridad de mide por medio de del momento dipolar .Es una magnitud vectorial cuyo modulo depende del valor de cada carga. Y de la distancia de separacin entre ellas. Su valor es mayor a medida que aumenta la diferencia de electronegatividad entre los tomos implicados en el enlace. = q .d (unidad :Debye ; 1 D=10-18 uee) En las molculas apolares =0 En molculas muy polares ( cercanas al carcter inico ) valores de altos.(CsCl)=10.42D
-Si hay pares de no enlace la molcula es polar. -Si los pares de e- son de enlace, la molcula es apolar , cuando los pares estn distribuidos simtricamente alrededor del tomo central,

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b) Enlace covalente coordinado o dativo , en el que un tomo aporta el par de electrones al enlace. En el ejemplo del NH4+ , la especie H+ no posee electrones y por tanto los electrones los aporta el tomo de N , la carga positiva estar situada sobre el nitrgeno ya que este le cede un electrn de ms al hidrgeno y se queda con defecto de carga negativa. El H+ elimina ese defecto de carga negativa.

HECHOS A EXPLICAR EN LA TEORIA DE ENLACE: La teora de enlace y el modelo ha de responder a preguntas como : Formacin del propio enlace , geometra molecular , energa molecular , propiedades fsicas y qumicas. Realmente la teora de Lewis no explica el carcter ntimo del enlace .No justifica el carcter intermedio de las longitudes de enlace en determinadas molculas .No predice las geometras moleculares. No permite razonar las caractersticas fsicas y qumicas de las sustancias . Para justificar todo lo anterior se desarrollaron dos mtodos mecano-cunticos : Teora de ENLACE VALENCIA Teora de ORBITALES MOLECULARES.

1.1.TEORIA DE ENLAVE-VALENCIA En esta teora se consideran solo los electrones de valencia , manteniendo los tomos su identidad y formndose enlace cuando los tomos estn a la distancia ptima de enlace. La disminucin de la energa en el acercamiento de las nubes electrnicas y por tanto en el enlace se produce por el APAREAMIENTO DE DOS ELECTRONES DE VALENCIA QUE TIENE QUE ESTAR SEPARADOS EN SUS RESPECTIVOS ORBITALES ATMICOS. Dando lugar en el apareamiento a la aparicin de un orbital molecular. Aunque los electrones del enlace pertenecen en principio al tomo que los aporta ,estos oscilan constantemente , resonando el electrn entre los distintos tomos enlazados producindose as el rebajamiento de la energa del sistema .En esta teora ese rebajamiento energtico recibe el nombre de Energa de resonancia .Cuando la 8
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probabilidad de encontrar el par de electrones sobre un mismo tomo es grande el enlace covalente ya no ser puro y se dice que hay participacin de formas inicas(heteropolar) o tambin que existe resonancia entre las formas covalentes y las formas inicas posibles, siendo la estructura real intermedia entre las dos formas. La simetra de los OM formados depende de los propios orbitales tomicos y de la forma y direccin en que solapen. Existen dos posibilidades : Enlace tipo sigma : Por solapamiento frontal de orbitales . Union de orbitales OA(s)-OA(s) , OA(s)-OA(p) ,OA (p)-OA( p)

Enlace tipo pi : Ocurre por solapamiento lateral Unin lateral OA(p)-OA(p)

Para la formacin de enlaces mltiples es necesario que varios orbitales atmicos solapen simultneamente. Pero no es posible ms de un solo solapamiento frontal. Por tanto los responsables de los enlaces mltiples sern los enlaces de tipo pi() o laterales. El primer par se aloja en el OM tipo sigma , pero los siguientes lo harn en el orbital tipo .

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La COVALENCIA o valencia covalente indica los enlaces covalentes que puede formar un elemento . Esta valencia coincide con el numero de electrones desapareados.

Para otros casos como el berilio el carbono en que se observan valencias diferentes a las reales ( ej Be , C), segn su configuracin , se establece el concepto de promocin de electrones a orbitales un poco superiores energticamente.

Para el caso del Azufre 3s2p4 : por el criterio de promocin aparecen las valencias restantes conocidas. Sin este criterio la nica valencia posible para el azufre sera 2.

Segn esta la TEV el enlace se formar en la direccin en la que marcan los OA que poseen los electrones desapareados. Las posibles orientaciones de los enlaces sern por tanto en las direcciones definidas por los ejes espaciales .( px, py, pz , dxy , d yx) Experimentalmente se demuestra que los enlaces forman ngulos diferentes a los marcados por dichos ejes (90) .El agua por ejemplo tiene un ngulo de enlace aproximado de 104 entre sus dos enlaces. Para ello hay que hacer algunas modificaciones en la teora que permitan explicar las geometras moleculares correctas de las molculas. 1.1.2.TEORIA DE HIBRIDACIN.Complementaria a la TEV y basada en la anterior. Permite determinar ciertas geometras de enlace que eran imposibles con la TEV . Nos basamos en el solapamiento de orbitales atmicos pero que esta vez se encontraran modificados , hibridados. 10
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Introducimos el concepto de orbital hbrido .Es una combinacin de orbitales s , p que permiten un solapamiento total de orbitales con la geometra correcta segn marcan los hechos experimentales.

Hibridacin sp3
Para la molcula CH4 . .La direccin que marcan los OA atmicos s , px, py , pz dara lugar a una orientacin anmala de los enlaces, formaran 90 ( en la TEV) . Realmente se sabe que estos forman un ngulo aprox. de 109. Ocurre que los orbitales s ascienden en energa y los p bajan formndose orbitales hbridos sp3. Los orbtales siguen las direcciones de un tetraedro regular , 109 .

Ghfgdg

Segn se observa en la figura anterior ahora los 4 orbitales hbridos sp3 se pueden enlazar con los orbitales atmicos vacios del hidrgeno. sp3 4 enlaces sencillos. Ej: CH4 3 enlaces sencillos + 1 par e sin compartir. Ej: NH3 2 enlaces sencillos + 2 par e sin compartir. Ej: H2O

Hibridacin sp2
Como ejemplo de hibridacin sp2 lo tenemos en el tomo de boro cuando forma la molcula BF3 .

La geometra resultante es PLANA-TRIGONAL. sp2 3 enlaces sencillos. Ejemplo: BF3

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1 enlace doble y 2 sencillos . Ejemplo: H2C=CH2

Hibridacin sp

Cuando se combina un orbital s y otro p se forma el hbrido sp. Ejemplo: BeCl2

El Be no tiene e- desapareados disponible para el enlace(1s22s2) Se puede promover un e- desde el orbital 2s al 2p para conseguir 2 e- desapareados disponibles para el enlace con el F. Un orbital atmico s + un orbital atmico p = Dos Orbitales hbridos sp

+
La geometra es LINEAL. sp 2 enlaces sencillos. Ejemplo: BeF2 2 enlaces dobles. Ejemplo: CO2 1 enlace triple y 1 sencillo. Ejemplo: Etino.

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Los elementos del tercer periodo y siguientes disponen, tambin de los orbitales d para la formacin de enlaces , porque la promocin de electrones a estos resulta accesible .Ejemplos : El cloro (covalencia 5 , cinco orbitales ). El azufre (covalencia 6, seis orbitales). Estos orbitales pueden emplearse en la formacin de hbridos , lo que da origen auevos tipos de hibridacin sp3d ( BIPIRAMIDE TRIANGULAR) y sp3d2(OCTADRICA) .

hibridacin

Electrones totales (e- valencia del tomo central + e- desapareados de los ligandos)

Enlaces o pares libres. 2 3 4 5 6

Forma

sp sp2 sp3 sp3d sp3d2

4 6 8 10 12

Lineal(180) Angular(120) Tetradrica(109,5) Bipirmide trigonal Octadrica

Ej : BF3 B: 2s2p1 = 3eF: 2s2p5 3x 1 e- desap.= 3 e-

total 3e + 3e = 6e-

sp2 angular 120

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Ej : SeH2 Se: 4s2p4 = 6eH: 1s1 2x 1 e- desap.= 2 e-

total 6e + 2e = 8e-

sp3 angular 109

Ej : PCl5 P: 3s2p3 = 5eCl: 3s2p5 5x 1e- desap.= 5 eEj: TeCl4 P: 5s2p4 = 6eCl: 3s2p5 4x 1e- desap.= 4 eEj: ClF3 Cl: 3s2p5 = 7eF: 2s2p5 3x 1e- desap.= 3 eEj: XeF4 Xe: 5s2p6 = 8eF: 2s2p5 4x 1e- desap.= 4 e-

total 5e + 5e = 10e-

sp3d bipiramide trig.

total 6e + 4e = 10e-

sp3d

total 7e + 3e = 10e-

sp3d

total 8e + 4e = 12e-

sp3d2 Octadrica

1.1.3.TEORA DE REPULSIN DE ELECTRONES DE LA CAPA DE VALENCIA Es un artificio que permite la prediccin bastante exacta de la geometra molecular . Las nubes electrnicas de los pares de electrones de la capa de valencia que rodean al tomo central se repelen entre s , adoptando una disposicin espacial que minimiza la repulsin elctrica. El mtodo RPECV no est basado en la mecnica cuntica y por tanto no se consideran orbitales a las regiones de densidad electrnica , por lo que podrn alojar a mas de dos electrones. Para predecir la estructura molecular se sigue el siguiente orden de actuacin: 1 Se obtiene la estructura ptima de Lewis .Teniendo en cuenta la regla del octeto y los casos de hipo e hipervalencia. 2 Se cuenta le numero de regiones de alta densidad. Sin tener en cuenta pares enlazados o de no enlace. (e- de valencia del tomo central + e- desapareados de tomos ligados) 3Se representan grficamente las orientaciones espaciales de mnima repulsin teniendo en cuenta la tabla de abajo.

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4Se colocan los tomos que rodean al tomo central en los extremos de algunas o todas las nubes electrnicas , segn los casos. 5Se obtiene la forma geomtrica de la molcula o ion molecular a partir de la disposicin espacial de los ncleos de los tomos, no las nubes electrnicas. Permite saber como molculas de frmula similar ( BF3 ; NF3 ; ClF3) presentan geometra muy diferente.

-Molculas sin pares solitarios : Estructura ABn

La geometra coincide con estructuras geomtricas definidas (Ver tabla).Son las posiciones de los enlaces con menos repulsin de las nubes electrnicas. El tomo central es el de mayor valencia , generalmente coincide con el menos electronegativo. . -Molculas con pares de electrones solitarios: La geometra molecular no coincidir con la distribucin de las nubes electrnicas .Existen ahora tres tipos de de fuerzas de repulsin : Entre pares enlazantes , entre pares enlazantes y solitarios y entre pares solitarios. Se suele utilizar la letra E para representar los pares de no enlace. La frmula general de este tipo de molculas ser : ABnEm .

La repulsin de stos pares de e sin compartir es mayor que entre pares de e de enlace. NH3: El N tiene 3 pares de e compartidos y 1 sin compartir Ang. enl. = 1073 < 1094 (tetradrico) H2O: El O tiene 2 pares de e compartidos y 2 sin compartir Ang. enl. = 1045 < 1095 (tetradrico)

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TABLA : TEORIA HIBRIDACIN TRPEV. Pares Ejemplo Pares eHibridacin RPECV Pares eenlazados de e libres (B)
(E)

Forma

sp

AB2

BeCl2

Lineal(180)

sp2

AB3

BF3

Trigonal(120)

AB2E sp3 AB4 4

2 4

1 0

SO2 CH4

Angular Tetradrica(109,5)

AB3E

NH3

Pirmide trigonal(107)

AB2E2 sp3d AB5 5

2 5

2 0

H2 O PCl5

Angular (104) Bipirmide trigonal

AB4E

SF4

Tetradro distorsionado Forma de T

AB3E2

ClF3

sp3d2

AB6

SF6

Octadro

AB5E

BrF5

Pirmide cuadrada

AB4E2

XeF4

Plana cuadrada

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1.2.TEORIA DE ORBITALES MOLECULARES (OM) Permite explicar todas la molculas existentes. Consiste en fijar unos niveles energticos para los orbitales moleculares y considerarlos combinacin lineal de orbitales atmicos (C.L.O.A.). Hay tantos orbitales moleculares como atmicos y ocuparan distintas zonas espaciales. La mitad de ellos tendran menor energa que la de los orbitales atmicos de los que proceden y por tanto, seran ms estables (orbitales enlazantes). La otra mitad tendran mayor energa que los orbitales atmicos de los que proceden y seran ms inestables (orbitales antienlazantes). Se denomina orden de enlace (O.E.) a:
O.E.= n e (OM enlazantes) n e (OM antienlaz antes) 2 El O.E. puede ser fraccionario si combinan orbitales apareados y desapareados.

Diagrama OM de molcula diatmica de H2

*1s

orbital molecular antienlazante

1s
1s 2 OA 2 OM

1s
orbital molecular enlazante

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2.ENLACE INICO Se da entre un metal que pierde uno o varios electrones y un no metal que los captura Resultan iones positivos y negativos que se mantienen unidos por atracciones electrostticas, formando redes cristalinas. Las reacciones de prdida o ganancia de e se llaman reacciones de ionizacin: Ejemplo: Na 1 e Na+ O + 2e O2 Reac. global: O + 2 Na O2 + 2 Na+ Formula del compuesto (emprica): Na2O Por tanto mediante la teora de Lewis habra que explicar el enlace como una tranferencia total (no hay comparticin) del electrn de el elemento ms electropositivo al ms electronegativo , quedando ambos cargados elctricamente. Los iones en los compuestos inicos se ordenan regularmente en el espacio de la manera ms compacta posible. Cada ion se rodea de iones de signo contrario dando lugar a celdas o unidades que se repiten en las tres direcciones del espacio. Los cristales tienen formas geomtricas definidas debido a que los tomos o iones, estn ordenados segn un patrn tridimensional definido. Mediante la tcnica de difraccin de Rayos X, podemos obtener informacin bsica sobre las dimensiones y la forma geomtrica de la celda unidad, la unidad estructural ms pequea, que repetida en las tres diemensiones del espacio nos genera el cristal .

Energa reticular ( de red ) de los compuestos inicos: Es la energa desprendida en la formacin de un compuesto inico slido a partir de sus iones en estado gaseoso. Ejemplo: En el caso de la formacin de NaCl la Er corresponde a la reaccin: Na+ (g) + Cl (g) NaCl (s) + Eret (Eret < 0) Es difcil de calcular por lo que se recurre a mtodos indirectos aplicando la ley de Hess. Es lo que se conoce como ciclo de Born y Haber.(Veremos ms adelante) Factores de los que depende la energa reticular(U)(en valor absoluto): A mayor carga de los iones mayor U. Ejemplo: As el CaO (Ca2+ y O2) tendr U mayor que el NaCl (Na+ y Cl). A menor tamao de los iones mayor U. Ejemplo: As el NaCl (Na+ y Cl) tendr U mayor que el KBr (K+ y Br).

Indice de coordinacin
Es el nmero de iones de signo opuesto que rodean a un ion dado. Cuanto mayor es un ion con respecto al otro mayor es su ndice de coordinacin. NaCl (cbica centrada en las caras para ambos iones) ndice de coord. para ambos iones = 6

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CsCl (cbica para ambos iones) ndice de coord. para ambos iones = 8

CaF2 (cbica centrada en las caras para el Ca2+ y tetradrica para el F ) ndice de coord. para el F = 4 ndice de coord. para el Ca2+ = 8

3.ENLACE METLICO

Las propiedades de los metales hay que explicarlas en base a modelos diferentes a los anteriores. El modelo ha de explicar propiedades de los metales como son: Conductividad Brillo Temperaturas de fusin y ebullicin. Propiedades mecnicas en general. El metal se caracteriza por que sus tomos tienen baja electronegatividad .El carcter metlico esta asociado a la estructura electrnica , con pocos electrones de valencia .La caracterstica fundamental es: -Tienen bajos potenciales de ionizacin y por tanto ceden fcilmente los electrones de valencia , formando restos positivos tpicos de las redes metlicas. -Tienen que tener orbitales de valencia vacos que permitan a los electrones moverse con facilidad. Se han desarrollado dos modelos para explicar estas uniones atmicas, en forma de redes , denominadas redes metlicas. Son redes altamente compactas que caracterizan a los diferentes metales. 1- Modelo del gas de electrones o mar de electrones. 2- Teora de bandas.

cc

hc
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3. 1.-Modelo del mar de electrones Es un modelo sencillo no basado en la mecnica cuntica , modelo anterior incluso a la teora de Lewis para explicar propiedades de los metales. Se basa en: Los tomos han perdido los electrones de valencia y se han transformado en especies cargadas positivamente. Los cationes forman una red de esferas tridimensionales ordenada y compacta, que crea un campo elctrico uniforme. Son estructuras tpicas la red hexagonal compacta y cbica compacta. Los electrones de valencia ya no estn asociados a cada tomo , sino al cristal entero .Se comportan como un gas de electrones alrededor de los restos positivos. Los electrones se mueven libremente pero sin poder liberarse del todo debido a la atraccin por los restos positivos. Este mtodo permite explicar propiedades de los metales como la baja E de ionizacin , el brillo metlico . Sin embargo tiene ciertas limitaciones que resulten los modelos cunticos. Por ejemplo, no justifica el comportamiento de los semiconductores.

M+ M+ M+ M+

eeee-

M+ M+ M+ M+

e- M+ ee- M+ ee- M+ ee- M+ e-

3.2-Teora de bandas.Modelo cuntico , que procede de la TOM. Se considera el enlace metlico como un caso extremo del enlace covalente. Los electrones de valencia de todos los tomos del metal son compartidos conjuntamente .Se forman orbitales molculares de energa tan prxima que todos en conjunto ocupan una franja o Banda de energa. La banda se llena de electrones empezando por los niveles ms bajos.. La banda de energa formada con los OA de valencia se llama banda de valencia .La banda formada por los OA vacos se llama banda de conduccin. A veces estas bandas solapan energticamente. En los metales conductores la banda de valencia puede estar o bien semillena (Na)o llena pero solapando con la banda de conduccin(Mg). En los semiconductores y aislantes , la bada de valencia est llena y la de conduccin vaca pero no solapan. Hay una zona intermedia llamada zona prohibida o GAP donde no se alojan electrones. En los semiconductores esta banda prohibida no es muy grande y los electrones pueden promocionar de la banda de valencia a la banda de conduccin con algn tipo de estimulacin(elctrica , calorfica).

26

27

4.-FUERZAS INTERMOLECULARES O FUERZAS DE VAN DER WALLS.

Los compuestos inicos forman redes gigantes, las cuales dan lugar a las sustancias que vemos(NaCl,CaCl2,NaOH,...) Los compuestos covalentes estn formados por molculas (salvo unos casos concretos como la slice y el diamante, que se vern ms adelante), estas molculas estn aisladas en los gases, pero cmo se unen para formar lquidos y slidos?. Las fuerzas que tienden a unir las molculas de estos compuestos se denominan FUERZAS INTERMOLECULARES. Como las molculas covalentes pueden ser polares y apolares a estas fuerzas se las clasifica de la siguiente forma:

4.1.-FUERZAS DE VAN DER WAALS . La clasificacin de las fuerzas intermoleculares son las siguientes: 4.1.1 .-Fuerzas de dispersin o de London.
Presente en todas las molculas, sean polares o no polares. En las molculas apolares (que originan habitualmente gases) si se las aproxima lo suficiente, se puede generar un desplazamiento de la carga electrnica que provoque al formacin de dipolos instantneos, los cuales posibilitan la atraccin y la unin entre las molculas. Estos dipolos instantneos inducen en las otras molculas la aparicin de otros dipolos.(dipolos inducidos). El parmetro que mide la intensidad de estas fuerzas es la polarizabilidad , que indica la facilidad con la que las molculas se polarizan . Estas fuerzas aumentan con el volumen molecular y el nmero de electrones, ya que si los volmenes son grandes las molculas son ms fcilmente deformables (polarizables).

Molcula Punto de Estado fsico ebullicin (1 atm) F2 Cl2 Br2 I2 -188C -34C 58,8C 184,5C gas gas lquido slido

Dipolos instantneos. El movimiento de los electrones en el orbital producen polarizacin no permanente. Dipolos inducidos. Los electrones se mueven produciendo un dipolo en la molcula debido a una fuerza exterior.

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4.1.2Fuerzas entre dipolos permanentes:

En molculas polares.(con dipolos permanentes) Las fuerzas de dispersin siempre presentes , tienden a ordenar los dipolos .Se orientan ordenadamente. Ser mayor cuanto ms polar sea la molcula, y hace que la sustancia siga siendo lquida o slida a T superior de las que cabra esperar por su tamao. Ej: HBr es gas a temperatura ambiente mientras que el Kripton , con igual numero de electrones y masa ligeramente superior es gaseosa desde temperaturas mucho ms bajas (p ebull..de sta ltima mucho mas bajo). Como regla destacamos que: -En molculas de masa similar la presencia de dipolos permanentes origina diferencias en puntos de fusin y ebullicin. -En molculas de muy diferente tamao y masa , las fuerzas anteriores (london) predominan sobre estas.(Ej HBr: gas Br2: lquido)

4.1.3 Fuerzas entre dipolo permanente dipolo inducido.-

Entre molcula apolar y polar. La presencia de molculas polares induce a la molcula apolar a la aparicin de dipolos , denominados dipolos inducidos . Justifica la pequesima solubilidad de agua en disolventes apolares .

4.2.- ENLACE POR PUENTE DE HIDRGENO.De fuerza intermedia entre las covalentes intramoleculares y las intermoleculares de Van der Walls. - Es un caso especial de las fuerzas dipolo-dipolo. - Son fuerzas intermoleculares muy fuertes. - El enlace de hidrgeno requiere que el H este unido (enlazado) a un elemento electronegativo de pequeo tamao, y con pares de electrones no enlazantes .

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Estas fuerzas de enlace de hidrgeno se hacen ms importantes entre compuestos con F, O y N.

Punto de ebullicin normal

Masa molecular (u)

Al aumentar el valor de las fuerzas debidas a los enlaces por hidrgeno, aumenta el punto de ebullicin.

puentes

de

La energa del enlace de hidrgeno 15-40 Kj/mol son intermedias entre las de Van der Waals ( <2 Kj/mol) y las de enlaces covalentes intramoleculares (150Kj/mol) Este enlace le confiere a la sustancia: -Elevados puntos de fusin y ebullicin. -Elevada Energa de vaporizacin -Elevada capacidad de termorregulacin. 5.SLIDOS COVALENTES.-

Son compuestos formados por la unin de tomos que comparten electrones , pero que se distribuyen en redes tridimensionales lo que le confiere a estos altos puntos de fusin y ebullicin. Son los compuestos que presentan mayores puntos de fusin (1000 3500C) y ebullicin Se trata adems de los compuestos que presentan mayor dureza de todos los conocidos. Siendo el diamante el ms duro de todos con un valor de 10 en la escala de Mohs.

a) Carbono diamante (red

de uniones tetradricas. b) Carbono grafito (red de lminas hexagonales).

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6.PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS EN BASE A SU ENLACE.

La mayora de las sustancias que son gases o lquidos son moleculares a 1atm y 25C, pero hay tres tipos de slidos no moleculares como son slidos covalentes, inicos y metales).

Tipos de sustancias: 1- Sustancias moleculares 2- Slidos de red covalentes 3- Slidos inicos 4- Metales 6.1.Caractersticas de las sustancias moleculares(COVALENTES MOLECULARES): - Existen como entidades moleculares independientes.(Gases nobles, H2, CO2, I2, CH4, Br2, hidrocarburos, NH3, HCl, ...) - No conductoras de la electricidad en estado puro. - Las sustancias polares son solubles en disolventes polares y tienen mayores P.F y P.E. - Puntos de ebullicin y de fusin bajos. (Fuerzas intermoleculares dbiles) - Malos conductores.

6.2.-Caractersticas de los slidos de red covalente(SLIDOS COVALENTES) - Los tomos estn unidos por una red continua de enlaces covalentes. - Malos conductores elctricos. - Insolubles en todos los disolventes comunes. - Son muy rgidos .Dometidos a grandes tensiones se fracturan. - Puntos de fusin muy elevados (1000C) - Ejemplos comunes: C (grafito/diamante) Pf= 3500 C Cuarzo (Silicatos: SiO2, SiO32-, Si4O104-, ..) 6.3.-Caractersticas de los slidos inicos - Se mantienen unidos por fuerzas electrostticas intensas entre iones contiguos con cargas opuestas. (NaCl, MgO, Na2CO3, ...) - Muchos compuestos inicos son solubles en agua y disolventes polares. (Son insolubles en disolventes apolares) - No conducen la electricidad, puesto que los iones tienen posiciones fijas en la estructura slida. Sin embargo son buenos conductores cuando estn fundidos o disueltos en agua.
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- No son voltiles y tienen un punto de fusin alto. - Son duros , pero quebradizos .La fragilidad es debida al deplazamiento de los planos inicos provocando repulsiones electroestticas.

6.4.-Caractersticas de los slidos metlicos - Las unidades estructurales son los electrones y cationes. M+ M+ M+ M+ eeeeM+ M+ M+ M+ e- M+ ee- M+ ee- M+ ee- M+ e-

Conductividad elctrica elevada (e- mviles) Conductividad trmica alta. Dctiles (cables) y maleables (lminas) Brillo. (reflejan las luz) Puntos de fusin muy variados (-39C (Hg) hasta 3419C(W)) Insolubles en agua y otros disolventes comunes. El nico metal lquido es el Hg, que disuelve a otros metales formando disoluciones llamadas amalgamas.

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TABLA EJEMPLO DE PROPIEDADES DE SUSTANCIAS JUSTIFICADAS EN BASE A SU ENLACE

COMPUESTO ENLACE MOMENTO ENLACE DIPOLAR() INTERMOLEC. T FUS Y EB. ESTADO AGREG. SOLUBILIDAD EN AGUA SOLUB. EN DTES APOLARES

F2 Cl2 ClF NaCl HF C SiH4 PH3 Zn

Cov. puro. Cov. puro. Cov.polar Inico Cov. polar Solido cov Cov. apolar. Cov .polar Metlico

0 0 0 0 0 0 0 0 0

London London Dipolo-dipolo No molecular Pte. de hidrgeno No molcular London Dipolo-dipolo No molecular

Bajas Bajas bajas Altas Medias Muy altas Bajas Bajas Altas

gas gas gas slido Lquido slido gas gas slido

no no si si si no no si no

si si No? no no no si no no

-El hidrgeno siempre forma enlaces covalentes excepto en los hidruros metlicos -Las sustancias con enlace por puente de hidrgeno se consideran con puntos de fusin y ebullicin medios -Las temperaturas de fusin y ebullicin dependen del volumen molecular (ver fuerzas intermoleculares.) -Se consideran bajas las Ts de fus. y ebull. por debajo de 0C. Medias de 0 a 300 .Altas > 300C.

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