UNIVERSIDADE FEDERAL DE PERNAMBUCO

CENTRO DE TECNOLOGIA E GEOCINCIAS

DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUMICA
LABORATRIO DE ENGENHARIA QUMICA
ADSORO
Recife, Junho de 2011
NDICE
1. INTRODUO ........................................................................................................................................ 2
2. OBJETIVOS ............................................................................................................................................. 3
3. FUNDAMENTAO TERICA .......................................................................................................... 3
4. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL ................................................................................................ 5
5. RESULTADOS E DISCUSSES ........................................................................................................... 8
5.1 EQUILBRIO DE ADSORO LQUIDO/SLIDO .................................................................................................. 8
1. INTRODUO
Em um sistema que constitudo por uma fase condensada em contato com uma soluo ou
com uma mistura, geralmente h um aumento ou diminuio da concentrao do soluto na
interface lquido/slido, esse fenmeno denominado adsoro.
Interaes fluido-slido, envolvendo contato de componentes de fases fluidas com as
superfcies de slidos podem destacar efeitos fsicos e/ou qumicos. No processo adsortivo as
espcies das fases fluidas aderem e so ou no retidas nas superfcies em dois principais nveis
de interao. Um primeiro tipo, de natureza fsica, dito adsoro fsica. Interaes mais fortes,
a nvel energtico de reaes qumicas so identificados como adsoro qumica. Etapas de
liberao dos componentes adsorvidos incorrem sobre o fenmeno de dessoro.
Aps ocorrer o processo de adsoro, o fluido fica retido na superfcie do slido at que ocorra
a reao e, aps a finalizao desta h a separao dos produtos formados, sendo esta etapa
2
chamada de dessoro. Durante a adsoro, as molculas do fluido perdem energia para as
vizinhanas ao aderirem no slido. Para ocorrer o processo inverso, conhecido como dessoro,
necessrio que haja fornecimento de energia molcula para que esta se separe do slido,
resultando em uma diminuio da temperatura.
Para o desenvolvimento do processo de adsoro, pode-se utilizar um leito ou coluna de
partculas granulares porosas ou permeveis para a remoo seletiva de um componente valioso
ou de um sem valor, de uma alimentao gasosa ou lquida. O leito pode ser fixo ou fluidizado.
A composio da alimentao e a vazo podem ser constantes ou variveis. Com base em
medies possvel determinar-se a quantidade de fluido que foi adsorvida, assim pode-se
propor um modelo que descreva como a reao se processa, com base em parmetros
importantes mensurados durante o experimento.
2. OBJETIVOS
Estudar a adsoro do cido actico em carvo ativado atravs da titulao com Hidrxido de
sdio; verificar a adsoro de gua em uma coluna de slica atravs de uma frente de
propagao formada e acompanhar a dessoro de gua em slica quando posta em um
dessecador.
3. FUNDAMENTAO TERICA
Interaes nas superfcies de slidos no sentido de transformaes de componentes de fases
fluidas retidos sobre elas podem envolver reaes qumicas conduzindo ao processo cataltico.
As espcies aderem e so retidas nas superfcies em dois principais nveis de interao. Um
primeiro nvel, de natureza fsica, dito adsoro fsica. Interaes mais fortes, em nvel
energtico das reaes qumicas, so identificados como adsoro qumica.
[3]
O modelo mais simples das isotermas de adsoro o modelo de Langmuir. A teoria de
Langmuir assume que todas as foras que atuam na adsoro so similares em natureza quelas
que envolvem uma reao qumica. Este modelo tem as seguintes consideraes implcitas:
Um sistema ideal;
As molculas so adsorvidas e aderem superfcie do adsorvente em stios definidos e
localizados, com adsoro em monocamada;
Cada stio s acomoda uma nica molcula;
3
As
n
A A As A
q C K q q
1 1 1 1
+

,
`

.
|

A energia da molcula adsorvida a mesma em todos os stios da superfcie e no depende

da presena ou ausncia de outras molculas adsorvidas nos stios vizinhos, ou seja, a
interao entre as molculas adsorvidas desprezvel
Esta isoterma pode ser representada por:

Onde K a constante de adsoro. Esta isoterma do tipo favorvel. Quando K grande e K.C
1, a isoterma extremamente favorvel, e quando K.C < 1, a isoterma aproximadamente
linear. A isoterma de Langmuir derivada assumindo uma superfcie uniforme, no entanto,
vlida para gases que no so fortemente adsorvidos.
Outra isoterma bastante utilizada a de Freundlich. Esta isoterma corresponde a uma
distribuio exponencial de calores de adsoro. Para isotermas fortemente favorveis a
equao emprica de Freundlich freqentemente uma melhor opo. Os sistemas reais podem
ser melhor representados por este tipo de isoterma que pode ser expressa por:
Onde K e 1/n so constantes e 1/n < 1. Os valores de K e n so constantes que dependem de
diversos fatores experimentais e se relacionam com a distribuio dos stios ativos e a
capacidade de adsoro do adsorvente.
A isoterma de Freundlich, apesar de ser emprica, apresenta freqentemente uma melhor
adequao dos pontos do que a de Langmuir, especialmente para adsoro de lquidos e tem
sido vastamente utilizada na prtica industrial.
Para a determinao da quantidade adsorvida de um componente na saturao e da constante de
equilbrio no sistema, pode-se ainda se utilizar do modelo de Langmuir-Freundlich (Equao 3),
que corresponde a uma combinao dos modelos de Langmuir (Equao 1) e Freundlich
(Equao 2).
(3)
O contato fluido-slido num sistema a leito fixo constitudo de partculas porosas converge nos
processos fsicos e qumicos de separao para interaes do fluido na superfcie do slido. A
4
C K 1
C K
q
q
sat
.
.
+

(1)
n
1
C K q .
(2)
Ads A s
A
r m
dt
dC
V
,

]
]
]

,
`

.
|
+ +
A
A
A A
A
s
A
As
A Ads
A
K
C
C C
K V
m
C
q
k
dt
dC
0
0
1
2 ,

+ (1 )
c
s As A
u
u
q K

s
c
L
t
u
fase fluida em escoamento estabelece contato com a superfcie externa das partculas do leito e,
nestas condies, componentes migram para o interior da estrutura porosa, detentora de grande
rea superficial. Determinada a quantidade adsorvida no equilbrio e a constante de velocidade
da reao, possvel se propor um modelo para descrever a taxa de adsoro no sistema:
(4)
Sendo V o volume da fase, m
s
a massa de slido e r
A,Ads
a taxa de adsoro. Segundo Langmuir, a
taxa de adsoro pode ser representada segundo a Equao (5) (FOGLER, 2002), que
combinada com a Equao (4) resulta no modelo para a descrio do processo, de onde se
podem obter os valores das constantes de adsoro e dessoro.
r
A,Ads
= k
Ads,A .
C
A
(1
A
) + k
D,A.
C
A
.
A
(5)
(6)
Onde k
Ads,A
a constante de adsoro do sistema, k
D,A
a constante de dessoro do sistema e
a frao de molculas adsorvidas em um determinado intervalo de tempo.
Construdo o modelo que descreve a dinmica de adsoro, pode-se ento fazer a utilizao
deste na operao de um reator contnuo, com a finalidade de observar se o mesmo
representativo para o processo, descrito pelo emprego da equao mostrada a seguir:
(8)
(9)
Onde a porosidade do leito,
s
a densidade do slido, (u
c
) velocidade da frente de adsoro,
(t
s
) tempo de saturao na coluna, L o comprimento do reator, u a velocidade de escoamento do
fluido.
Por esta equao pode-se observar que a velocidade de propagao diminui com o abaixamento
da porosidade do leito. Este modelo permite compreender os fenmenos que ocorrem no interior
de um leito recheado de adsorvente, que um processo bastante utilizado em processo de
engenharia.
4. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
1. Equilbrio de Adsoro Lquido/Slido.
5
Materiais utilizados
Balana analtica;
Erlenmeyers;
Esptula;
Slica;
cido actico;
Bureta;
Procedimentos
Foram preparadas solues de cido actico com as seguintes concentraes: 0,01M, 0,02M,
0,05M, 0,1M, 0,25M e 0,5M. Pesou-se 1g de carvo ativado e adicionou-se a cada soluo. Em
intervalos de 5 minutos agitou-se a soluo at que se completassem 30minutos. Em seguida, a
soluo foi deixada em repouso por mais 30 minutos e em seguida foram realizadas filtraes.
Da soluo filtrada, retiraram-se alquotas de 10mL e titulou-se com Hidrxido de Sdio 0,1M,
anotando-se o volume utilizado em cada titulao.
2. Adsoro Gs/Slido
Materiais utlizados
Balana analtica;
Dessecador;
Slica;
Higrmetro;
Cronmetro
Pesou-se uma massa de slica que foi posta em um vidro de relgio no interior de um dessecador
(2 L), e se comeou a marcar o tempo. Atravs de um higrmetro foi acompanha a diminuio
da umidade no interior do dessecador, fazendo-se esta at que no houvesse mais mudana
significativa para os valores no tempo. Com os dados Experimentais obtidos possvel se
determinar a concentrao de gua na slica.
Usando uma balana analtica, pesou-se uma massa de 0,5636 g de slica gel previamente seca
em uma estufa a 100C para retirada da umidade.
6
Cilindro de Nitrognio
Rotmetro de Gs
Garrafa de gua
Coluna Recheada
com Slica
Bolhmetro
No incio da pesagem, acionou-se um cronmetro. Manteve-se a balana ligada e aberta para
que a slica pudesse adsorver a umidade do ar. Repetiu-se a pesagem a cada 30 segundos at que
no mais ocorresse variao significativa da massa.
3. Adsoro em Processo Contnuo
Materiais utlizados
Cilindro contendo gs Nitrognio;
Recipiente para gua destilada;
Coluna de adsoro;
Bolhmetro;
Mangueiras e conexes;
Para a obteno dos dados experimentais, foi montado o esquema mostrado na Figura 1, atravs
do qual pde se acompanhar a frente de adsoro em funo do tempo.
Figura 1 Esquema de Montagem Experimental
7
A coluna foi preenchida com a slica-gel, com a finalidade de observar a frente de adsoro pela
mudana de colorao de slica (de azul a rosa) devido passagem de um gs contendo certo
teor de umidade que ser removida.
Abriu-se a vlvula do cilindro, ajustando-a para uma presso baixa (em torno de 1,5 atm) e se
controlou a vazo pelo rotmetro. A vazo do gs (nitrognio + umidade) foi medida com
auxlio de um bolhmetro e de um cronmetro na sada da coluna. Acionou-se o cronmetro
assim que se iniciou a operao e, a cada 0,5 cm de deslocamento da frente de adsoro marcou-
se o tempo. Mediu-se o dimetro interno da coluna, a altura do leito, sua densidade aparente,
para a determinao da porosidade.
5. RESULTADOS E DISCUSSES
5.1 Equilbrio de adsoro lquido/slido
Aps 30minutos de agitao intercalada em 5minutos, e mais 30minutos em repouso, retirou-se
10mL da soluo filtrada para que se pudesse titular com uma soluo de Hidrxido de Sdio
0,1M previamente padronizada. Atravs dos volumes obtidos se pde calcular a concentrao
final da soluo de cido actico e ento calcular o percentual de cido adsorvido (os resultados
obtidos encontram-se em anexos):
Figura 2 - C
0
do HAc. x Percentual adsorvido
Apesar de o grfico no tornar evidente, era esperado que houvesse uma diminuio do
percentual de cido actico adsorvido medida que se aumentasse sua concentrao, uma vez
que a quantidade de cido que pode ser adsorvida limitada pela massa de carvo adicionada,
que se manteve constante e igual a 1g, assim um aumento da concentrao no acompanhado
pelo aumento da massa de carvo permite que haja maior quantidade de cido no adsorvido.
8
O erro encontrado , possivelmente, devido impreciso do volume aferido na bureta quando
este muito pequeno, ou porque realmente adicionou-se mais base do que necessrio para
virada, pois a quantidade era mnima. Descartando-se os dois primeiros pontos o resultado
torna-se mais coerente.
A partir do volume gasto na titulao, pde-se construir a isoterma de Langmuir-Freundlich. Os
dados obtidos esto em anexos:
Figura 3 Isoterma de Langmuir-Freundlich
Era esperado que a isoterma apresentar-se linear uma vez que foram feitos os procedimentos de
linearizao, no entanto no foi obtida tal linearizao o que impossibilita o clculo do q
sat
e do
K
A
.
5.2 Adsoro gs/slido
Atravs dos dados coletados se construiu o grfico a seguir:
9
Figura 4 q (g gua/g slica) versus tempo
Era necessrio um maior tempo para que se pudesse obter o q
eq
, uma vez que ele corresponde ao
q quando o grfico encontra-se paralelo ao eixo das abscissas. Estima-se q
eq
= 0,06 com t
eq
=
5000s.
Figura 5 - Diminuo da umidade relativa x tempo
Foi observada uma diminuio da umidade relativa no dessecador ao longo do tempo. Tambem
notavel que a umidade mantem-se aproximadamente constante, em torno de 37% nos ultimos
instantes.
10
coluna
slica
V
massa

,
`

.
|


1
Sabe-se que a umidade relativa uma relao entre a massa de gua no ar e a presso de
saturao quela temperatura. Uma vez que a temperatura ambiente girava em torno de 28C
(estimativa) atravs do diagrama psicromtrico (em anexos) obtem-se W = C
eq
= 0,0088g
H2O
/ g
ar
.
Assim, tem-se:
K = q
eq
/C
eq
= 0,06/0,0088 = 6,818 g de ar/ g de slica
K
A
= K.q
eq
= 6,818*0,06 = 0,409s
-1

5.3 Processo Contnuo de adsoro
Foi montado o esquema apresentado com a vazo mantida constante e igual a 0,17mL/min,
aferida em triplicata atravs do bolhmetro. Os valores experimentais so mostrados abaixo:
Tabela 01 Altura da frente de propagao
Altura (cm) Tempo(s)
1,5 312
3 650
4,5 930
6 1200
7,5 1800
9 3112
Dados:
- Massa de slica = 18,2431 g
- Massa especfica da slica = 1,373 g/cm
3
- Vazo mdia = 0,17 mL/min
- Altura da coluna = 20 cm
- Dimetro da coluna = 1,5 cm
A velocidade da frente de propagao pode ser obtida como:
u
c
= z/t = 9/(3112/60) cm/min. = 0,174cm/min.
A porosidade do leito foi calculada como:


= 1 (18,2431/1,373)/(*0,75
2
*20) = 0,62
u = vazo/(Ax) = 0,17cm
3
.min
-1
/ (1,77cm
2
.0,62) = 0,155cm/min
O valor terico obtido seria de:
11
"
) 1 ( K
u
u
S
c
+

= 0,037cm/min
A diferena entre os dados tericos e experimentais se deu devido a alguns fatores como a falta
de estabilidade da vazo do nitrognio, ocasionando variaes da vazo e o arranjo da slica no
leito, havendo assim caminhos preferenciais.
O tempo terico de saturao pode ento ser calculado:
t
s
= L/u
c
= 20/0,037 = 539min.
Devido aos erros previamente citados o valor mostrou-se excessivamente elevado.
CONCLUSO
Atravs dos dados coletados e analisados pde-se analisar e compreender melhor os fenmenos
envolvidos nos processos adsorvitos.
O estudo do equilbrio de adsoro lquido/slido no obteve resultados satisfatrios, uma vez
que no foi possvel linearizar a reta. A adsoro gs/slido para que pudesse ser estudada teve
de se realizar uma estimativa muito grande, porm os resultados foram satisfatrios. J o
processo contnuo de adsoro apresentou um tempo terico de saturao muito elevado devido
a erros citados anteriormente. Porm, de maneira geral os resultados encontrados esto de
acordo com a teoria estudada.
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
1. ABREU, C. A. M.; FILHO, N. M. L.. Adsoro. Apostila de Aula. DEQ UFPE -
Recife, 1999.
2. McCABE, W. L.; SMITH, J. C.; HARRIOTT, P. Unit Operations of Chemical
Engineering. 5 Ed. McGraw-Hill.
3. PERRY, R. H.; GREEN, D. W. Perrys chemical engineers handbook. 7

Ed. -
McGraw-Hill USA.
4. FOX, R. .W.; McDONALD, A. T. Introduo Mecnica dos Fluidos. 4

Ed.
Revista. LTC.
12
7. ANEXOS
13
Figura XXX. Diagrama Psicromtrico
Fonte: <http://www.solerpalau.es/images/formacion/FHfitxa18_ilus_4.gif>
Tabela 01 - Equilbrio de adsoro lquido/slido
Conc.
Inicial
Hac.
(mol/L)
VNaOH_Inic
ial (mL)
n_Hac_Inicia
l (mol)
VNaOH_Fina
l (mL)
n_Hac_Final
(mol)
n_HAc
_adsorvido
(mol)
q
(g_Ac./g_carvo)
Conc. Ac.
_Eq. (g/L) 1/q (g/g) 1/C (L/g) 1/q (g/g)
0,01 9 0,000101 8,9 9,10E-05 1,00E-05 1,06E-03 0,540594059 9,39E+02 1,8498168 1,06E-03
0,02 9,2 0,0001894 9,05 1,74E-04 1,50E-05 1,60E-03 1,030788177 6,26E+02 0,9701314 1,60E-03
0,05 9,4 0,0002752 9,2 2,55E-04 2,00E-05 2,13E-03 1,501323529 4,70E+02 0,6660789 2,13E-03
0,1 10 0,0003712 9,4 3,11E-04 6,00E-05 6,39E-03 1,761367925 1,57E+02 0,5677406 6,39E-03
0,25 5 0,0004242 2,7 1,94E-04 2,30E-04 2,45E-02 0,947317073 4,08E+01 1,0556128 2,45E-02
0,5 10 0,0005555 5 5,55E-05 5,00E-04 5,32E-02 0,222 1,88E+01 4,5045045 5,32E-02
14