PREGUNTAS Y PROBLEMAS

Geometra molecular

Preguntas de repaso 10.1Cmo se define la geometra de una molcula y por qu es importante el estudio de la geometra molecular? 10.2 Dibuje la forma de una molcula triatmica lineal, una molcula trigonal plana que contenga cuatro tomos, una molcula tetradrica, una molcula bipiramidal trigonal y una molcula octadrica. Indique los ngulos de enlace en cada caso. 10.3 Cuntos tomos estn unidos directamente al tomo central en una molcula tetradrica, en una molcula bipiramidal trigonal y en una molcula octadrica? 10.4 Analice las caractersticas bsicas del modelo de RPECV. Explique por qu la magnitud de la repulsin disminuye en el siguiente orden, par libre-par libre > par libre-par enlazante > par enlazante-par enlazante.. 10.5 En la distribucin bipiramidal trigonal, por qu un par libre ocupa una posicin ecuatorial en lugar de ocupar una posicin axial? 10.6 La geometra del CH 4 podra ser cuadrada plana, con los cuatro tomos de H en los vrtices de un cuadrado y el tomo de C en el centro del mismo. Dibuje esta geometra y compare su estabilidad con la geometra tetradrica de la molcula de CH 4 . Problemas 10.7 Prediga la geometra de cada una de las siguientes especies, utilizando el modelo REPCV a) PCl 3 , b) CHCl 3 , c) SiH 4 , d) TeCl 4 10.8 Prediga la geometra de cada una de las siguientes especies: a) AlCl 3 , b) ZnCl 2 , c) ZnCl 4 2- , 10.9 Prediga la geometra de cada una de las siguientes molculas utilizando el modelo REPCV: a) HgBr 2 b) N 2 O (la distribucin de los tomos es NNO) c) SCN - (la distribucin de los tomos es SCN) 10.10 Prediga la geometra de cada una de los siguientes iones: a) NH 4 + b) NH 2 - , c) CO 3 2- , d) ICl 4 - , e) ICl 2 - , f) AlH 4 - . g) SnCl 5 - , h) H 3 O + , i) BF 4 210.11 Describa la geometra alrededor de cada uno de los tres tomos centrales en la molcula CH 3 COOH 10.12 Cules de las siguientes especies son tetradricas? SiCl 4 , SeF 4 , XeF 4 , Cl 4 , CdCl 4 2Momento dipolar Preguntas de repaso 10.13 Defina momento dipolar. Cules son las unidades y el smbolo para el momento bipolar? 10.14 Cul es la relacin entre el momento dipolar y el momento de enlace? Cmo es posible que una molcula con momentos de enlace sea no polar'? 10.15 Explique por qu un tomo no puede tener un momento dipolar permanente. 10.16 Explique por qu los enlaces de las molculas de hidruro de berilio (BeH 2 ) son polares y, sin embargo, el momento dipolar de la molcula es cero. Problemas 10.17 De acuerdo con la tabla 10.3, acomode las siguientes molculas en orden creciente de momento dipolar: H 2 O, H 2 S, H 2 Te, H 2 Se. 10.18 Los momentos dipolares de los halogenuros de hidrgeno disminuyen del HF al HI (vase la tabla 10.3). Explique esta tendencia. 10.19 Acomode las siguientes molculas en orden creciente de momento dipolar: H 2 O, CBr 4 H 2 S, HF, NH 3 , CO 2 . 10.20 ,La molcula de OCS tendr un momento dipolar mayor o menor que el CS 2 ? 10.21 Cul de las siguientes molculas tiene mayor momento dipolar?

Br C H a) C

Br C C

Br

Br

H b)

10.22

Acomode los siguientes compuestos en orden creciente de momento dipolar:

Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl

Cl a) b)

Cl c)

Cl d)

Teora de enlace valencia Preguntas de repaso 10.23 Cul es la teora de enlace valencia? En qu se diferencia del concepto de Lewis sobre el enlace qumico? 10.24 Utilice la teora de enlace valencia para explicar el enlace en Cl 2 y en HCI. Muestre cmo se solapan los orbitales atmicos para formar un enlace. 10.25Dibuje una curva de energa potencial para la formacin del enlace en F 2 . Hibridacin Preguntas de repaso 10.26 Qu es la hibridacin de orbitales atmicos? Por qu es imposible que un tomo aislado exista en estado de hibridacin? 10.27 ,Cul es la diferencia entre un orbital hbrido y un orbital atmico puro? Pueden participar en una hibridacin dos orbitales 2p de un tomo para formar dos orbitales hbridos? 10.28 Cul es el ngulo entre dos orbitales hbridos del mismo tomo en cada uno de los siguientes casos? a) orbitales hbridos sp entre s, h) orbitales hbridos . s p 2 entre s, c) orbitales hbridos sp 3 entre s. 10.29 Como se distingue entre un enlace sigma y un enlace pi? 10.30 Cules de los siguientes pares de orbitales atmicos sobre tomos adyacentes se pueden solapar para formar un enlace sigma? Cules se solapan para formar un enlace pi? Cules no se pueden solapar (no forman enlace)? Considere que el eje x es el eje internuclear, es decir, es la lnea que une los ncleos de los dos tomos. a) 1s y ls, b) ls y 2p x . c) 2p x y 2p y d) 3p y y 3y, e) 2p x y 2p x , f) 1s y 2s. Problemas 10.31 Describa el esquema de enlace de la 10.32 Cul es la hibridacin del Si en SiH 4 10.33 Describa el cambio de hibridacin reaccin: AlCl3 + 10.34 Considere la reaccin B F 3 + NH 3 F 3 B NH 3 Describa los cambios de hibridacin (de haberlos) de los tomos de B y N que resultan de la reaccin. 10.35 Cules orbitales hbridos utiliza el tomo de nitrgeno en cada una de las siguientes especies: a) NH 3 b) H 2 N NH 2 c) NO 3 10.36 Cules son los orbitales hbridos de los tomos de carbo no en las siguientes molculas molcula de AsH 3 en trminos de hibridacin. y en H 3 S-SiH 3 ? (de haberlo) del tomo de Al en la siguiente Cl - AlCl 4 -

a) H3C b) H3C c) CH3 d) CH3CH

CH3 CH C O C CH2 CH2OH

e) CH3COOH

10.37 Especifique qu orbitales hbridos utiliza el tomo de car bono en cada una de las siguientes especies: a) CO, b) CO 2 , c) CN - . 10.38 Cul ea el estado de hibridacin del tomo central de N en el in azida, N 3 - ? (Distribucin de los tomos: NNN.) 10.39 La molcula de aleno H 2 C=C=CH 2 es lineal (los tres tomos de C estn en lnea recta). Cules son los estados de hibridacin de los tomos de carbono? Dibuje un diagrama que muestre la formacin de los enlaces sigma y los enlaces pi en el aleno. 10.40 Describa la hibridacin del fsforo en el PF 5 . 10.41 Cuntos enlaces sigma y cuntos enlaces pi hay en cada una de las siguientes molculas?
H Cl C H a) Cl H b) H C C H c) H H3C H C C H C C H

10.42Cuntos enlaces tetracianoetileno?

pi

cuntos
N C C N C

enlaces
C C C

sigma
N

hay

en

1a

mo lcula

de

Teora del orbital molecular Preguntas de repaso 10.43 Cul es la teora del orbital molecular? En qu se diferencia de la teora de enlace valencia? 10.44 Defina los siguientes trminos: orbital molecular de enla ce, orbital molecular de antienlace, orbital molecular pi, orbital molecular sgima. 10.45 Dibuje un esquema de la forma de los siguientes orbitales moleculares: 1 s , 1 s *, 2 p , 2 p * Cmo son sus energas comparadas? 10.46 Explique el significado del orden de enlace. Puede utilizarse dicho orden para hacer comparaciones cuantitativas de las fuerzas de los enlaces qumicos? Problemas 10.47 Explique, en trminos del orbital molecular, los cambios en la distancia internuclear H-H que ocurren cuando el H 2 m o l e c u l a r se ioniza primero a H 2 + y despus a H 2 2 + . 10.48 La formacin de H 2 a partir de sus tomos es un proceso energticamente favorable. Sin embargo, estadsticamente la probabilidad de que dos tomos de H reaccionen es menor al 100%. Aparte de la consideracin energtica, cmo podra explicarse esta observacin, basndose en los espines de los electrones de los dos tonos de H? 10.49 Dibuje un diagrama de los niveles de energa de orbitales moleculares para cada una de las siguientes especies: He 2 HHe, He 2 + . Compare sus estabilidades relativas en funcin de orden de enlace. (Considere el HHe como una molcula diatmica con tres electrones.) 10.50 Acomode las siguientes especies en orden de estabilidad creciente: L 2 , L 2 + , L 2 - . Justifique la eleccin con un diagrama de niveles de energa de orbitales moleculares.

10.51Utilice la teora del orbital molecular para explicar por qu no existe la molcula de Be 2 . 10.53Explique en trminos de la teora del orbital molecular, cul de las siguientes especies tiene una longitud de enlace mayor, Be 2 , o Be 2 + ? 10.53 El acetileno (C 2 =H 2 ) tiene tendencia a perder dos protones (H + ) y formar el in carburo (C 2 2 - ), el cual est presente en numerosos compuestos inicos, como CaC 2 , y MgC 2 . Describa el esquema de enlace en el ion C 2 2 - en trminos de la teora del orbital molecular. Compare el orden de enlace del C 2 2 - con el del C 2 . 10.54 Compare la teora de Lewis y la teora del orbital molecular para el estudio de la molcula de oxgeno. 10.55Explique por qu el orden de enlace de N 2 , es mayor que el orden de enlace de N 2 + y sin embargo el orden de enlace de O 2 es menor que el de O 2 + ;. 10.56 Compare las estabilidades relativas de las siguientes especies e indique sus propiedades magnticas (es decir, si son diamagnticas o paramagnticas): O 2 , O 2 + , O 2 - (in superxido), OC 2 2 - (in perxido). 10.57 Utilice la teora del orbital molecular para comparar las estabilidades relativas de F 2 y F 2 +. 10.58 Un enlace sencillo casi siempre es un enlace sigma, y un doble enlace casi siempre est formado por un enlace sigma y un enlace pi. Existen pocas excepciones para esta regla. Demuestre que las molculas de B 2 y de C 2 constituyen ejemplos de estas excepciones. Orbitales moleculares deslocalizados Preguntas de repaso 10.59 En qu se diferencia un orbital molecular deslocalizado de un orbital molecular como el que se encuentra en H 2 , o en C 2 H 4 ? Cules deben ser las condiciones mnimas (por ejemplo, nmero de tomos y tipos de orbitales) para for mar un orbital molecular deslocalizado? 10.60En el captulo 9 se vio que el concepto de resonancia es til para el estudio de especies como la molcula de benceno y el in carbonato. Cmo analiza estas especies la teora del orbital molecular'? Problemas 10.61 Tanto el etileno (C 2 H 4 ) como el benceno (C 6 H 6 ) contienen enlaces C=C. La reactividad del etileno es mayor que la del benceno. Por ejemplo, el etileno reacciona rpidamente con bromo molecular, mientras que el benceno normalmente es inerte frente al bromo molecular y a muchos otros compuestos. Explique esta diferencia en reactividad. 10.62 Explique por qu el smbolo de la izquierda representa mejor las molculas de benceno que el de la derecha.

10.63 Determine cul de las siguientes molculas tiene un orbital ms, deslocalizado y
justifique la eleccin.

(Sugerencia: ambas molculas contienen dos anillos bencnicos. En el naftaleno, los dos anillos estn fusionados. En el bifenilo los dos anillos estn unidos a travs de un enlace sencillo en torno al cual pueden girar ambos anillos). 10.64 El fluoruro de nitrilo (FNO 2 ,) es muy reactivo qumicamente. Los tomos de flor y de oxgeno estn unidos al tomo de nitrgeno. a) Escriba la estructura de Lews para el FNO 2 . b) Indique la hibridacin del tomo de nitrgeno. c) Describa el enlace en trminos de la teora del orbital molecular. Dnde se espera que se formen orbitales moleculares deslocalizados? 10.65 Describa el enlace en el ion nitrato NO 3 - , en trminos de orbitales moleculares deslocalizados.

10.66 Cul es el estado de hibridacin del tomo central de O en el O 3 ,? Describa el enlace en el O 3 , en trminos de orbitales moleculares deslocalizados. Problemas adicionales 10.67 ;,Cul de las siguientes especies no es probable que tenga forma tetradrica? a) SiBr 4 , b) NF 4 + , c) SF 4 , d) BeCl 4 2 - , e) B F 4 - , f)I) AlCl 4 - . 10.68 Dibuje la estructura de Lewis del bromuro de mercurio(II). Es una molcula lineal o angular? Cmo se puede establecer su geometra? 10.69 Dibuje un esquema de los momentos de enlace y el momento dipolar resultante para las siguientes molculas: H 2 O, PCl 3 , XeF 4 , PCl 5 , SF 6 . 10.70 A pesar de que tanto el carbono como el silicio pertenecen al grupo 4A, casi no se conocen enlaces Si=Si. Explique la inestabilidad, en general, de los dobles enlaces silicio-silicio.(Sugerencia: compare los radios atmicos del C y del Si en la figura 8.5. Cul es el efecto que tiene el mayor tamao sobre la formacin de los enlaces pi?) 10.71 Prediga la geometra del dicloruro de azufre (SCl 2 ) as como la hibridacin del tomo de azufre. 10.72 El pentafluoruro de antimonio, SbF 5 , reacciona con XeF 4 , y con XeF 6 para formar los compuestos inicos XeF 3 + SbF 6 - y Xe F 5 + Sb F 6 - . Describa la geometra de los cationes y de los aniones en estos dos compuestos. 10.73 Dibuje la estructura de Lewis y proporcione la informacin que se solicita para cada una de las siguientes molculas: a) BF 3 , Forma plana o no? b) ClO 3 - Forma plana o no? c) H 2 O. Muestre la direccin resultante del momento dipolar. d) OF 2 Es una molcula polar o no polar? e) NO 2 Proponga el ngulo del enlace ONO. 10.74 Prediga los ngulos de enlace de las siguientes molculas: a) BeCl 2 , b) B Cl 3 , c) C Cl 4 , d) CH 3 CI, e) Hg 2 Cl 2 (distribucin de los tomos: ClHgHgCl), f) SnCl 2 , g) H 2 O 2 , h) SnH 4 . 10.75 Compare brevemente la propuesta del modelo de RPECV y de la hibridacin para el estudio de la geometra molecular. 10.76 Describa el estado de hibridacin del arsnico en el pen tatluoruro de arsnico (AsF 5 ). 10.77 Dibuje las estructuras de Lewis y proporcione la informa cin que se solicita para las siguientes especies: a) SO 3 Es una molcula polar o no polar? B) PF 3 Es una molcula polar o no polar? c) F 3 SiH. Muestre la direccin de la resultante del momento dipolar. d) SiH 3 - . Tiene forma plana o piramidal? e) Br 2 CH 2 Es una molcula polar o no polar? 10.78 Cules de las siguientes molculas son lineales'.' ICl 2 - , IF 2 + , OF 2 , SnI 2 , CdBr 2 . 10.79 Dibuje la estructura de Lewis del ion BeCl 4 - . Prediga su geometra y describa el estado de hibridacin del tomo de Be. 10.80 La molcula de N 2 F 2 , puede existir en alguna de las dos siguientes formas:
F N F N F N N F

a) Cul es la hibridacin del N en la molcula? b) Cul estructura tiene momento dipolar? 10.81 El ciclopropano (C 3 H 6 ) tiene forma de tringulo con un to mo de C unido a dos tomos de H y a otros dos tomos de C en cada vrtice. El cubano (C 8 H 8 ) tiene forma de cubo con un tomo de C unido a un tomo de H y a otros tres tomos de C en cada vrtice. a) Dibuje las estructuras de Lewis de estas molculas. b) Compare los ngulos CCC de estas molculas con el que se predice para un tomo de C con hibridacin sp 3 c) Se esperara que fuera fcil obtener estas molculas? 10.82El compuesto 1,2-dicloroetano (C 2 H 4 Cl 2 ) es no polar, mientras que el cisdicloroetileno (C 2 H 2 Cl 2 ) tiene un momento dipolar:

Cl H C H

Cl C H H

Cl C H C

Cl

H cis-dicloroetileno

1,2 dicloroetano

La razn de esta diferencia es que los grupos unidos por enlaces sencillos pueden girar con respecto a cada uno, pero no hay rotacin entre los grupos unidos por dobles enlaces. Con base en consideraciones de enlace, explique por qu hay rotacin en el 1,2-dicloroetano pero no en el cis-dicloroetileno. 111.83 La siguiente molcula tiene momento dipolar?
Cl C H C C Cl H

10.84 Los llamados gases de invernadero, que contribuyen al calentamiento global, tienen un momento dipolar o bien pueden tener forma angular o tener una forma distorsionada que tenga un momento dipolar. Cules de los siguientes son gases de invernadero'? N 2 O, O 2 ,O 3 , CO, CO 2 , NO 2 , N 2 O, C4, CFCI 3 . 10.85 Explique por qu el ngulo de enlace del SO 2 es muy cercano a 120, a pesar de que hay un par libre sobre el S. 10.86 La3'-azido-3'-desoxitimidina, comnmente. conocida como AZT, es uno de los frmacos empleados para el tratamiento del sndrome de inmunodeficiencia adquirida (SIDA). Cules son los estados de hibridacin de los tomos de C y de N en esta molcula?
O H N C O N C C C H CH3

HO

CH2 C H

O C H C N N N H C H H

10.87 Las siguientes molculas (AX 4 Y 2 ) tienen geometra octadrica. Ag rupe las molculas que son equivalentes entre s.

Y X A X Y a) b) X X X X

Y Y A X X

X X A Y X c) X X Y X

X Y A Y X d) d)

111.88 Los compuestos tetracloruro de carbono (CCl 4 ) y tetracloruro de silicio (SiCl 4 ) son semejantes en geometra y en hibridacin. Sin embargo, el CCl 4 no reacciona con agua mientras que el SiCl 4 s. Explique la diferencia en su reactividad qumica. (Sugerencia: se cree que el primer paso de la reaccin es la adicin de una molcula de agua al tomo de Si en el SiCl 4 ) 10.89Escriba la configuracin electrnica del B 2 en estado fundamental. Es una molcula diamagntica o paramagntica? 10.90 Cules son los estados de hibridacin de los tomos de C y N en esta molcula?
NH2 C N C O N H C N H

10.91Utilice la teora del orbital molecular para explicar la diferencia entre las energas de enlace de F 2 y F 2 - (vase el problema 9.108). l0.92 Despus de leer la seccin de La qumica en accin de la pgina 382, responda las siguientes preguntas: a) Si se desea asar una carne (de res o de cordero) sera preferible utilizar un horno de microondas o uno convencional? b) El radar es una forma de localizar un objeto midiendo la direccin y el tiempo que tarda en regresar el eco desde el objeto hasta la fuente de microondas. Podra funcionar el radar si las molculas de oxgeno, nitrgeno y dixido de carbono fueran molculas polares? c) Durante las pruebas iniciales del radar, en el canal ingls, durante la Segunda Guerra Mundial, los resultados no fueron concluyentes a pesar de que el equipo no funcionaba mal. Por qu? (Su gerencia: en dicha regin el clima por lo regular est brumoso.) 10.93 Todas las geometras analizadas en este captulo conducen fcilmente a la elucidacin de los ngulos de enlace. E1 tetraedro constituye una excepcin porque es difcil visualizar sus ngulos de enlace. Considere la molcula de CCl4 que tiene una geometra tetradrica y es no polar. Suponiendo que el momento de un enlace C-Cl en particular es igual a la resultante de los otros tres momentos de enlace C-Cl en direcciones opuestas, demuestre que todos los ngulos de enlace son iguales a 109.5. 10.94 Consulte la tabla 9.4 y explique por qu la energa de disociacin de enlace del Cl2 es mayor que la del F2 (Sugerencia: las longitudes de enlace de F 2 y de Cl2 son 142 pm y 199 pm, respectivamente.)

10.95 Utilice la teora del orbital molecular para explicar el enlace en el ion azida (N3 - ). (La distribucin de los tomos es NNN.) 111.96 Es posible calcular el carcter inico del enlace de una molcula diatmica con la frmula

x100 % ed
donde es el momento dipolar medido experimentalmente (en C m), e es la carga electrnica y d la longitud del enlace, en metros. (La cantidad ed el momento dipolar hipottico para el caso en el que se complete la transferencia de un electrn desde el tomo menos electronegativo hacia el tomo ms electronegativo.) Si el momento dipolar y la longitud de enlace del HF son 1.92 D y 91.7 pm, respectivamente, calcule el porcentaje de carcter inico de la molcula. 10.97 Se sabe que slo existe una de las dos molculas siguientes que contienen tomos de C y de H. Cul de ellas es? Explique la eleccin.

Los tomos de C estn en los vrtices y los de H no se muestran.