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NOCIONES DE PRODUCTO DE SOLUBILIDAD

ARIEL QUEIROLO CRDOVA

NDICE

Contenido
ndice Introduccin Especies inicas Sales poco solubles Tabla de productos de solubilidad Clculo de la solubilidad Reacciones A bB + cC b, c 1 Solubilidad con un in comn Precipitacin selectiva Aplicacin Problemas de Fsico-Qumica Referencias

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INTRODUCCIN El estudio de especies inicas en soluciones acuosas son de gran importancia en muchas reas de la qumica, como por ejemplo en la electro-qumica (se utiliza en la refinacin y obtencin del cobre entre otras utilidades), en la qumica orgnica, en la medicina (qumica farmacolgica), etc. El equilibrio qumico puede tener distintos niveles de complejidad. El nivel bsico y ms simple es aquel donde la especie es disuelta en agua pura sin otras especies ni iones en ella (lo cual sera un caso ideal), luego viene otro nivel ms complejo donde hay iones comunes u otras sales que reaccionan entre ellas formando otras sales menos solubles (que es un caso ms real y cotidiano). En este apunte se tratarn todas y se vern sus aplicaciones, consecuencias y utilidades. ESPECIES INICAS Para poder distinguir una especie inica, debemos recordar sus propiedades. En primer lugar, se define especie inica como aquel compuesto que est unido por un enlace inico. El enlace inico est presente cuando entre 2 tomos o complejo atmico haya una diferencia de electronegatividad 2. Se sabe que en la realidad no existe un compuesto 100% inico ni 100% covalente, sino que estn en cierto porcentaje, como por ejemplo en el caso de NaCl, se tiene que este compuesto tiene 8.1% de naturaleza covalente y 91.9% naturaleza inica. Esto se debe a que slo podemos trabajar con probabilidades, y estos porcentajes corresponde a la probabilidad encontrar este compuesto en el estado correspondiente. Entonces, si un compuesto tiene ms de un 50% de naturaleza inica, entonces se dice que es un compuesto inico. Si un compuesto tiene ms de un 50% de naturaleza covalente, entonces se dice que es covalente. Un enlace inico se produce cuando una especie (tomo o conjunto de tomos) es ms electronegativo que la otra. En estos casos se produce un desplazamiento de la nube electrnica, produciendo que los electrones pasen ms tiempo alrededor de una especie que de la otra, lo cual causa que una especie est ms cargada negativamente y la otra positivamente, lo cual conduce a que se produzca una polaridad en la molcula. Esta polaridad es lo que caracteriza a un enlace inico. Las propiedades fundamentales de los compuestos inicos son: 1. todos son slidos en condiciones normales (25 C y 1 atm), 2. son solubles en H2O (y otros solventes polares), 3. sales fundidas son conductoras de electricidad, 4. soluciones con sales disueltas tambin son conductoras. 5. en estado slido NO son conductores Los compuestos inicos se pueden dividir en 2 grupos: electrolitos fuertes y electrolitos dbiles. Los electrolitos fuertes son aquellas que se ionizan casi al 100%, y los electrolitos dbiles son aquellas que slo un 5% de todo el compuesto sumergida en agua se disuelve. De los electrolitos dbiles, o sales pocos solubles, ser nuestro tema de estudio.

Ejm.: NaCl:

Na = 0,9 Cl = 3,0 = 3,0 - 0,9 = 2,1

Estos compuestos, al ser sumergidos en un medio acuoso se disocian formando iones mediante una ruptura heteroltica, ie, el compuesto ms electronegativo atrae hacia l los electrones compartidos en el enlace si se le compara con su vecino, menos electronegativo. Ejm.: NaCl:
2O Na Cl ( s ) H Na Cl Na + ( ac ) + Cl ( ac )

en la figura anterior los son los electrones que est compartiendo cada tomo. Al mezclar la sal en agua, sta se disocia y se rompe el enlace (sealada en la flecha), donde el cloro se lleva los dos electrones del enlace, donde uno es del cloro y el otro es del sodio, creando as los iones Na+ y Cl- cuando se disocian. Esto sucede en los compuestos inicos, ya que se tiene que una especie es ms electronegativa que la otra (donde generalmente la otra es ms bien electropositivo, lo cual significa que tiene una tendencia a perder electrones para quedar ms estables), lo que genera una mayor atraccin de los electrones hacia esa especie en vez de la otra. Esto no sucede con los compuestos covalentes, ya que en este caso, ambos compuestos tiene una electronegatividad similar, lo cual significa que ambos atraen a los electrones con la misma fuerza, luego, en la disociacin, el electrn de cada compuesto se va con su correspondiente compuesto o tomo. Estos compuestos son prcticamente insolubles en lquidos apolares como por ejemplo el benceno o octano (gasolina), esto se debe a que, como la sal es un compuesto polar, se necesita de 2 polos para poder romper el enlace que los mantiene unidos, sin embargo, los compuestos apolares slo tienen 1 polo, lo cual slo podran tirar de el polo opuesto de la sal y el otro polo no tiene quien lo tire para separar la sal. Si tomamos el caso anterior, donde se mezcla cloruro de sodio en agua, la polaridad del agua rompe el enlace inico y luego envuelve los iones con la zona de carga correspondiente del agua, como muestra la figura siguiente:

Figura 1: Cloruro de sodio (NaCl) disuelto en agua

Ahora que entendemos la qumica de esta disociacin, procederemos a la parte fsica y experimental cuando ocurre un equilibrio. SALES POCO SOLUBLES Una de las aplicaciones ms sencillas en un equilibrio qumico es el hallar la concentracin de una sal poco soluble. Por ejemplo, si tomamos la disociacin del cloruro de plata en un medio acuoso, tenemos lo siguiente:
AgCl ( s ) Ag + ( ac ) + Cl ( ac )

donde, al ser alcanzado el equilibrio, se llega que se ha disuelto slo 1,67 x 10-5 mol. Aunque esta cifra pueda parecer insignificante para uno, este valor puede ser de gran importancia dentro de un laboratorio. Por esta razn, es de inters encontrar las solubilidades de distintas sales mediante expresiones cuantitativas. Para ello, procederemos a determinar la constante de equilibrio de la reaccin anterior:

[Ag ][Cl ] K= [AgCl ]


+ (s )

pero, recordando que la concentracin de un slido es una constante, entonces podemos definir una nueva constante: K ps = Ag + Cl

][

Esta nueva constante es el producto de solubilidad de la sal cloruro de plata (AgCl). El producto de solubilidad es el producto entre la concentracin de los iones formados por la sal poco soluble. Entonces, tambin podemos decir que esta constante nos puede decir cun soluble es una sal, al obtener numricamente una cantidad. Con esto, 4

podemos decir que: a mayor Kps implica mayor solubilidad, y a menor Kps implica menor solubilidad. Como consecuencia, tenemos que la constante de equilibrio de la reaccin anterior es el producto de las concentracin de los iones disueltos en el medio acuoso. Por esta razn, se le ha llamado constante de producto inico, o ms comnmente producto de solubilidad. En la siguiente tabla se vern algunos de los valores ms conocidos de Kps segn su sal (y las que se utilizarn en este apunte): PRODUCTOS DE SOLUBILIDAD Kps Compuesto 3 x 10-34 Mg(OH)2 -9 5 x 10 Mn(OH)2 -10 2,1 x 10 Hg2Cl2 -6 1,7 x 10 AgBrO3 -10 1,1 x 10 AgBr -9 4,5 x 10 AgCl 3,9 x 10-11 Ag2CrO4 2,4 x 10-5 AgI -20 4,8 x 10 AgSCN -8 7,4 x 10 ZnCO3 -21 2 x 10 Zn(OH)2 amorfo -8 1,6 x 10 Zn(OH)2 cristalino

Compuesto Al(OH)3 BaCO3 BaCrO4 BaF2 BaSO4 CaCO3 CaF2 CaSO4 Cu(OH)2 Cu(IO3)2 La(OH)3 PbSO4

Kps 7,1 x 10-12 2 x 10-13 1,2 x 10-18 5,5 x 10-5 5 x 10-13 1,8 x 10-10 1,2 x 10-12 8,3 x 10-17 1,1 x 10-12 1 x 10-10 3 x 10-16 6 x 10-17

En la realidad, se suele utilizar este constante de equilibrio de electrolitos fuertes slo en los casos de baja solubilidad por 3 razones principalmente: 1. soluciones concentradas de electrolitos no son soluciones ideales, y las expresiones sencillas de la constante de equilibrio no son aplicables, sino que hay que buscar modelar de otra forma estas soluciones no-ideales con una rigurosidad mayor; 2. en problemas de anlisis qumico, se aprovecha la diferencia de solubilidad entre 2 sales (o ms) poco solubles, donde tiene ms valor lo deducido con la constante de equilibrio; 3. debido a la baja concentracin, lo que implica pequeas cantidades de sustancias que intervienen, no se puede calcular directamente la solubilidad de estas sales, sin embargo, se puede detectar pequeas cantidades de iones sueltos mediante la medicin de voltaje de una pila electroqumica. Estas mediciones dan directamente el Kps de la sal, y con esto se puede determinar la solubilidad de la sal en juego.

CLCULO DE LA SOLUBILIDAD Antes de iniciar esta seccin, se debe entender lo que es solubilidad. Solubilidad: est asociado a la capacidad de un compuesto a disolverse en un solvente acuoso (o gaseoso). La solubilidad de un compuesto es la masa de ste contenido en una solucin saturada en equilibrio, ie, con un exceso del compuesto. Entonces, mientras ms soluble es una especie, ms se disuelve en un solvente lo que implica mayor es la concentracin de productos inicos en la solucin. Ahora que tenemos el concepto, procederemos a ver cmo calcular la solubilidad de una sal a partir del valor de Kps (o viceversa, slo se sigue el mismo proceso pero de atrs para adelante). Supongamos que, mediante la pila electroqumica, obtuvimos el siguiente valor de producto de solubilidad: Kps = 5,0 x 10-9; de la siguiente reaccin:
BaCO3 Ba +2 ( ac ) + CO3
2

( ac )

Luego, sabemos que

[Ba ][CO ] = K
+2 2 3

ps

= 5,0 10 9

(E.1)

moles . Para calcular la solubilidad de esta sal litro se procede mediante el siguiente razonamiento: La ecuacin anterior nos indica que por cada mol del catin Ba+2 que se disuelve, hay tambin un mol del anin complejo CO3-2. Como no hay otras fuentes de estos iones en la solucin, se tiene que
donde las unidades de concentracin es

[Ba ] = [CO ]
+2 2 3

(E.2)

donde el resto ser agua pura. Reemplazando esto en la ecuacin (E.1), obtenemos que:

[Ba ][CO ] = [Ba ] [Ba ] = 7,07 10


+2 2 3 +2 5

+2 2

= 5,0 10 9

lo cual es la concentracin del catin Ba+2 disuelta, y por (E.2) se sabe que tambin es la concentracin del anin CO3-2. Si volvemos a ver la estequiometra de la reaccin, podemos deducir que sta es la misma cantidad de moles que se pueden disolver en 1 lt de solucin, luego la solubilidad del BaCO3 es 7,07 x 10-5 M

REACCIONES A bB + cC b, c 1 Hasta el momento hemos trabajado con reacciones del siguiente tipo:

A B+ + C
pero, cmo ser en un caso ms general? La respuesta es la siguiente: para una reaccin del tipo A( s ) bB + c ( ac ) + cC b ( ac ) se tiene que el producto de solubilidad es
K ps = B + c

[ ] [C ]
b

b c

Entonces, tomemos la siguiente reaccin:


CaF2( s ) Ca +2 ( ac ) + 2 F ( ac )

tomemos ahora la ecuacin para el Kps general y lo utilizamos en esta reaccin, obteniendo lo siguiente:
K ps = Ca +2 F

][ ]

pero, viendo en la tabla sabemos que Kps = 3,9 x 10-11 para esta sal. Segn la estequiometra de la reaccin y suponiendo que estamos trabajando con agua pura, entonces la nica fuente de los iones Ca+2 y F- es la misma sal, tenemos que se disuelven 2 veces ms iones F- que Ca+2. Con esto, podemos escribir lo siguiente:

[F ] = 2[Ca ]
+2

luego, reemplazando [F-] en la ecuacin anterior, obtenemos

[Ca ] (2[Ca ]) = 3,9 10 [Ca ] = 2,110 M


+2 +2 2 +2 4

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Como se disuelve 1 mol del catin Ca+2 por cada mol de sal (vista en la estequiometra de la reaccin), se deduce que la solubilidad de la sal CaF2 es 2,1 x 10 4. Ejm.: Cuando se disuelve cromato de plata (Ag2CrO4) en agua pura, cul es la relacin entre [Ag+] y [CrO4-2]? Combinando este resultado y la ecuacin de Kps, calcule la solubilidad de la sal.

R: La reaccin es la siguiente:

Ag 2 CrO 4 ( s ) 2 Ag + ( ac ) + CrO 4

+2 ( ac )

Luego, por la estequiometra dada, se ve que se disuelven 2 veces ms cantidad de moles que el de cromato, luego, se deduce que

lo cual ser la relacin entre las concentraciones. Ahora, sabemos que el producto de solubilidad es

[Ag ] = 2[CrO ]
+ 2 4 2 4
ps

[Ag ] [CrO ] = K
+ 2 2 2

= 1,2 10 12

entonces, tomando el producto de solubilidad y la relacin encontrada, obtenemos que

(2[CrO ]) [CrO ] = 1,2 10 [CrO ] = 6,69 10 M


2 4 4 2 5 4

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Luego, como se disuelve 1 mol de cromato por cada mol de sal, entonces se puede deducir que la solubilidad del cromato de plata es 6,69 x 10-5. Con todo esto, se ve que para calcular la solubilidad de una sal aparecen 2 incgnitas por lo que es necesario 2 ecuaciones para resolver el problema. Una de estas 2 ecuaciones proviene del producto de solubilidad (Kps) y la otra de la estequiometra. SOLUBILIDAD CON UN IN COMN Hasta el momento hemos visto slo casos donde hay una sal en una solucin donde el resto sera agua pura, o donde los iones son provenientes de una nica sal. Pero, cmo se puede calcular la solubilidad o Kps si hay ms sales que estn aportando ms iones del que estamos trabajando? Por ejemplo, si tomamos una solucin saturada de cloruro de plata (I) y luego se disuelve en AgNO3 (s) hasta llegar a una concentracin de 1,0 x 10-2 M. La presencia del catin Ag+ proveniente del AgNO3 es un esfuerzo aplicada al equilibrio de la solubilidad del cloruro de plata. De acuerdo con el principio de Le Chtelier, la posicin del equilibrio debe correrse de tal manera para suavizar el esfuerzo, ie, a medida que se agrega AgNO se debe precipitar algo de AgCl, por lo que se puede concluir que la solubilidad del AgCl (con respecto a [Cl-]) en una solucin de [Ag+] = 1,0 x 10-2 M es menor que en agua pura.

Para demostrar esto cuantitativamente, se debe calcular [Cl-] disuelto en la solucin. Tomando el producto de solubilidad, tenemos que:

[Cl ] = [ K ] Ag

ps

(E.3)

Ahora, tomando [Ag+], se sabe que proviene de 2 sales, por lo que se deduce que

[Ag ] = [Ag ]
+ +

AgNO3

+ Ag +

AgCl

se sabe que [Ag+]AgCl (que es la concentracin del catin Ag+ proveniente de la sal AgCl) debe ser menor que 1,3x10-5 M, lo cual es la concentracin de Ag+ en agua pura. Tambin se sabe que [Ag+]AgNO3 es 1,0x10-2 M que es la concentracin dada por el experimento. Entonces, podemos aproximar relativamente bien que

[Ag ] 1,0 10
+

pues Ag +

AgCl

pp Ag +

AgNO3

Entonces, reemplazando este valor en la ecuacin (E.3)


Cl

[ ]

1,8 10 10 = 1,8 10 8 M 2 1,0 10

Sabemos que de aqu hay 1,8x10-8 moles del anin Cl- disuelto en 1 lt de solucin proveniente de la sal AgCl, lo cual implica que este valor es la solubilidad de la sal en una solucin de AgNO3 con una concentracin de 1,0x10-2 M. De aqu se ve que fue justificada el uso de la aproximacin que utilizamos, ya que el aporte de la sal AgCl del catin Ag+ es mucho menor que el proveniente de AgNO3 Ejm.: 1) Calcule la solubilidad del CaF2 en una solucin de: (solucin: solubilidad 3,1x10-5 M) a) Ca(NO3)2 a 1,0x10-2 M b) NaF a 1,0x10-2 M (solucin: solubilidad 3,9x10-7 M) Calcule la solubilidad del Ag2CrO4 en agua pura, luego en una solucin de AgNO3 a 0,05 M La solubilidad aument o disminuy? Por qu?

2)

Con todo esto, hemos visto cmo calcular la solubilidad con un in comn disuelto en la solucin y tambin se vio que es muy til guiarse con el principio de Le Chtelier para poder hacer los clculos, como tambin se pudo llegar a comparaciones bastantes buenas (que al final del clculo SIEMPRE se debe revisar). Sin embargo, existen casos donde NO se pueden hacer estas aproximaciones, por lo que se debe proceder mediante un mtodo ms exacto. Este mtodo se denomina

mtodo de la reaccin neta. Este mtodo consiste en utilizar la reaccin de un nico equilibrio producido por la sal en cuestin disuelto en la solucin. Por ejemplo, si tomamos el caso que utilizamos la vez pasada, tenemos la siguiente reaccin neta:
AgCl ( s ) Ag + ( ac ) + Cl ( ac )

De esta reaccin se puede ver que la cantidad de cationes Ag+ debido a la solubilidad de la sal y tambin se ve que es igual a la cantidad de aniones Cl- en la solucin. Luego, obtenemos la siguiente ecuacin para [Ag+]:

[Ag ] = C + [Cl ]
+ 0

donde C0 est dado por la molaridad de AgNO3. Luego, tomamos la ecuacin de Kps ms relacin, se obtiene

(C + [Cl ]) [Cl ] = K
0

ps

de aqu se puede despejar [Cl-] para cualquier valor de C0 y Kps. Ahora, qu pasa si se trabaja con CaF2 en una solucin de Ca(NO3)2? La reaccin neta es

CaF2 Ca +2 + 2 F
por lo que, por el mismo razonamiento utilizado anteriormente, se obtiene que

[Ca ] = C
+2

1 F ; C0 = molaridad del Ca(NO3)2 2

[ ]

o bien

[F ] = C

+ 2 Ca +2

; C0 = molaridad inicial de F-

Luego, con la ecuacin de producto de solubilidad se puede utilizar con cualquiera de las ecuaciones anterior (que contenga 1 incgnita). De cualquier manera, saldr una ecuacin de tercer grado que se puede resolver fcilmente con mtodos numricos. En todos los casos anteriores se ha utilizado un principio bsico: las concentraciones de los iones que figuran en los productos de solubilidad pueden provenir de diversas fuentes, pero lo nico que importa son sus concentraciones totales. Por motivos estequiomtricos, Ag+, Ca+2 y F- se pueden tratar como si fuesen tipos de iones distintos, pero el sistema en equilibrio no discrimina si esos iones se aadieron o proceden de sales ligeramente solubles.

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PRECIPITACIN SELECTIVA Tanto en el anlisis qumico cualitativo como en el cuantitativo, con frecuencia es necesario aprovechar las solubilidades diferentes para separar slo a una de las sales de una solucin. Los clculos que emplean los productos de solubilidad pueden revelarnos cundo es posible una separacin de este tipo. Como un ejemplo prctico, consideremos el siguiente caso: Supongamos que tenemos una solucin con los aniones Cl- y CrO4-2 y se le agrega AgNO3. Si tomamos las sales AgCl(s) y Ag2CrO4(s), los cuales son relativamente insolubles, ambos o uno podra precipitar al aadir AgNO3, alcanzando as otro nuevo equilibrio. Cmo se puede llegar a una solucin cuantitativo para este problema? Para poder responder la pregunta, procedemos con las siguientes condiciones de borde: supongamos que inicialmente tenemos 0,10 M de NaCl y 0,010 M de Na2CrO4, los productos de solubilidad de las sales de plata son:

[Ag ][Cl ] = 1,8 10 [Ag ] [CrO ] = 1,2 10


+ 10 + 2 2 4

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que son los productos de solubilidad para el caso en agua pura. Cuando el cation Ag+ procedente del AgNO3 aadido llega a la solucin que contiene Cl- y CrO4-2, las altas concentraciones locales de Ag+ harn que los cocientes de reaccin de AgCl(s) y Ag2CrO4(s) excedan sus productos de solubilidad, y como resultado se formarn ambos precipitados. Estos precipitados continuarn creciendo hasta que cada cociente de reaccin sea igual o menor que su producto de solubilidad. Si se ha aadido un exceso de Ag+, slo permanecer un precipitado. En este caso, para decidir cul de los dos permanecer, se puede calcular la concentracin de Ag+ requerida para formar cada precipitado en condiciones de equilibrio. Para la solucin inicial, en la que [Cl-] = 0,10 M y [CrO4-2] = 0,010 M,

[Ag ]
+

AgCl

1,8 10 10 = 1,8 10 9 M , 0,10 1,2 10 12 = 0,010


1 2

[Ag ]
+

Ag 2 CrO4

= 1,110 5 M .

A partir de los clculos se puede ver que el Ag2CrO4(s) no puede permanecer en equilibrio con la solucin hasta que la concentracin de Ag+ alcance 1,1x10-5 M, pero el AgCl(s) se precipitar cuando la concentracin de Ag+ alcance 1,8x10-9 M. Evidentemente, el AgCl se precipitar primero, mientras que el Ag2CrO4 no formar un precipitado hasta que se haya eliminado de la solucin suficiente Cl- como para permitir que la concentracin de Ag+ llegue a 1,1x10-5 M. Suponiendo que el volumen de la solucin no cambia despus de aadir AgNO3, entonces la concentracin de Cl- en solucin que se requiere para que el Ag2CrO4 se precipite (usando la concentracin de Ag+ determinada antes) es 1,8 10 10 Cl Ag 2CrO4 = = 1,6 10 5 M 5 1,1 10 1,110 5 M

[ ]

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La formacin del Ag2CrO4 precipitado se utiliza algunas veces como indicador de punto final en la titulacin de Cl- con Ag+. El punto de equivalencia (punto en el que se han aadido cantidades qumicamente equivalentes de los reactivos) de una titulacin de Cl- con Ag+ aparecer cuando [Cl-]=[Ag+]. Los valores calculados son muy prximos a dicho punto, y la fraccin de Cl- precipitada en forma de AgCl(s) cuando el Ag2CrO4 comienza a precipitarse es casi 1. Esto se muestra por lo siguiente Fraccin de Cl- precipitada =
0,10 1,6 10 5 = 0,99984 . 0,10

La primera aparicin de Ag2CrO4(s) rojo es satisfactoria como indicador de punto final. El Ag2CrO4(s) rojo recin precipitado es apenas perceptible en una solucin amarilla de CrO4-2 llena de AgCl(s) blanco. Los puntos finales de tales titulaciones tambin pueden determinarse electroqumicamente usando un electrodo de plata pura. Ejm.: Suponga que se agregan 0,11 moles de AgNO3 a 500 mL de una solucin que contien 0,10 moles de NaCl y 0,10 moles de NaBr. Cules son los valores en el equilibrio de [Ag+], [Cl-] y [Br-]? Solucin: Los dos productos de solubilidad son [Ag+][Cl-] = 1,8 x 10-10, [Ag+][Br-] = 5,0 x 10-13 (E.4) (E.5).

A partir de la exposicin anterior, cabe esperar que casi todo el Br- se precipite como AgBr(s) y que se forme tambin algo de AgCl(s). Si estas suposiciones no son correctas, habr una contradiccin. Para las estimaciones iniciales, se supone que se precipita todo el Br- y que todo el cation Ag+ restante se precipita en forma de AgCl(s). Esto da que moles inicales de AgBr(s) = 0,10 , moles iniciales de AgCl(s) = 0,01. Usando el subndice 0 para indicar las concentraciones iniciales (t=0), se obtiene que

[Cl ]

[Ag+]0 = 0 y [Br-]0 = 0, 0,10 0,01 = mol L1 = 0,180M . 0,500

Con este valor para la concentracin de Cl- se puede calcular la concentracin resultante de Ag+ en la ecuacin (E.4). Luego, la concentracin resultante de Ag+ puede utilizarse en la ecuacin (E.5) para obtener la concentracin de Br-. Estos valores son [Ag+]=1,0 x 10-9 M, [Br-] = 5,0 x 10-4 M. Aunque estas concentraciones son muy satisfactorias, es intersante saber por qu la concentracin de Br- resulta tan alta. Es evidente que en este sistema se est dejando de lado una reaccin neta importante, la cual es

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Cl (ac) + AgBr ( s ) Br (ac) + AgCl ( s ) .


La expresin de la constante de equilibrio para esta reaccin (OJO! No es el producto de solubilidad, dada la reaccin que estamos tomando) es

K=

[Br ] = K [Cl ] K

ps

( AgBr ) = 2,8 10 3 . ps ( AgCl )

Esta ecuacin muestra que las concentraciones de Cl- y Br- estn en una relacin constante cuando estn presentes AgCl(s) y AgBr(s). Adems, la reaccin neta en juego muestra que puede usarse para establecer la siguiente relacin estequimtrica entre las concentraciones inicial y final de Cl-:

[Cl ] = [Cl ] [Br ] .


0

Este resultado cambia muy poco la concentracin de Cl- con respecto al valor de la concentracin inicial de este anin, pero si los valres de Kps de AgCl(s) y AgBr(s) fuesen ms prximos, la diferencia sera considerable. Este problema ilustra algunas de la dificultades que pueden surgir cuando estn presentes dos equilibrios. Aunque el mtodo de reaccin neta puede dar una solucin satisfactoria, requiere una cantidad considerable de razonamiento qumico.

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APLICACIONES
Aplicacin a la electroqumica: Se puede calcular la fem (fuerza electromotriz de la pila), , a partir del Kps de una sal. El siguiente problema ilustra esta aplicacin : Tomemos el caso de la siguiente pila: Ag|Ag+|Br-|AgBr(s)|Ag donde ocurren las siguientes reacciones en los electrodos: AgBr(s) + e- Ag + BrAg Ag+ + eAgBr(s) Ag+ + Brluego, la fem de la pila ser
0 fem = v AgBr , Ag

= +0.0713

fem = v 0 + | Ag = -0.7991 Ag

0 = -0.7278

= -0.7278 -

0.05915 log Ag + Br 1

([

][ ])

el caso anterior es en condiciones no estndares y con la sal saturada, adems, de no tener otros iones disueltos. Entonces, en equilibrio, la fem de la pila vale 0, por lo tanto, se tiene lo siguiente: 0.7278 = -0.05915log([Ag+][Br-])equilibrio de donde podemos despejar el producto de solubilidad, que podemos distinguirlo en la ecuacin anterior claramente, entonces se tiene lo siguiente: ([Ag+][Br-])equilibrio = Kps = 4.8 x 10-13 De esta misma manera, tambin, conociendo el producto de solubilidad, se puede calcular la fem de una pila en condiciones estndares.

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PROBLEMAS DE FSICO QUMICA


1.Calcule Kps de los siguientes compuestos dadas sus solubilidades: g (a) AgBr, dado que su solubilidad es 1,310-4 litro Ba(OH)2, dado que su solubilidad es 4,6 g por 0,250 litros (b) Calcule la cantidad de gramos de las siguientes especies se pueden disolver en un litro de agua, dada las siguientes Kps (a) AgI, donde su Kps es 8,510-17 (b) Sr(OH)2, donde su Kps es 3,210-4 Dado el siguiente equilibrio: Cu (OH ) 2 Cu +2 + 2OH donde el Kps de esta sal es 4,8 x 10-20, calcule la cantidad de cationes y aniones disuelto en una solucin saturada de la sal. 4.Dado que el Kps de BaCO3 es 5 x 10-9, cul ser la concentracin final de los iones (aniones y cationes) si se le agrega inicialmente 150 mL de BaCrO4 a 0,01 M y 150 mL de ZnCO3? Se tiene 0,01 moles de AgNO3 se aaden a 1 litro de disolucin que es 0,1 M en Na2CrO4 y 0,005 M en NaIO3. dados los valores de Kps para el Ag2CrO4 y AgIO3, 10-8 y 10-13, respectivamente, calcular los moles de cualquier slido formado en el equilibrio y las concentraciones de los iones Ag+, IO-3 y CrO-24. Dado que Kps = 1 x 10-6 para NaV y Ka para HV es 1 x 10-5, en donde NaV es valerianato sdico y HV es cido valerinico CH3(CH2)3COOH, calcular la solubilidad del NAV en los siguientes medios: (a) NaCl 0,1 M (despreciando efectos de coeficiente de actividad) (b) HCl 0,001 M (despreciando efectos de coeficiente de actividad)

2.-

3.-

5.-

6.-

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REFERENCIAS Qumica Universitario; Mahan, Bruce H.; 1968; pg. 173-180 Fsico Qumica; Levine, Ira; 1991; pg. 355-357 Qumica Fsica; Barrow, Gordon; 3 edicin; 1978; vol. 1; pg. 165-173 Datos obtenidos del Handbook of Chemestry & Physics; 44 edicin; 1962; pg. 17461747,3258 Chemistry Problems; Sienko, M.J.; 2 edicin; 1964; pg. 301-326 Qumica Fsica; Barrow, Gordon; 3 edicin; 1978; vol. 2; pg. 707-708

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