9.

EQUILBRIO QUMICO
Equilbrio qumico: concentrao dos

O equilbrio qumico um fenmeno termodinmico produtos e

reagentes torna-se constante. Ex.:

N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)
Reagentes puros

Evoluo da reao

Produtos puros

Reagentes puros

Evoluo da reao

Produtos puros

Reagentes puros

Evoluo da reao

Produtos puros

Embora algumas reaes, como por exemplo a reao explosiva do H2 (g) com O2 (g), se processem em extenso tamanha que, para fins prticos pode-se considerar que a mesma se complete, na verdade toda reao qumica tende a alcanar um equilbrio

eqilbrio G=0

eqilbrio G=0

Reagentes puros

Evoluo da reao

Produtos puros

Reagentes puros

Evoluo da reao

Produtos puros

A existncia do equilbrio devida exclusivamente aos efeitos da entropia

O equilbrio qumico dinmico

Q (quociente reacional ) =

a ( produtos ) a (reagentes )

v vdireta

a = atividade (espcie de concentrao ativa, ou seja, a concentrao descontados os desvios da idealidade).

Para sistemas ideais:

vinversa caminho da reao

gases: a j = p j /p 0 , onde p 0 = 1 bar

0 0 solutos em fase aquosa: a j = [j]/[ ] , onde [ ] = 1

mol L

lquidos e slidos puros: aj = 1 Para a reao: A+B

C+D

Q=

aC .aD a A .aB

ATENO: Q no tem unidades

No caso particular do sistema encontrar-se em equilbrio:

Interpretao molecular
Distribuio de Boltzmann: Nos diz que a populao de um estado decresce exponencialmente com o aumento da energia dos mesmos.

Q = Keq
K = atividade de equilbrio dos produtos atividade de equilbrio dos reagentes

N j e E / RT

ATENO: Assim como Q, K no tem unidades O grau de uma reao

K >> 1 produtos predominam Exemplo: H2 (g) + Cl2 (g) K = 4,0 x 1031 2 HCl (g)

K << 1 reagentes predominam Exemplo: N2 (g) + O2 (g) K = 4,5 x 10-31 2 NO (g)

reagentes e produtos 10-3 < K < 103 presentes em considervel extenso

populao
Os estados de menor energia tero uma maior populao, e por isso predominam no equilbrio (os reagentes para uma reao endotrmica e os produtos para reaes exotrmicas).

Exemplo:

N2O4 (g) K = 0,98

2NO2 (g)

A direo da reao
Q

Equilbrio
K Formao de produtos Q K Formao de reagentes K

Uma mistura de H2 (g), I2 (g) e HI(g), cada um a uma presso parcial de 0,0020 bar, foi introduzida em um recipiente aquecido a 783 K. A essa temperatura, K = 46 para 2 HI(g) H2 (g) + I2 (g) a) Preveja se a reao caminhar no sentido da formao ou consumo de HI. b) Qual a composio da mistura quando o equilbrio for atingido?

Reagentes puros

Evoluo da reao

Produtos puros

 O princpio de Le Chatelier

Kc =

[ prod ] /[ ]0 [reag ] /[ ]0

Quando uma perturbao exterior aplicada a um sistema em equilbrio qumico, o equilbrio deslocado no sentido de anular esta perturbao

K = K c (RT x [ ]o /p o ) n
R = 0,083145 bar.L/molK
n = n0 de mols gasosos nos produtos menos n0 de mols gasosos nos reagentes

a) Adio e remoo de reagentes e produtos adio de reagentes Q< K remoo de produtos adio de produtos Q> K remoo de reagentes

formao dos produtos

A constante de equilbrio, K, para a reao de sntese sntese da amnia 41 a 127 C. Qual o valor de Kc nessa temperatura? N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)

formao dos reagentes

O Princpio de Le Chatelier no nosso dia a dia: a) Danificao de monumentos histricos de mrmore e pedra calcria pela ao da chuva cida.

b) Compresso e descompresso do sistema

Compresso desloca a reao no sentido do menor nmero de mols gasosos A sntese industrial da amnia promovida em reatores mantidos a elevadas presses de maneira a aumentar o rendimento do produto.

CaCO3 (s)

Ca2+(aq) + CO32-(aq)

A chuva cida aumenta a solubilidade do CaCO3 (s) ao remover os ons CO32-(aq) do meio.
CO32-(aq) + 2 H+(aq) b) Sntese da amnia: . H2CO3 (aq) H2O(l) + CO2 (g)

N2(g) + 3 H2(g) N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)

2 NH3(g)

A amnia pode ser retirada do meio lavando-se o sistema com gua. Desta forma, os reagentes transformam-se incessantemente nos produtos numa busca intil pelo equilbrio.

Descompresso desloca a reao no sentido do maior nmero de mols gasosos Adio de um gs inerte no afeta o equilbrio

 Interpretao molecular do efeito da temperatura

c) A temperatura e o equilbrio

Le Chatelier:

aumento da temperatura reduo da temperatura

equilbrio deslocado no sentido endotrmico equilbrio deslocado no sentido exotrmico

T< T temperatura afeta o valor de K

populao

O equilbrio no afetado pela presena de catalisadores

9.1. EQUILBRIO DE SOLUBILIDADE Equilbrio de solubilidade: equilbrio entre um sal slido e seus ons dissolvidos em uma soluo saturada.

A constante de equilbrio para um equilbrio de solubilidade recebe o nome particular de produto de solubilidade. Bi2S3 (s) 2 Bi3+ (aq) + 3 S2- (aq)

Outra complicao advm do fato de que a dissociao do sal raramente completa. Por exemplo, em uma soluo saturada de PbI2, alm dos ons Pb2+ e I-, tem-se dissolvidas as espcies PbI2 e PbI+. Assim, os clculos quantitativos so apenas estimativas.

Exerccio

K PS =

(a Bi 3+ ) 2 .(aS 2 )3 a Bi2 S 3
1

O KPS para o iodato de crmo (III) (Cr(IO3)3 em gua 5,0 x 10-6. Estime a solubilidade molar do composto. (R = 0,021 mol/L)

Os produtos de solubilidade so significativos apenas para sais pouco solveis, pois caso contrrio, as interaes on-on na soluo tornam sua interpretao bastante difcil.

 O efeito do on comum s vezes temos de precipitar ons de sais puco solveis. Por exemplo, no tratamento de guas resduais ons de metais pesados tais como Pb e Hg podem ser removidos na forma de hidrxidos. Entretanto, uma certa quantidade dos ons sempre permanece em soluo. Para nos livrarmos deles, podemos utilizar o princpio de Le Chatelier. Ex. Pb(OH)2 Pb2+ (aq) + -OH (aq)

Avaliando se haver precipitao

Para antevermos a formao ou no de um precipitado, devemos calcular o quociente reacional para o equilbrio em questo.

De acordo com o princpio, se adicionarmos um excesso de ons -OH, o equilbrio se deslocar para a esquerda, o que acarretar numa drstica reduo da [Pb2+(aq)]. Este o chamado efeito do on comum.

Exerccio

Qual a solubilidade aproximada do carbonato de clcio em CaCl2 (aq) 0,20 mol/L? KPS (CaCO3) = 8,7 x 10-9 (R = 4,4 x 10-8 mol/L)

Ex. Haver a formao de cloreto de prata quando 200 mL de AgNO3 (aq) 1,0 x 10-4 mol/L e 900 mL de KCl (aq) 1,0 x 10-6 mol/L forem misturados? Considere as dissociaes completas. KPS (1,6 x 10-10) [R = No (QPS = 1,5 x 10-11 < KPS)]