Manual del

Caucho








































Indice
Introduccin 1
Funciones de los Aditivos de Procesamiento 2
Qu son los Aditivos de Procesamiento? 3
Historia de los Aditivos de Procesamiento 3
Clasificacin de los Aditivos de Procesamiento 5
Lubricantes 7
Acidos Grasos 7
Esteres de Acidos Grasos 8
Jabones Metlicos 8
Alcoholes Grasos 8
Amidas de Acidos Grasos 8
Organosiliconas 9
Ceras de Polietileno y Polipropileno 9
Otros Productos 9
Propiedades y Modo de Accin de los Lubricantes 9
Procesamiento con Lubricantes 16
Productos Struktol y sus Usos 17
Peptizantes Fsicos y Qumicos 18
Cules son los Beneficios de los Agentes Peptizantes? 22
Caucho Natural de Baja Viscosidad 22
Procesamiento con Agentes Peptizantes 23
Productos Struktol y sus Usos 23
Agentes Homogeneizantes 25
Resinas de Hidrocarburos 27
Resinas Cumarona 27
Resinas de Petrleo 27
Copolmeros 28
Resinas de Terpeno 28
Asfalto y Bitumen 28
Colofonias 28
Resinas Fenlicas 29
Lignina 29
Procesamiento con Agentes Homogeneizantes 30
Productos Struktol y sus Usos 31
Agentes Dispersantes 32
Procesamiento con Agentes Dispersantes 32
Productos Struktol y sus Usos 32
Agentes de Pegajosidad 33
Procesamiento con Agentes de Pegajosidad 34
Productos Struktol y sus Usos 34
Plastificantes 35
Procesamiento con Plastificantes 38
Productos Struktol y sus Usos 38
Preparados 39
Productos Struktol y sus Usos 41
Preparados de Oxido Metlico 41
Preparados de Azufre 41
Activadores 43
Procesamiento con Activadores de la Vulcanizacin 48
Silanos 49
Reportaje se STRUKTOL SCA 98 & SCA 985 49
Areas de Aplicacin de Silanos en la Industria del Caucho 51
Las propiedades de STRUKTOL Silanos 52
Antiadherentes 55
Agentes de Separacin para Compuestos Crudos y Materiales en Proceso 55
Agentes Desmoldantes 56
Agentes en Polvo 57
Agentes Desmoldantes Orgnicos
57
Aceites de Silicona 57
Agentes de Despegue Semipermanentes 58
Lubricantes del Compuesto 59
Productos de Struktol y sus Usos 60
Agentes de Despegue de Mandril 60
Agentes de despegue semi-permanentes 61
Grados STRUKTOL PERMALEASE 61
Aceites de Silicona 62
Compuestos para Limpieza de Moldes 63
La Influencia de los Auxiliares de Procesamiento en la Decoloracin 63
Demanda de Perxido 64
Adhesin Goma Metal 65
Mtodos de Ensayo - Evaluacin de los Auxiliares de Procesamiento 65
Dispersin y Homogeneidad 66
Ensayos Reolgicos 66
Viscosmetro a Disco de Corte Mooney 67
Equipo Delfo 67
Remetro Capilar de Alta Presin 67
Remetro de Corte sin disco por Esfuerzo de Torsin 67
Analizador de la Procesabilidad del Caucho 67
Curmetro a Disco Oscilante 67
Extrusora de Laboratorio 68
Plasticorder 68
Molino Abierto de Laboratorio y Rodillo Marcador 68
Vulcmetro Reomtrico 68
Ensayo de Transferencia en Espiral 69
Pegajosidad en Crudo 69
Desmolde 70
Auxiliares de Procesamiento en Artculos Farmacuticos 71
Ecologa y Toxicologa de los Auxiliares de Procesamiento 75
Ejemplos para la Aplicacin de los Auxiliares de Procesamiento 76
Tablas de Aplicacin STRUKTOL
Propiedades de Flujo Mejorado -
76
Lubricantes en Elastmeros Seleccionados 76
Altas velocidades de extrusin con STRUKTOL WB 16 103
STRUKTOL WS 280 en Pasta en FKM 105
STRUKTOL WB 42 Estudio de Afloramiento 107
STRUKTOL ZP 1014 - Agente de cura para XNBR 109
STRUKTOL ZEH vs. cido Esterico en NR 110
Estudio de Homogeneizacin 113
Limpieza de Molde con STRUKTOL MC-A 114
Informacin Util Adicional 115
Cuarteamiento 115
Escarchado 115
Literatura Obtenible de Struktol 116
Listado de Agentes y Representantes Latinoamrica 117










1
Introduccin

Tradicionalmente, el uso de ayudas de proceso como forma de corregir un desempeo en
proceso pobre fue desaprobado por muchos formuladores. Hoy, los aditivos de proceso
modernos son vistos como promotores que aumentan la eficiencia de los procesos de
produccin de caucho.

Adems de las clsicas, las primeras mezclas de sustancias cuyo objetivo era mejorar el
procesamiento de compuestos de caucho, a menudo carecan de uniformidad y no inspiraban
mucha confianza. Los usuarios recurran a ellos slo cuando era absolutamente necesario. El
formulador difcilmente poda entender la composicin y, en particular, la forma en que
trabajaban las sustancias.

Muchos aditivos tienen, a menudo, mltiples funciones y su nmero ha aumentado
significativamente a travs de los aos. Por esta razn se ha vuelto ms importante hacer una
correcta seleccin del producto y ms difcil entender el rol de cada producto individual
disponible.

En los ltimos aos, sin embargo, apareci una gran oportunidad: La correlacin entre la
composicin de los aditivos de procesamiento y su eficacia en los compuestos, ha sido
ampliamente clarificada sobre la base de ensayos intensivos, en particular los realizados por
Struktol Co. of America. De esta forma los aditivos llegaron a ser parte integral de los
compuestos de caucho. En la actualidad, los productos son sustancias bien definidas o
mezclas que son sintetizadas de materias primas especficas. Pueden prepararse para
requerimientos tcnicos especficos.

En lugar de ver a los aditivos como ayudas slo cuando un compuesto causa dificultad,
en la actualidad son tenidos en cuenta por el formulador cuando desarrolla una frmula
con el propsito de eliminar problemas de procesamiento y para ajustar caractersticas
de procesamiento definidas.

Informacin sobre la lnea de productos STRUKTOL se encuentra disponible desde
Internet en www.struktol.com.




















2
Funciones de los Aditivos de Procesamiento

Qu podemos esperar de los productos llamados aditivos o promotores? El espectro de
funciones es muy amplio y cubre todas las reas del procesamiento de caucho (Figura 1).

Aditivos de Procesamiento de Caucho - principales reas de aplicacin
AREAS PROBLEMATICAS OPERACIN BENEFICIOS
Mezclado





Semi Elaborados



Vulcanizacin
Viscosidad del Polmero (nervio)
Homogeneizacin
Incorporacin de la Carga

Pegajosidad

Extrusin
Calandrado
Preparados en crudo

Moldeo por Compresin
Moldeo por Transferencia
Moldeo por Inyeccin

Vulcanizacin continua
Reduccin de la Viscosidad
Compatibilidad
Tiempo de Mezclado
Dispersin
Despegue

Flujo
Despegue
Pegajosidad

Flujo
Despegue
Menor Ensuciamiento del Molde
Limpieza del Molde
Flujo
Figura 1

Durante el mezclado, sobre el molino abierto o en el mezclador interno, los aditivos deben facilitar la
mezcla homognea de diferentes polmeros y permitir una incorporacin rpida de la carga y de otros
materiales del compuesto. En la medida de lo posible, la pegajosidad del compuesto debe ser
controlada. Se debe evitar una pegajosidad excesiva en las mquinas o el embolsamiento debido a una
carencia de pegajosidad.
El tiempo de mezclado debe reducirse. La viscosidad del compuesto debe disminuirse y debe ser tal
que sea posible un mezclado eficiente en energa a bajas temperaturas. Se debe mantener la
distribucin uniforme y la dispersin ptima de todos los compuestos, y la influencia sobre la
prevulcanizacin tiene que ser mnima o controlable.
De acuerdo a las funciones que cumplan en el proceso de mezclado, se necesitan productos
como los peptizantes fsicos o qumicos, homogeneizantes y agentes de dispersin.
El procesamiento intermedio, por ejemplo los semi-elaborados, requieren compuestos con
buenas propiedades de flujo. Los perfiles deben extruirse fcil, rpida y uniformemente. Los
extrudados deben exhibir una superficie lisa, buena resistencia al aplastamiento, y en el caso
de los perfiles, una definicin exacta del borde. La temperatura del extrudado y el
hinchamiento en la boquilla deben ser lo ms bajos posible. En calandrado son deseables una
superficie lisa, baja contraccin y libre de burbujas.
Para ensamblado o preparado en crudo se requiere una pegajosidad suficiente.
De este modo, son necesarios para el procesamiento intermedio, productos que acten como
lubricantes o agentes de pegajosidad y que controlen las propiedades reolgicas del
compuesto.
En el proceso de vulcanizacin existe demanda de buenas propiedades de flujo con el
propsito de llenar el molde rpida y uniformemente, y que el mismo se encuentre libre de
ampollas o de aire atrapado, en particular en el moldeo por transferencia o por inyeccin.
Finalmente, los vulcanizados deben desmoldarse fcilmente y no deben producir residuos con
ensuciamiento del molde.
En la vulcanizacin continua debe prestarse atencin a la resistencia al aplastamiento de
perfiles o tubos. Con aditivos pueden obtenerse efectos superficiales especiales como brillo,
efectos de auto-lubricacin y de anti-bloqueo.




3
Gracias a las actividades de investigacin de Struktol Co, se encontr que algunos aditivos
tienen una funcin adicional como activadores del curado.
Sales especiales de cidos grasos mejoran la densidad de reticulacin y la resistencia a la
reversin y pueden simultneamente aumentar la procesabilidad de los compuestos por medio
de un mejor flujo y una demora en la prevulcanizacin.

La gran cantidad de funciones de los aditivos de procesamiento es el resultado de un gran y
an creciente nmero de productos existentes en el mercado.
Actualmente los plastificantes y los factices, debido a sus efectos, deben ser incluidos en el
conjunto de los aditivos de procesamiento. No obstante, ellos han formado un grupo separado
en el curso de la evolucin.

Qu son los Aditivos de Procesamiento?

Los aditivos de procesamiento estn definidos en la Figura 2. Sus efectos pueden ser de
naturaleza qumica (como los peptizantes qumicos) y/o fsica (lubricantes).

Definicin
Cualquier material usado en dosis relativamente bajas,
que mejora las caractersticas de procesamiento sin
afectar significativamente las propiedades fsicas.
Figura 2


Historia de los Aditivos de Procesamiento


Figura 3

Aditivos de Procesamiento - Clsicos
Cola animal
Asfalto
Cera de abejas
Bitumen
Ceresina
Colofonia
Resina Cumarona
Acidos grasos

Acido esterico
Acido lurico
Acido mirstico
Estearina


Acido esterico
Acido palmtico
Acidos insaturados, por ejemplo oleico
Aceite mineral
Brea
Cera montana
Alquitrn de pino
Lecitina de soja
Vaselina
Agua
Grasa de lana (grasa de lana hidratada)


4
Muchos de los aditivos de procesamiento clsicos (Figura 3), que han sido usados en los
primeros aos de la formulacin de caucho, an son usados directamente o como materias
primas para productos modernos. Son mayormente productos naturales y no muy constantes
en su composicin y calidad. Actualmente, sin embargo, tienen una alta calidad debido
principalmente a procesos de purificacin apropiados.
En la Figura 4 se muestra la velocidad de crecimiento de grupos de productos populares en
los ltimos aos.

La evolucin de los Aditivos de Procesamiento

1980 1984 1995
Homogeneizantes

Peptizantes
(Fsicos, Qumicos)

Lubricantes y
otros Aditivos
4

14


82
8

21


167
13

30


286
Fuente: Blue Book (Rubber World) Cantidad de productos disponibles
Figura 4

Este crecimiento refleja la importancia de los aditivos de procesamiento para el rpido
desarrollo del procesamiento moderno, y los crecientes requerimientos de calidad de los
artculos de caucho.
Los datos del Blue Book son representativos del mercado estadounidense e incluye, por lo
tanto, slo un nmero limitado de productos disponibles en otros pases.
Otra tabla (Figura 5) muestra tambin el rpido crecimiento del nmero de aditivos de
procesamiento ocurrido en las dcadas pasadas.

El desarrollo especfico de aditivos de
procesamiento comenz no antes de los
aos cincuenta.
En 1954 STRUKTOL

fue registrada
como marca para los productos de Schill
& Seilacher, los cuales enseguida se
volvieron sinnimo de aditivos de
procesamiento.
Los primeros productos especiales
producidos por Schill & Seilacher en sus
plantas de Hamburgo fueron mal
llamados plastificantes en emulsin del
tipo agua en aceite.





Aditivos de Procesamiento - Evolucin
Lubricantes para molde e internos

Ayudas de Proceso y Agentes de Dispersin (total)

165 en 1961*)
475 en 1995*)

Stock de lubricantes diferentes qumicamente

42 en 1961*)
149**) en 1995*)
(Factor de crecimiento 3.6)

*) Fuente: Blue Book (Rubber World)
**) casi 30 productos STRUKTOL incluidos

Figura 5

Un representante particularmente bien conocido de esta categora es STRUKTOL WB 212,
un plastificante en emulsin a base de steres de cidos grasos.
La lista actual de aditivos de procesamiento STRUKTOL comprende un gran nmero (Figura
5) que est creciendo continuamente.


5
Clasificacin de los Aditivos de Procesamiento

La variedad de aditivos de procesamiento exige una subdivisin para aclarar el panorama.
Se han hecho muchos intentos en esa direccin usando varios criterios, tales como parmetros
de solubilidad, puntos de fusin, la influencia sobre la temperatura de transicin vitrea, etc..
Sin embargo, se obtiene muy poca informacin, si es que se obtiene alguna, sobre los efectos
y propiedades de los aditivos en los compuestos de caucho. Por lo tanto son de muy poco uso
para el formulador. Es mejor subdividir los aditivos de procesamiento de acuerdo a sus
estructuras qumicas, como se muestra en la Figura 6.


Aditivos de Procesamiento - Estructura Qumica
GRUPO EJEMPLOS
Hidrocarburos




Derivados de cidos grasos





Resinas sintticas

Polmeros Bajo Peso Molecular


Tiocompuestos orgnicos
Aceites minerales
Petrolato
Ceras de parafina
Resinas de petrleo

Acidos grasos
Esteres de cidos grasos
Alcoholes grasos
Jabones metlicos
Amidas de cidos grasos

Resinas fenlicas

Polietilenos
Polibutenos

Peptizantes

Agentes regenerantes

Figura 6


Esto registra las clases de sustancias, pero no se obtiene una manifestacin con relacin a sus
efectos, lo cual es el mayor inters para el formulador y una mayor ayuda para la seleccin.





















6

Aditivos de Procesamiento - Efectos
EFECTO EJEMPLOS
Peptizacin



Dispersin



Flujo




Homogeneizacin

Pegajosidad


Alta dureza





Despegue



2.2'-Dibenzamidodifenildisulfuro
Pentaclorotiofenol
Jabones de Zinc

Esteres de cidos grasos
Jabones metlicos
Alcoholes grasos

Jabones metlicos
Esteres de cidos grasos
Amidas de cidos grasos
Acidos grasos

Mezclas de resinas

Resinas de hidrocarburos
Resinas fenlicas

Masterbatches de resinas de alto
contenido de estireno
Resinas fenlicas
Trans polioctanomero


Organosiliconas
Esteres de cidos grasos
Jabones metlicos
Amidas de cidos grasos
Figura 7

Por lo tanto parece ms significativo dividir los productos de acuerdo a sus efectos (Figura
7). Aqu puede verse claramente qu sustancia se asigna a cada efecto. Muchas clases de
sustancias exhiben mltiples efectos, como por ejemplo los steres de cidos grasos, como
lubricantes y agentes de dispersin, en otras palabras, sus efectos se superponen y se
complementan.
Con esto es posible tener un primer acercamiento ms uniforme y una descripcin ms
sencilla.


7
Lubricantes

El grupo ms grande de aditivos de procesamiento modernos contiene a los lubricantes.
Desde los comienzos del procesamiento de caucho el cido esterico, el estearato de zinc y la
grasa de lana fueron conocidos como sustancias que mejoraban efectivamente el flujo de los
compuestos de caucho. El estearato de calcio fue y es usado como un agente de
empolvamiento y separacin. Se han usado estearatos de bario, cadmio y plomo, pero se
dejaron de usar hace algunos aos debido a razones ecolgicas. Las materias primas
esenciales para esta clase de productos son cidos grasos, sales de cidos grasos, steres de
cidos grasos, amidas de cidos grasos y alcoholes grasos. Pero tambin son importantes loa
hidrocarburos como la cera de parafina. Ms recientemente se han incluido el polietileno y el
polipropileno de bajo peso molecular debido a su carcter ceroso (Figura 8)

Aditivos de Procesamiento - Lubricantes Modernos
Esteres de cidos grasos
Alcoholes grasos
Ceras de polietileno
Jabones metlicos
Amidas de cidos grasos
Organosiliconas
Figura 8

Las organosiliconas desarrolladas por Schill & Seilacher, estn creciendo en importancia. Los
lubricantes modernos disponibles en el mercado estn, en su mayora, compuestos
especficamente por los materiales bsicos mencionados arriba. Entre los cidos grasos, el
cido esterico todava encuentra amplia aplicacin como un material que mejora la
procesabilidad de compuestos y sus caractersticas de curado a la vez. Es usado en gran
medida como un constituyente del sistema emulsificante para cauchos sintticos. Debido al
bajo punto de fusin y al carcter ceroso de los cidos grasos, stos mejoran el mezclado y el
procesamiento intermedio. Reducen la pegajosidad de los compuestos. Los cidos grasos
producidos a partir de aceites vegetales y grasas animales (Figuras 9, 10) son
predominantemente mezclas de cidos grasos de C16 - C18. A pesar de tener una volatilidad
ms alta, los cidos grasos que tienen una longitud de cadena ms corta como el cido lurico
(C12), son usados ocasionalmente. Los cidos grasos que tienen una longitud de cadena ms
larga son, por supuesto, muy apropiados, pero son raros y muy costosos para la industria del
caucho.

Lubricantes
Materias Primas Importantes para Acidos Grasos
Aceite de castor
Aceite de nuez de coco
Aceite de arenque
Aceite de oliva
Aceite de pepita de palma
Aceite de soja
Sebo
Aceite de algodn
Aceite de man
Aceite de linaza
Aceite de palma
Aceite de colza
Aceite de girasol
Figura 9


Lubricantes
Acidos Grasos Importantes
Acido graso Longitud Enlaces dobles
Acido palmtico
Acido esterico
Acido oleico
Acido ercico
Acido ricinoleico*)
Acido linoleico
Acido linolnico
*)Acido 12-hidroxioleico
C16
C18
C18
C22
C18
C18
C18
0
0
1
1
1
2
3

Figura 10

La compatibilidad limitada del cido esterico con los cauchos sintticos, y la necesidad de
productos especiales para resolver problemas complejos de procesamiento ha llevado al
desarrollo de lubricantes ms modernos. Las materias primas para la mayora de los
lubricantes son mezclas de glicridos tales como aceites vegetales y grasas animales. En la
Figura 9 se muestran ejemplos tpicos de ellos. A travs de la saponificacin de los glicridos

8
se obtienen mezclas de cidos grasos que varan en la distribucin de la longitud de la cadena
de carbono y en su grado de insaturacin.
En la Figura 10 se muestran los cidos grasos ms importantes. Los procesos de separacin y
purificacin llevan a cidos grasos especficos que son la base de los lubricantes hechos a
medida en el procesamiento del caucho.
Los steres de cidos grasos se producen a partir de la reaccin de los cidos grasos con
varios alcoholes. Aparte de los buenos efectos de lubricacin, ellos promueven la
humectacin y la dispersin de los materiales del compuesto.
De los steres encontrados naturalmente, la cera de carnauba se usa tradicionalmente como
lubricante para cauchos fluorados. El material es extrado de las hojas de palma de carnauba.
Es conocido tambin como base para lustres. La cera de montana es un ster fsil obtenido
del carbn marrn a travs de la extraccin con solvente.
En los primeros tiempos fue usado ampliamente en compuestos para suelas, para mejorar la
terminacin de la superficie y para facilitar el pulido sin afectar adversamente la adhesin.
Las longitudes de la cadena de carbono de los componentes cidos y alcoholes varan entre
C20 y C34.
Los jabones metlicos se producen a travs de la reaccin de las sales de cidos grasos
solubles en agua (por ejemplo potasio) con sales metlicas (por ejemplo ZnCl
2
) en solucin
acuosa (proceso de precipitacin). Tambin, los jabones metlicos se obtienen por medio de
una reaccin directa de los cidos grasos con xido metlico, hidrxido o carbonato.
Los jabones metlicos ms importantes son jabones de zinc y calcio, y los jabones de zinc
ocupan la mayor proporcin del mercado. Debido a que los jabones de calcio tienen menos
influencia sobre la reaccin de reticulacin y sobre la prevulcanizacin en la mayora de los
casos, son usados en compuestos a base de elastmeros que contienen halgenos, como CR o
halobutilo. Los jabones metlicos se basan, en su mayora, en cidos grasos de C16 - C18.
Los lubricantes modernos contienen frecuentemente las sales de cidos grasos insaturados,
debido a su mejor solubilidad en el caucho y sus puntos de fusin ms bajos.
El jabn mejor conocido, el estearato de zinc, se usa tambin como agente de empolvamiento
para planchas no curadas cuya base son mayormente cauchos no polares. La compatibilidad
del estearato de zinc es a menudo limitada, debido a su alta cristalinidad. Puede haber
eflorescencia, lo que llevar a una separacin de los pliegues en artculos ensamblados.
En general, los jabones metlicos son tambin buenos agentes de humectacin. Bajo la
influencia de altas velocidades de cizallamiento ellos promueven el flujo del compuesto, pero
sin cizallamiento la viscosidad permanece alta (resistencia en crudo). Los jabones de cidos
grasos insaturados demostraron tambin su valor como una alternativa fsica a los peptizantes
qumicos, a travs de su efecto lubricante; ellos exhiben una alta compatibilidad con el
caucho.
Mezclas de sales de zinc a base de cidos carboxlicos alifticos y aromticos son excelentes
activadores del curado que retrasan marcadamente la reversin en compuestos de NR con un
sistema de curado de azufre convencional (Patente DE 3831883 C1).
Los alcoholes grasos se obtienen a partir de la reduccin de cidos grasos. Los alcoholes
grasos lineales son usados raramente como aditivos de procesamiento para compuestos de
caucho. Actan como lubricantes internos y reducen la viscosidad. Se usan ocasionalmente
en productos patentados como componente de dispersin y despegue. En general, su
compatibilidad es buena.
El alcohol estearlico (1-octadecanol), sin embargo, tiene compatibilidad limitada y tiende a
eflorescer.
Las amidas de cidos grasos son producto de la reaccin de cidos grasos o sus steres con
amonaco o aminas. Todos los productos de este grupo tiene un efecto de activacin ms o
menos fuerte sobre la prevulcanizacin; esto tiene que ser tenido en cuenta por el formulador.

9
Las amidas de cidos esterico, oleico, y ercico son lubricantes usados a menudo en
termoplsticos.
La bis-estearamida de etileno (EBS) que tiene un punto de fusin alto, 140 C, raramente se
usa como lubricante en compuestos de caucho ya que puede ocasionar problemas de
dispersin.
La amida de cido ercico se usa ocasionalmente con el fin de reducir el coeficiente de
friccin del SBR vulcanizado.
Las organosiliconas son relativamente nuevas en el grupo de los lubricantes. Se producen a
travs de la condensacin de derivados de cidos grasos con siliconas, y combinan una
compatibilidad excepcionalmente buena a travs del componente orgnico con las excelentes
propiedades lubricantes y de despegue de las siliconas. Dependiendo de su estructura se
pueden adaptar a elastmeros comunes o especiales. Tienen una alta estabilidad trmica.
Debido a su alta compatibilidad, las Organosiliconas no dependen de los temidos problemas
de reduccin de la adhesin, delaminacin o contaminacin general, que se asocian
generalmente con la presencia de siliconas en la industria del caucho! Adems mejoran
significativamente el calandrado y el desmolde.
Las ceras de Polietileno y Polipropileno de bajo peso molecular se dispersan fcilmente en
NR y cauchos sintticos. Actan como lubricantes y agentes de despegue. Mejoran la
extrusin y el calandrado de compuestos secos en particular, y reducen la pegajosidad de
compuestos de baja viscosidad. Su compatibilidad con cauchos polares como CR o NBR es
limitada. Esto puede llevar a problemas de adhesin o unin cuando se usan altas dosis. Las
ceras de PE se usan ocasionalmente como componentes en combinaciones de lubricantes.
El polipropileno se encuentra a menudo en lubricantes para la industria del plstico.
Otros productos
Grafito, disulfuro de molibdeno y productos fluorocarbonados deben mencionarse como
lubricantes. Estas sustancias, sin embargo, son raramente usadas ya que son ms bien
lubricantes de superficie antes que materiales para formulacin.
Propiedades y Modo de Accin de los Lubricantes
Los mayores efectos positivos que pueden conseguirse en diversas etapas del procesamiento
usando lubricantes, estn listados en la Figura 11.
A menudo se ha sugerido una clasificacin
estricta de los productos en lubricantes
internos y externos. No es posible una
diferenciacin exacta, con la excepcin de
unos pocos ejemplos como grafito o PTFE
en polvo. Prcticamente todos los
lubricantes para compuestos de caucho
combinan efectos de lubricacin internos
y externos. Esto no slo depende de su
estructura qumica sino tambin del
polmero especfico en el que son usados.
En general, la solubilidad en el elastmero
es un factor determinante.
Un aditivo de procesamiento que acte
predominantemente como un lubricante
interno servir principalmente como
modificador de la viscosidad especfica y
mejorar la dispersin de la carga mientras
que el comportamiento de deslizamiento
est influenciado en un menor grado.


Lubricantes - Beneficios Posibles

Mezclado

Incorporacin de la carga ms rpida
Mejor dispersin
Menor temperatura de descarga
Viscosidad reducida
Mejor despegue

Procesamiento

Calandrado y extrusin ms rpido y fcil
Despegue mejorado
Menos consumo de energa

Moldeo

Llenado de la cavidad ms rpido a menor
presin de operacin
Tensin reducida en partes moldeadas debido a
un menor tiempo de llenado de la cavidad
Ciclos ms cortos
Mejor despegue
Ensuciamiento del molde reducido
Figura 11

10
En la Figura 12 se muestra una clasificacin esquemtica de lubricantes para PVC tomada de
la literatura.

Lubricantes
Internos - Externos
Tipo Longitud de la cadena del cido graso Modo de accin

Alcoholes grasos

Esteres de cidos grasos
Acido graso
Jabones metlicos
Amidas de cidos grasos

Aceite parafnico
Cera parafnica
Cera de polietileno

C14-C18

C14-C18
C14-C18
C16-C18
C16-C18

ramificada
recta

interno






externo
Figura 12


Las parafinas estn listadas como lubricantes externos pero actuarn como internos si, por
ejemplo, se usan en PE o EPM. Esto significa que un aditivo actuar principalmente pero no
exclusivamente como lubricante interno o externo.

Un lubricante con accin predominantemente externa mejorar en gran medida el
deslizamiento y reducir la friccin entre el elastmero y la superficies de metal de los
equipos de procesamiento. Su influencia sobre la viscosidad del compuesto es marginal. La
dispersin de la carga puede mejorarse a travs de la acumulacin en la interfase entre el
elastmero y la carga. Altos niveles de dosis, sin embargo, pueden llevar a una
sobrelubricacin (sobreconcentracin) y subsiguiente eflorescencia.

La lubricacin se logra a travs de una reduccin de friccin. En la fase inicial de adicin, el
lubricante cubre al elastmero y otros posibles compuestos y se reduce la friccin contra las
partes de metal del equipo de procesamiento. Con temperatura creciente, el lubricante
comienza a derretirse y es moldeado en la matriz por la accin cizallante del mezclador.

La velocidad y el grado de incorporacin del lubricante dentro del elastmero estn
determinados por el punto de ablandamiento, viscosidad de ablandamiento y solubilidad.
Estos factores dependen de su estructura qumica y su polaridad.

STRUKTOL ZEH, 2-etilhexanoato de zinc, se comporta como un soluto verdadero en NR y
es disuelto completamente.
El criterio qumico para la eficacia de los lubricantes orgnicos son la longitud de la cadena
hidrocarbonada, el grado de ramificacin, la insaturacin y la estructura y polaridad de los
grupos terminales.

La accin de los lubricantes basados en cidos grasos puede ser explicada aceptablemente a
travs de la teora de micelas tomada de la qumica surfactante. Su comportamiento es
comparable al de los jabones, en otras palabras, sales de cidos grasos en agua como medio
polar o aceite mineral como material no polar (Figuras 13 - 15).






11

Tecnologa Surfactante - Usos Comerciales

En Agua:

En Aceites Minerales:

Soluciones de jabn concentrado tienen viscosidades altas

Las grasas lubricantes son sistemas multifase
(aceite, jabn y agua)

Ambos productos brindan excelente lubricacin de alto cizallamiento (pero son duros en reposo)

Los cauchos como los hidrocarburos A.P.M. se comportan similar al aceite mineral

Figura 13 A.P.M. = alto Peso Molecular



























Figura 14

Las concentraciones altas de jabn dan en agua una estructura de gel y en grasas lubricantes
de aceite mineral forman un sistema multifase que consiste de aceite mineral, jabn y agua.
En reposo, ambos sistemas son productos duros.



















Figura 15

Micela lamilar
Micela laminar
Formacin de Micela en un Medio Polar (por ejemplo Agua)
Micela laminar
Micela esfrica
Formacin de Micela en un Medio No Polar (por ejemplo Aceite Mineral)
Micela laminar Micela esfrica

12
Bajo la influencia de altas velocidades de cizallamiento, como las que se producen en el
procesamiento de caucho, exhiben deslizamiento considerable (Figuras 16 y 17). Esto se debe
a la formacin de micelas de los jabones de superficie activa en el medio circundante.


















Figura 16


















Figura 17





Los derivados de cidos grasos (Figura 18) consisten en cadenas de hidrocarburos no polares
de diferentes longitudes, rectas o ramificadas, saturadas o parcialmente insaturadas, con
grupos polares pegados a sus terminaciones. Estas sustancias pueden, por ejemplo, (como se
describi en la Figura 14) formar micelas esfricas o laminares tridimensionales en el medio
acuoso polar. La porcin polar, o mejor dicho, el grupo funcional terminal de la molcula de
jabn que es hidroflico, apunta hacia el exterior.




Surfactantes en la Matriz del Polmero
Tensin de cizallamiento nula flujo

Lubricantes
Jabones metlicos como aditivos reolgicos

13

En un medio no polar como el
aceite mineral se forman
micelas inversas; ahora la
parte hidrofbica, no polar
apunta hacia el exterior al
medio circundante (Figura
15).

La existencia de micelas en
soluciones surfactantes no
acuosas ha sido probada por
medio de difraccin de rayos
X, microscopa electrnica,
ultracentrifugacin y anlisis
de fluorescencia, se han

detectado agregados laminares o esfricos de 10 - 40
molculas surfactantes












Figura 18











Figura 18


Se considera que el caucho es mayormente de naturaleza no polar y es similar a un aceite
mineral, pero con mayor peso molecular, cuando los jabones metlicos que tienen una cadena
hidrocarbonada suficientemente larga se dispersan en este medio pueden formar micelas
esfricas o laminares. La cadena hidrocarbonada no polar de los jabones es soluble en el
caucho mientras que el grupo polar terminal permanece insoluble.
Debido a su solubilidad limitada, las micelas pueden formar agregados en pilas (Figura 16).
Como estructuras similares a los lubricantes de grafito y disulfuro de molibdeno, estos
agregados en capa pueden ser ubicados uno contra otro bajo la influencia de cizallamiento y
los compuestos del caucho fluyen ms fcilmente.


La cohesin relativamente fuerte de los agregados formados por estearato de zinc puede
notarse a travs de un leve aumento de la resistencia en crudo de los compuestos de NR que
incluyen este jabn metlico en altas concentraciones.










Lubricantes Aditivos de Procesos
Alcohol Graso
Amida Grasa
Ester de cido
Graso
Jabn Metlico
Grupo no polar
Grupo polar

14
En las Figuras 19 y 20 se muestra el efecto relacionado con la estructura, de los lubricantes a
base de cidos grasos.



JABONES DE ZINC
Estructura - Relaciones con Propiedades
ESTRUCTURA PROPIEDAD

Longitud de la cadena hidrocarbonada

Menos de 10 C
Ms de 10 C

Distribucin de la longitud de la cadena (mezcla)

Angosta




Ancha





Polaridad

Alta
(grupos funcionales, sales metlicas)

Baja


Ramificacin

Presencia





Incapaz de formar micelas efectivas
Acta como surfactante



Altamente cristalino
Mayor Punto de Fusin
Pobre dispersibilidad
Puede eflorescer fcilmente

Amorfa
Menor Punto de Fusin
Se dispersa fcilmente
Reducida tendencia a eflorescer
Aumenta la solubilidad



Aumento de afinidad a superficies metlicas
Ms actividad superficial

Acta internamente
Menor eflorescencia



Desestabiliza la cristalinidad
Totalmente soluble: No hay eflorescencia
ZEH es un lquido
Figura 19





JABONES DE ZINC
Estructura - Consideraciones de la Propiedad

La mayora de los jabones de zinc son solubles en caucho
Actan como lubricantes intermoleculares

Mayor longitud de la cadena HC
Mejor accin surfactante

Presencia de insaturacin
Mejor dispersabilidad
Muchos jabones de zinc comerciales son mezclas indeterminadas
resultantes del "corte" de cidos grasos naturales usados en la
fabricacin.
Figura 20




15
En la Figura 21 se encuentran listados los jabones metlicos de la lnea de productos Struktol

Los grupos polares de ciertos cidos
grasos y sus derivados exhiben una
alta afinidad a superficies de metal y
son fcilmente absorbidos. Esto ha
sido notado en evaluaciones de flujo,
por medio de la formacin de un film
en la superficie del metal. Luego de
algunos ciclos, hay una mejora en el
llenado de la cavidad y se alcanza el
equilibrio. An niveles bajos de
lubricantes pueden, ocasionalmente,
conducir a la formacin del film. El
film es extremadamente delgado (en
algunos casos mono molecular) y no
puede detectarse mediante el uso de
medios analticos convencionales. Es
bastante estable y resiste el
cizallamiento relativamente alto.
Como la capa es delgada, se eliminan marcas
de flujo o problemas de unin.


Jabones Metlicos en Uso
ESTRUCTURA PRODUCTO

C
12
-C
18
saturado


C
16
-C
18
insaturado



Ramificado

Arilo, Alquilo

Mezcla Zn, K

Laureato de zinc
Estearato de zinc

STRUKTOL A 50 P
STRUKTOL A 50 L
STRUKTOL A 60

STRUKTOL ZEH

STRUKTOL AKTIVATOR 73

STRUKTOL EF 44 A
Figura 21



La formacin del film debe facilitar, en teora, el desmolde, y la alta estabilidad trmica del
lubricante debe reducir la contaminacin del molde. Sin embargo, este no siempre es el caso
en la prctica. Debido a que la compatibilidad limitada es el factor esencial y determinante
para la efectividad de los lubricantes externos, debe eliminarse una sobredosis o de otra
manera aparecer una eflorescencia indeseada.

Estudios internos, no publicados, con varios lubricantes en diferentes compuestos de goma
han demostrado que el nivel crtico de dosis para un solo aditivo puede variar entre menos de
1 phr y ms de 5 phr, dependiendo del elastmero.

En la mayora de los casos la dosis crtica fue alrededor de 2 phr.
La concentracin requerida de lubricante, bajo condiciones prcticas, depende de los
procedimientos de procesamiento usados y, en particular, del nmero de otros compuestos
incluidos en la formulacin y sus niveles de dosis particulares; por lo tanto es necesario
verificar la compatibilidad del lubricante elegido para una frmula especfica.

Los aditivos son absorbidos fcilmente por las cargas, por lo tanto se requiere de altas dosis
cuando se usan cargas altamente activas o altas cantidades de carga. Ciertos plastificantes
pueden reducir la compatibilidad y provocar la eflorescencia de los aditivos.











16



Procesamiento con Lubricantes


Ya que la mayora de los lubricantes estn disponibles en escamas o pastillas, son fciles de
manipular y procesar. Pueden ser pesados sin polvillo y se incorporan fcilmente. En algunos
casos se agregan al inicio del ciclo de mezclado, junto con las cargas, para hacer uso de sus
efectos dispersantes. Muchos de ellos tambin pueden ser agregados sobre el final. Debido a
sus relativamente bajos puntos de fusin, los productos se ablandarn rpidamente y
brindarn una dispersin uniforme.

Cuando se requiere dar mayor importancia al efecto lubricante, los aditivos de procesamiento
deben agregarse sobre el final. En la Figura 22 se muestran los efectos de los lubricantes
seleccionados, agregados en el primer paso o al finalizar, respectivamente.






Dnde agregar Lubricantes en el ciclo de mezcla
Flujo en molde espiral
Llenado de la cavidad
















Figura 22



Dependiendo de los requerimientos y de la compatibilidad, la dosis vara entre 1 y 5 phr.
Usualmente, la dosis mnima es 2 phr. Para un efecto lubricante excepcionalmente alto en
compuestos pegajosos, o donde altas velocidades de extrusin y un desmolde fcil son
crticos, deben ser tiles niveles de dosis ms altos. Esto se aplica tambin a compuestos con
alta incorporacin de cargas.





4
4,2
4,4
4,6
4,8
5
NBR
WB 222
#2540
NR
WB 16
#2554
NR
A 50 P
#2540
Control
Adicin en el 1 paso
Adicin en el 2 paso

17
Productos Struktol y sus Usos

STRUKTOL WB 222 es un ster de cidos grasos saturados. Es un lubricante y un agente de
despegue altamente efectivo, usado principalmente para elastmeros polares.

STRUKTOL WB 212 est basado en un ster de cido graso hidroflico de alto peso
molecular. El producto sirve como agente de dispersin para materiales en polvo y tiene
excelentes propiedades de despegue.

STRUKTOL WB 16 es un excelente lubricante, principalmente para cauchos no polares.
Como mezcla de jabones de calcio y amidas de cidos grasos saturados puede exhibir un
efecto de activacin.

STRUKTOL HPS 11 est compuesto por derivados de cidos grasos especialmente
diseados para optimizar la interaccin entre el polmero y el aditivo. Es efectivo en
aumentar la fluidez, promover el desmoldeo y mejorar en general las condiciones de
procesamiento.

STRUKTOL WB 42, una mezcla de derivados de cidos grasos, provee una mejora en el
flujo en un amplio rango de elastmeros.

STRUKTOL WA 48 se usa satisfactoriamente en caucho de epiclorhidrina como un agente
de despegue y lubricante efectivo.

STRUKTOL W 33 ESCAMAS es un agente dispersante y lubricante para casi todos los
elastmeros. Puede lograrse una incorporacin rpida de la carga y eliminacin de
aglomeracin de carga en compuestos altamente cargados.

STRUKTOL WS 180 y STRUKTOL WS 280 son compuestos de organosilicona que
combinan un comportamiento de despegue sobresaliente con buenas propiedades de flujo.
El STRUKTOL WS 180 puede reducir drsticamente la contaminacin del molde.

STRUKTOL ZB 47 es una formulacin especial de Jabon de Zinc que se puede usar para
plastificar compuestos de NR. Ofrece alta resistencia a la reversin. Muy efectivo en
compuestos de NR cargados con carga mineral. Mejora el blowout y la generacin de calor
(HBU)

STRUKTOL A 50 P, A 60 son jabones de zinc de cidos grasos insaturados. Se usan
principalmente como peptizantes fsicos en compuestos de NR.

STRUKTOL W 80 es una mezcla de lubricantes y derivados de cidos grasos. W 80
confiere plasticidad sobre cargas y otros componentes en polvo.

STRUKTOL EF 44 A es una mezcla de derivados de cidos grasos con predominancia de
jabones de zinc. El producto es especialmente adecuado para extrusiones. Acta como un
activador del curado.

STRUKTOL HM 97 es una mezcla de ceras polietilnicas de baja viscosidad. Es muy
recomendada para compuestos de EPDM.

Para mayor informacin, dirjase por favor a las tablas de aplicacin.

18
Peptizantes Fsicos y Qumicos

La masticacin y la peptizacin son etapas
del procesamiento, sobre el molino abierto
o en el mezclador interno, en las cuales la
viscosidad del caucho se reduce a niveles
que facilitan el procesamiento posterior, o
an haciendo factible el procesamiento.

La masticacin denota la rotura
termomecnica del caucho a temperaturas
relativamente bajas. El trmino incluye
reduccin de la viscosidad lograda a travs
del uso de jabones de zinc como
lubricantes intermoleculares.


Peptizacin del Caucho
Beneficios
Ms rpida incorporacin de la carga

Mejor dispersin de los compuestos

Mezclas de elastmeros mejorada

Temperaturas de procesamiento reducidas

Propiedades de flujo mejoradas
(calandrado, extrusin, moldeado)

Pegajosidad de las mezclas en crudo mejorada
Figura 23
Peptizacin fsica y masticacin se refieren al mismo proceso.

La peptizacin qumica describe la rotura termo-oxidativa, catalizada, del caucho a (en su
mayora) temperaturas elevadas.
La peptizacin y la baja viscosidad facilitan la incorporacin de cargas y otros ingredientes
del compuesto y pueden mejorar su dispersin. Una mejora en el flujo del compuesto lleva a
una produccin ms fcil de semi elaborados como perfiles o pre-formas para moldeo. Se
obtienen tiempos de procesamiento ms cortos y menor consumo de energa.

A menudo es difcil el mezclado homogneo de cauchos con viscosidades muy diferentes. En
este caso el caucho de alta viscosidad puede romperse a travs de la peptizacin para permitir
un mejor mezclado con el otro elastmero de baja viscosidad.

Ya que la mayora de los cauchos sintticos de hoy se proveen con distintos niveles de
viscosidad, la peptizacin est restringida principalmente al caucho natural.
Al comienzo del procesamiento del caucho, cuando el caucho natural era el nico elastmero
disponible, la peptizacin de este material flexible y de alta viscosidad jug un rol
importante. Los primeros mtodos de peptizacin han sido puramente procesos mecnicos, en
otras palabras, la masticacin por medio de un rotor eje introducido por Hancock en 1928. De
cualquier forma, fue relativamente temprano cuando se descubrieron los productos qumicos
que catalizan y favorecen la rotura.

Se han hecho muchos intentos para evitar la etapa de reduccin de la viscosidad o rotura en el
ciclo de mezclado y producir caucho natural con una viscosidad normalizada y que permita
que el mismo est listo para usar.
El mtodo integra la rotura cataltica dentro del proceso de produccin. En particular durante
los ltimos aos aumentaron las actividades en este campo para cubrir las demandas de una
industria del caucho en busca de una rebaja en los costos de procesamiento.

Struktol Co.of America, bien conocido como productor lder de agentes peptizantes, ha
lanzado varios productos peptizantes efectivos. Ellos permiten la rotura del caucho natural
durante la produccin y el procesamiento y aseguran una dispersin ptima del peptizante en
el caucho, por lo tanto se logra una reduccin rpida de la viscosidad.


19



































Figura 24

Durante los ltimos tiempos los peptizantes fsicos han ganado mayor importancia. Ellos
actan como lubricantes internos y reducen la viscosidad sin romper la cadena del polmero.
Generalmente los jabones de zinc han demostrado ser muy efectivos en este rol.
Uno puede distinguir entre peptizacin qumica, rotura mecnica y reduccin de la viscosidad
a travs de la lubricacin. Mientras la rotura mecnica y qumica del elastmero dan como
resultado una escisin de la cadena, se obtienen un peso molecular ms bajo y una
distribucin de pesos moleculares ms ancha. Los lubricantes no cambian las cadenas
moleculares, en otras palabras, no se las rompe.
Durante la rotura mecnica, la larga cadena de molculas de caucho se rompe bajo la
influencia de un alto cizallamiento del equipo de mezclado. Se forman fragmentos de cadena
con radicales libres como terminales, que se recombinan con molculas de cadena larga si no
estn estabilizados. Las cadenas son ms cortas, se reduce el peso molecular y la viscosidad
cae.
En las Figuras 25 y 26 se muestra el curso que sigue la rotura de la cadena de poliisopreno.













Figura 25

Figura 26

Peptizacin fsica del Caucho Natural
En ausencia
de oxigeno
En
presencia de
i
Recombinacin
Radicales peroxdicos
Energa mecnica
En presencia
de oxgeno

Secuencia de Reaccin

ROO + RH ROOH + R

R + O
2
ROO

2ROOH RO + ROO + H
2
O
CH
3
CH
3

- CH
2
C = CH CH
2
CH
2
C = CH CH
2
-
CH
3
CH
3

- CH
2
C = CH CH
2
CH
2
C = CH CH
2
-
Peptizacin fsica del Caucho Peptizacin fsica del Caucho
R R

R R
+
R R + ROO OOR

20
Para estabilizar los radicales, estos deben ser capaces de reaccionar con el oxgeno. La
afinidad de radicales alilo por el oxgeno depende de otros grupos en la cadena. Los grupos
de electrones que se repelen como los del -CH
3
aumentan la afinidad. Los grupos de
electrones que se atraen fuertemente tales como los de -Cl, -CN y aquellos como los fenilos,
que slo atraen levemente los electrones, no tienen afinidad por el oxgeno. Por lo tanto los
radicales ROO

pueden acumularse en la cadena resultando en ramificacin y formacin de

gel. Los grupos perxido que reaccionan con cadenas de vinilo ramificadas (estructuras 1.2)
pueden llevar a uniones entrecruzadas y ciclizacin, en particular a altas temperaturas.
Se requiere una resistencia en crudo y especialmente una viscosidad suficiente del elastmero
para la peptizacin fsica, por lo cual las cadenas moleculares pueden romperse durante el
cizallamiento en el equipo de mezclado. Los cauchos cristalizables, como el caucho natural,
tienen una resistencia en crudo muy alta y por lo tanto pueden romperse ms rpidamente.
La temperatura es un factor importante en la peptizacin. Cuando se grafica la rotura de NR
vs. la temperatura (Figura 27) puede verse que el efecto es ms bajo en el rango de 100 - 130
C. Se forma una curva envolvente cerca de las curvas de la masticacin termo-mecnica y la
rotura termo-oxidativa a temperaturas elevadas. En la prctica, ambos modos de reaccin se
superponen. Sobre la rotura termo-oxidativa el nmero de sitios reactivos para reacciones
radicales aumenta con la temperatura.
























Figura 27

Con cauchos sintticos, aparte de divisin de las cadenas ramificadas, ocurre formacin de
gel. La separacin de la cadena causada por cizallamiento mecnico ocurre exclusivamente a
bajas temperaturas. Debido al carcter termoplstico de los elastmeros, a mayor
cizallamiento menor temperatura. Con temperatura en aumento, la movilidad de las cadenas
del polmero aumenta, ellas se deslizan una sobre otra y la entrada de energa y la fuerza de
cizallamiento generada caen. La tensin de cizallamiento sobre la rotura puede tambin estar
influenciada por el equipo de mezclado y su puesta en marcha.

La rotura termo-mecnica es intensa en energa y tiene un coeficiente de temperatura
negativo.
100 130 C
temperatura
Masticacin a bajas
temperaturas (termo-mecnica)
Reduccin
de
la viscosidad
Peptizacin
(masticacin
Masticacin a elevadas
temperaturas
(termo-oxidativas)
Peptizacin del NR Reduccin de la viscosidad vs. temperatura

21
























Como reaccin de oxidacin, la
rotura
Termo-oxidativa tiene un coeficiente
de
temperatura positivo (Figura 28), en
otras palabras, el efecto aumenta con
la temperatura. Aqu la demanda de
energa es ms baja debido a la
plasticidad del elastmero. Mientras
la peptizacin fsica a bajas
temperaturas depende en gran medida
de los parmetros de la mquina, la
peptizacin qumica es acelerada por
la temperatura y los catalizadores, en
otras palabras, por los agentes
peptizantes.













Figura 28


Los agentes peptizantes pueden actuar como aceptores de radicales a bajas temperaturas y en
ausencia de oxgeno y durante la rotura oxidativa, a travs de la formacin de radicales
primarios, como promotores o como catalizadores de oxidacin para la disociacin de
cadenas de hidroperxidos formadas espontneamente.



Todos los agentes peptizantes cambian el comienzo de la rotura termo-oxidativa a bajas
temperaturas (Figura 28). De los agentes peptizantes usados en los inicios (Figura 29) slo
estn disponibles ahora combinaciones de activadores especficos con tiofenoles, disulfuros
aromticos y mezclas de activadores con sales de cidos grasos.
Por razones ecolgicas y toxicolgicas los tiofenoles han sido dejados de usar. Para un mejor
manipuleo y una dispersin ms fcil en el compuesto, los agentes peptizantes son ofrecidos
casi exclusivamente como grnulos con ceras de derivados de cidos grasos como soporte.





Peptizacin de NR con y sin Peptizante
0 1 2 3 4 [min]
180


160


140


120


100


0
[C]
56
61
50
77
51
39

Influencia de la Temperatura y el
Tiempo sobre la Viscosidad Mooney

22

















Figura 29

Los activadores permiten comenzar la rotura a temperaturas ms bajas y acelerar la
peptizacin termo-oxidativa. Ellos son quelatos (complejos) de cetoxima, ftalocianina o
acetilacetona con metales como Fe, Co, Ni o Cu; hoy da, se usan casi exclusivamente
complejos de hierro. Estos quelatos facilitan la transferencia de oxgeno mediante la
formacin de complejos de coordinacin inestables entre el tomo del metal y la molcula de
oxgeno. Esto desune el enlace O-O y el oxgeno se vuelve ms reactivo. Debido a la alta
efectividad de los activadores o promotores, los agentes peptizantes slo contienen una
pequea cantidad de ellos.

Recientemente, dispersiones de agentes peptizantes comunes se agregan al ltex de NR.
Luego de la coagulacin se encuentran presentes en el cogulo como dispersiones finas y
degradan el caucho hasta la viscosidad deseada en el secado. Para la produccin de caucho de
baja viscosidad se agregan agentes peptizantes como una dispersin, tambin se agregan a
grumos coagulados de la taza antes de pasar a al molino de masticado.

Cules son los Beneficios de los Agentes Peptizantes?

Aceleran la plastificacin (reducen el tiempo de mezclado)
Reducen el consumo de energa
Promueven la uniformidad batch a batch
Facilitan el mezclado de elastmeros
Reducen los costos de mezclado
Mejoran la dispersin
Los ahorros de tiempo y energa cuando se usan agentes peptizantes pueden llegar hasta el 50
% en el proceso de mezclado. Debido a la alta efectividad de los agentes peptizantes, las
dosis son muy bajas y sus costos individuales casi no afectan, comparado con los ahorros de
costos de produccin que deben obtenerse.

S-
NH NH
O=C C=O
CI
CI
CI CI
CI
SH
CI
CI
CI CI
CI
SH Zn
2
Difenildisulfuro Difenilamida (DBD) Pentaclorotiofenol
(PCTP)
Pentaclorotiofenato de Zinc

Agentes Peptizantes Comunes

23
Los cauchos sintticos son ms difciles de peptizar que NR e IR debido a:

Nmero ms bajo de dobles enlaces (SBR, NBR)
Grupos de electrones que se atraen en la cadena que estabilizan los dobles enlaces (CR,
NBR, SBR)
Grupos del lado del vinilo que fomentan la ciclizacin a temperaturas ms altas (NBR,
SBR, CR)
Resistencia en crudo ms baja debido a una cristalizacin defectuosa (NBR, SBR)

Pero los cauchos sintticos pueden romperse por medio de agentes peptizantes. Esto, sin
embargo, requiere de dosis y temperaturas altos cuando se usan los productos clsicos. Por
esta razn, hoy da ellos son peptizados fsicamente con sales de cidos grasos insaturados y
es de gran ventaja el hecho de que la cadena del polmero no resulta daada.

Caucho Natural de Baja Viscosidad
Actualmente, durante la produccin de los grados de caucho natural CV y LV, se usan los
agentes peptizantes. Cuando se usa ltex, se agrega la dispersin de agentes peptizantes luego
de la purificacin y antes de la coagulacin. Permanece en el cogulo y el caucho se rompe
en el secado y en el procesamiento sobre una extrusora usada como rompedora. El agente
dispersante que an no ha sido totalmente utilizado, permanece finamente disperso en el
caucho y llevar a una rpida reduccin de la viscosidad luego del procesamiento.
Cuando se usan los cogulos de la taza, los grumos purificados son esparcidos con la
suspensin de agente peptizante, y el caucho natural se rompe durante el procesamiento sobre
las extrusoras antes de ser expulsado. Los procesos son bastante simples y dan buenos
resultados cuando las pequeas cantidades de agentes peptizantes requeridas son medidas
exactamente.
En el pasado, se usaron soluciones de sal de sodio de Pentaclorotiofenol, Durante la
acidificacin del ltex la sal finamente distribuida fue precipitada junto con el cogulo.

Procesamiento con Agentes Peptizantes
Los agentes peptizantes se agregan al caucho al comienzo del ciclo de mezclado. Como la
mayora de ellos son provistos en forma de pastillas que son incorporadas y dispersadas
fcilmente, los masterbatches de peptizantes son escasamente usados hoy da. La dispersin
homognea es imperiosa, o de otra manera puede ocurrir una variacin de la viscosidad intra-
batch. Mientras fue una prctica comn en los primeros tiempos incluir un paso corto de
peptizacin en el ciclo de mezclado antes de la adicin de las cargas, hoy da la carga se
agrega muy temprano para mejorar el cizallamiento y la rotura. Sin embargo, los promotores
son absorbidos por las cargas. Por lo tanto es aconsejable agregar la carga slo luego de la
incorporacin del agente peptizante en el caucho.
Cuando se mezcla el caucho natural con caucho sinttico de menor viscosidad se ha probado
que es til peptizar levemente el caucho natural antes de agregar el caucho sinttico.
Debido a que los antioxidantes inhiben la rotura oxidativa del caucho, ellos deben agregarse
en una etapa tarda durante el procesamiento del caucho natural. Con cauchos sintticos, una
adicin temprana del antioxidante puede evitar la ciclizacin.


24
Productos Struktol y sus Usos

La lnea de productos Struktol incluye peptizantes qumicos y fsicos. Los peptizantes
qumicos son predispersiones de un disulfuro aromtico combinado con un catalizador
organo metlico y otros materiales en un soporte tipo cera a base de un ster de cido graso
STRUKTOL A 82 es un peptizante qumico que contiene un promotor y es provisto como
pastillas fciles de procesar. Tiene excelentes cualidades dispersantes y brinda la mejor
uniformidad dentro del batch y entre batches.
STRUKTOL A 86 combina un peptizante qumico y un promotor. Su composicin es
similar a la del STRUKTOL A 82. Con una concentracin ms alta de sustancia activa, es
ms efectivo que el STRUKTOL A 82.
STRUKTOL A 89 es el producto ms concentrado y efectivo dentro de la lnea de agentes
peptizantes. Es una mezcla de un disulfuro aromtico, un promotor y un aglutinante a base de
un ster de cido graso
STRUKTOL A 60, A 50 son jabones de zinc predominantemente de cidos grasos
insaturados. Son peptizantes fsicos muy efectivos para caucho natural y poliisopreno
sinttico. Son usados frecuentemente como lubricantes altamente efectivos con el fin de
mejorar las caractersticas de procesamiento generales.
STRUKTOL A 91F son jabones de zinc especialmente diseados para una alta eficiencia,
especialmente a altas esfuerzos de corte. Buena estabilidad al calor (Resistencia a la
reversin).


Peptizantes Qumicos vs. Fsicos (phr)


















Figura 30

La Figura 30 muestra la influencia de agentes peptizantes qumicos y fsicos sobre la rotura,
medida como la viscosidad Mooney, de caucho natural (RSS No. 1) en un mezclador interno
de laboratorio de 1 litro a 65/49 r.p.m. y una temperatura de inicio de 90 C. Las muestras
para la prueba Mooney fueron tomadas luego de 6, 9, 12 y 15 minutos.
Cuando se usan peptizantes fsicos a niveles de dosis ms altos que para los peptizantes
qumicos, se obtienen resultados similares. El RSS No. 1 crudo tiene una viscosidad Mooney
de104.
0
10
20
30
40
50
STRUKTOL A 82 (0,8) STRUKTOL A 86 (0,2) STRUKTOL A 50 P (3) STRUKTOL A 60 (3)
6 min 9 min 12 min 15 min
Viscosidad Mooney ML 100 C (1' + 4')
# 1847

25
Agentes Homogeneizantes

Los agentes homogeneizantes son productos que mejoran la homogeneidad de mezclas de
elastmeros, y tambin ayudan a la incorporacin de otros compuestos (Figura 31). Debido a
su uso, se reduce la variacin de la viscosidad intra-batch y batch a batch.

Son mezclas a base de resinas que
exhiben una buena compatibilidad
con varios elastmeros y facilitan la
mezcla a travs de ablandamiento y
humectacin tempranos de las
interfaces del polmero. Ya que la
resinas de ablandamiento exhiben
una cierta pegajosidad, los polmeros
que tienden a desmenuzarse y las
mezclas de polmeros se unirn ms
rpidamente, la entrada de energa se
mantiene en un nivel alto, en otras
palabras, el mezclado es ms
efectivo y los tiempos de mezclado a
menudo pueden reducirse.

Debido a las excelentes propiedades
de humectacin de los agentes
homogeneizantes, las cargas son
incorporadas a una velocidad ms
rpida y son distribuidas ms uniformemente.
Las aglomeraciones de la carga pueden ser
evitadas frecuentemente.

Agentes Homogeneizantes

En Mezclas de Elastmeros

mejoran la homogeneidad del compuesto
mejoran la firmeza del batch
reducen energa/tiempo para completar el mezclado
mejoran la tersura del stock
normalizan las caractersticas de procesamiento
(extrusin, calandrado, etc.)
mejoran la pegajosidad
mejoran la dispersin de la carga

En Compuestos de Homopolmero

reducen el nervio
mejoran la uniformidad del procesamiento
mejoran la pegajosidad
mejoran la dispersin de la carga
alisan stocks rugosos
Figura 31


Aparte de sus efectos compactantes los homogeneizantes llevan a mejorar la resistencia en
crudo cuando se usa como un reemplazo parcial del aceite de proceso, y se facilita el flujo del
compuesto a travs de una homogeneidad mejorada y un cierto efecto de ablandamiento.
Aumentan la pegajosidad en crudo de muchos compuestos y mejoran la eficiencia de agentes
de pegajosidad.

Los agentes homogeneizantes promueven:

La mezcla de elastmeros
La uniformidad batch a batch
La incorporacin y dispersin de la carga
El acortamiento de los tiempos de mezclado
Ahorros de energa
La pegajosidad de la mezclas en crudo
A mayor diferencia en el parmetro de solubilidad y/o en la viscosidad de cada elastmero
componente en una mezcla, ms difcil es producir una mezcla homognea (Figura 32). Las
mezclas de plastificantes, cada uno compatible con diferentes elastmeros, pueden, en teora,

26
ser efectivas en mejorar la homogeneidad de la mezcla, siempre que tengan una viscosidad
suficientemente alta como para mantener un alto cizallamiento en el mezclado. Los
plastificantes tienen la desventaja de ser propensos a migrar y eflorescer. Por lo tanto, son
ms frecuentemente usadas mezclas de productos de pesos moleculares ms altos como las
resinas.

Parmetros de Solubilidad de Elastmeros y Plastificantes
Elastmero Plastificante Agente Homogeneizante


11.0










10.0







9.0

8.0



AU, EU

NBR (alto ACN)




NBR (med ACN)

NBR (bajo ACN)

CR

SBR
NR
BR
IIR

EPDM


EPM



Eteres polares
Esteres altamente polares






Esteres polares bajos

Aromtico


Naftnico


Parafnico

Figura 32

Las resinas homogeneizantes son, en s mismas, mezclas complejas, y contienen partes que
son compatibles con estructuras alifticas y aromticas en una mezcla.

Compuestos Resinosos
RESINA APLICACIN

Resinas cumaronas


Resinas de petrleo



Polmeros de refuerzo

Asfalto, bitumen, alquitrn



Lignina


Colofonias


Resinas de fenol formaldehdo




Incorporacin de la carga
Agente de pegajosidad

Reduccin de viscosidad
Incorporacin de la carga
Agente de pegajosidad

Alta dureza

Incorporacin de la carga
Reduccin de viscosidad
Agente de pegajosidad

Refuerzo
Incorporacin de la carga

Emulsificante
Agente de pegajosidad

Agente de pegajosidad
Resina reforzante
Resina de curado
Figura 33
STRUKTOL 40 MS
Homogeneizante
STRUKTOL 60 NS
Homogeneizante

27
Los compuestos resinosos y las materias primas potenciales para uso como resinas
homogeneizantes (Figura 33) pueden ser divididos en:

Resinas de hidrocarburos que incluyen resinas cumarona-indeno, resinas de petrleo,
resinas de terpeno, bitmenes, alquitrn y copolmeros, como polmeros de refuerzo de alto
contenido en estireno y Colofonias, sus sales, steres y otros derivados,
Resinas fenlicas de varias clases como resinas de alquilfenol/formaldehdo, productos de
condensacin del alquilfenol y del acetileno, lignina y modificaciones de la misma, por
nombrar algunas.
Las resinas cumarona, producidas a partir de alquitrn de hulla, fueron las primeras resinas
sintticas usadas como aditivos de procesamiento, debido a su habilidad para actuar como
agentes dispersantes mejorando la incorporacin de la carga, y como agentes de pegajosidad.
Son polmeros aromticos tpicos que consisten principalmente de poliindeno. Los elementos
estructurales de estos copolmeros son (Figura 34) metilindeno, cumarona, metilcumarona,
estireno y metilestireno. El rango de fusin de estos productos est entre 35 y 170 C.



































Figura 34


Las resinas de petrleo son productos relativamente econmicos usados, a menudo, en dosis
bastante altas, hasta 10 phr y ms. Son polmeros producidos del corte C5 de aceites
minerales altamente craqueados. Las resinas de petrleo son relativamente saturadas y
tambin disponibles con un alto contenido de estructuras aromticas. Los grados con un bajo
contenido de compuestos aromticos tienen un efecto plastificante ms fuerte. Los grados
altamente saturados son usados por la industria de la pintura. Aparte del ciclopentadieno,
o
CH = CH
2

n
CH = CH
2

CH
3
CH
3

Indeno Cumarona Estireno
Poli indeno o-metilestireno metil indeno
Resinas Cumarona Componentes estructurales

28
diciclopentadieno y sus derivados metilados ,se encuentran en estas resinas estireno,
metilestireno, indeno, metilindeno y homlogos ms altos de isopreno y piperileno.
Esto debe explicar su alta compatibilidad con diferentes elastmeros.
Los copolmeros como los masterbatches de resinas de alto contenido en estireno se usan
para compuestos de alta dureza. Mientras que el poliestireno recto difcilmente puede ser
procesado en compuestos de caucho, los copolmeros de estireno y butadieno con alto
contenido de estireno han probado su mrito.
El polioctanmero (Vestenamer), producido a travs de una reaccin de descomposicin
doble a partir de ciclooctano, es otro polmero til para vulcanizados de alta dureza. Debido a
su carcter termoplstico es un elastmero fcil de procesar y de reticular que ha ganado
importancia.
Ha sido usado donde la resistencia en crudo y la estabilidad dimensional de los extrudados
son de importancia, la alta cristalinidad de Vestenamer brinda una buena rigidez debajo de la
Tg, cuando se funde, Vestenamer tiene una baja viscosidad y puede contribuir para con las
caractersticas de flujo del compuesto.




















Figura 35

Las resinas de terpeno son muy compatibles con el caucho y producen una alta pegajosidad.
Sin embargo, son usadas principalmente para adhesivos. Los polmeros son a base de o- y |-
pineno. El anillo de ciclobutano est abierto durante la polimerizacin y se forman
compuestos polialquilatados (Figura 35). Las resinas de terpeno mejoran el funcionamiento y
la resistencia al envejecimiento contra la oxidacin de los cauchos.
El asfalto y el bitumen son productos usados desde los comienzos del procesamiento del
caucho. Su efecto de pegajosidad no es muy distinguible. Son productos relativamente
econmicos. Mientras el asfalto es un producto surgido naturalmente, el bitumen es
producido a partir de los residuos de la produccin de aceite mineral. El bitumen soplado,
oxidado con el propsito de lograr puntos de solidificacin, se conoce tambin como caucho
mineral y es un buen aditivo de procesamiento, por ejemplo, en compuestos que tienen un
alto porcentaje de polibutadieno y que por lo tanto son difciles de procesar. El caucho
mineral es usado exitosamente tambin para mejorar la resistencia al aplastamiento de las
extrusiones.
Las colofonias son productos naturales obtenidos del rbol de pino. Son mezclas de
sustancias orgnicas, en su mayora cidos doblemente insaturados, como el cido abitico,
C CH
3

CH
3

n
|-Pineno
Politerpeno
Resinas Terpnicas Constituyentes Principales

29
cido pimrico y sus derivados (Figura 36). Con el propsito de reducir la sensibilidad a la
oxidacin, las resinas estn parcialmente hidrogenadas o desproporcionadas. Su acidez tiene
un leve efecto retardante. Se dice que la resistencia a la abrasin es mejorada, en particular la
de SBR.
El cido de colofonia es ampliamente usado (como una sal) en la produccin de cauchos
sintticos (SBR) debido a sus propiedades emulsificantes.































Figura 36




Las resinas fenlicas (Figura 37) son usadas principalmente como agentes de pegajosidad,
resinas de refuerzo, resinas de curado y en adhesivos.
La lignina tiene una estructura compleja a base de varios fenoles sustituidos que estn
unidos, en parte, por medio de unidades de hidrocarburos alifticos. Como sub-producto de la
industria celulosa y especialmente de la industria papelera est disponible en grandes
cantidades y tiene un buen costo. A menudo fue usado para suelas de zapato donde mejoraba
la incorporacin y la dispersin de altas cantidades de carga mineral.







COOH
COOH COOH COOH
COOH
COOH COOH
CH = CH
2

CH
3

cido
cido cido Neoabitico cido Pimrico
cido cido cido Tetrahidroabitico
cidos de Colofonia

30




































Figura 37


Los agentes homogeneizantes modernos son mezclas de resinas sintticas no endurecedoras
de distintas polaridades, compatibles con caucho. Con su composicin especfica, promueven
la homogeneizacin de elastmeros que difieren en peso molecular, viscosidad y polaridad.
Son tambin herramientas valiosas para compuestos de homopolmeros.

Como un ejemplo, debe mencionarse el uso de un agente homogeneizante bien conocido,
STRUKTOL 40 MSF ESCAMAS, en compuestos de butilo que, como se sabe, son difciles
para procesar. La dispersin de la carga, la adhesin de los empalmes, las propiedades fsicas
y la impermeabilidad son mejoradas significativamente a travs del uso de esta resina.

Procesamiento con Agentes Homogeneizantes
Los agentes homogeneizantes se agregan usualmente al comienzo del ciclo de mezclado,
particularmente cuando se usan mezclas de elastmeros. Exhiben una efectividad ptima
cerca de su temperatura de ablandamiento.
La dosis recomendada es entre 4 y 5 phr. Elastmeros difciles de mezclar requerirn una
adicin de 7 a 10 phr.
OH
+ CH
3
C CH
2
C = CH
2

CH
3

CH
3
CH
3

H
+

CH
3
C CH
3

CH
3
C CH
3

OH

CH
2

CH
3

Alquilacin
CH
3
C CH
3

CH
3
C CH
3

OH

CH
2

CH
3

+ HCHO
H
+

OH
CH
2

C
8
H
17

OH
CH
2

C
8
H
17

OH
+ (n+1)
H
2
O
C
8
H
17

n
n = 3 9


Agentes de pegajosidad: Alquilfenoles Sntesis (simplificada)
Condensacin

31
Productos Struktol y sus Usos

STRUKTOL 40 MS y STRUKTOL 40 MSF (ESCAMAS) son mezclas de resinas de
hidrocarburos aromticos oscuras que presentan una muy buena compatibilidad con la
mayora de los elastmeros convencionales, tales como SBR, NR, NBR, CR, IIR, CIIR,
BIIR, EPDM y BR y son usados en mezclas de elastmeros y en compuestos de
homopolmero. Se facilita significativamente el mezclado de elastmeros con diferentes
polaridades y/o viscosidades. En particular compuestos para cmaras de neumticos y cojines
internos que son difciles de procesar, han sido mejorados significativamente con
STRUKTOL 40 MSF.
STRUKTOL 60 NS y STRUKTOL 60 NSF son mezclas de resinas de hidrocarburos
alifticos de color claro. Son diseadas para compuestos de color claro donde un no-
manchado est especificado. Su accin es comparable con las de STRUKTOL 40 MS y
STRUKTOL 40 MSF (ESCAMAS). Los productos han probado su importancia, en
particular, en compuestos basados en mezclas NBR/EPDM.

STRUKTOL TH 20 ESCAMAS es una mezcla de resinas de hidrocarburos alifticos y
aromticos. Tiene buenas propiedades homogeneizantes y mejora significativamente la
pegajosidad de las mezclas en crudo. STRUKTOL TH 20 FLAKES es un producto oscuro.
Su compatibilidad con todos los elastmeros convencionales es excelente.

STRUKTOL TH 64 es una mezcla de resinas de bajo peso molecular. Se usan como agentes
de pegajosidad para elastmeros natural y sintticos para conferir pegajosidad persistente en
el tiempo.

STRUKTOL STRUKREZ 110 es una mezcla de resinas polimricas. Facilitan la mezcla de
elastmeros de diferentes polaridades y viscosidades.

STRUKTOL STRUKREZ 220 es una mezcla de resinas seleccionadas por sus propiedades
para mejorar la procesabilidad de los polmeros. El Strukrez 220 mejora la pegajosidad en
crudo.


32
Agentes de Dispersin

Dado que los agentes de dispersin son generalmente derivados de cidos grasos, pueden ser
considerados como un subgrupo dentro de los lubricantes. La propiedad principal, sin
embargo, es la dispersin. En particular ellos mejoran la dispersin de componentes slidos.
Reducen el tiempo de mezclado y tienen una influencia positiva sobre las siguientes etapas
del procesamiento. Los agentes dispersantes poseen propiedades de humectacin
distinguibles. A menudo son steres de cidos grasos menos polares. Debido a que
generalmente es deseable una combinacin de propiedades dispersantes y una buena
lubricacin los agentes disponibles en el mercado son, ocasionalmente, mezclas de cidos
grasos de alto peso molecular y jabones metlicos. La mayora de los productos del mercado
se ofrecen como "agentes dispersantes y lubricantes" y no estn listados separadamente en las
listas de productos.

Su modo de accin ya ha sido descripto en el captulo de lubricantes.


Procesamiento con Agentes Dispersantes

Los agentes dispersantes se agregan usualmente junto con las cargas. La forma del producto y
su baja temperatura de fusin facilitan la incorporacin. Cuando las cargas se agregan en dos
pasos, los agentes dispersantes deben agregarse al comienzo. La dosis de estos productos est
entre 1 y 5 phr. Debido a su alta efectividad, sin embargo, dosis bajas a menudo sern
suficientes. Incorporaciones de carga muy altas requerirn dosis ms altas.


Productos Struktol y sus Usos

STRUKTOL W 34 ESCAMAS, una mezcla de steres de cidos grasos y jabones metlicos
sobre un soporte inorgnico, se suministra en pastillas. Las cargas son incorporadas y
dispersadas rpidamente, particularmente cuando deben procesarse grandes cantidades. Se
evitan las aglomeraciones y se mejora significativamente la uniformidad batch a batch. Su
accin lubricante conduce a ciclos de mezclado acortados, menor consumo de energa y
menores temperaturas de mezclado. Se facilita el procesamiento intermedio y se mejora el
despegue. El STRUKTOL W 34 ESCAMAS se usa predominantemente en NR, SBR,
EPDM, CR, CSM y ACM.

STRUKTOL D5 es una mezcla de steres de cidos grasos naturales y jabones metlicos,
suministrado en forma de pastillas marrones. Mientras su principal beneficio es la mejora en
la dispersin, STRUKTOL D5 tambin tiene un espectro de aplicacin similar al del
STRUKTOL W 34 ESCAMAS. Es compatible con todos los elastmeros comunes.


33
Agentes de Pegajosidad

Como la mayora de los cauchos sintticos son menos pegajosos que el caucho natural, a
menudo es necesario agregar sustancias de pegajosidad. Esto debera conducir a mejorar la
adhesin de los pliegues crudos (pegajosidad de las mezclas en crudo) durante el armado y
mejorar la unin entre las superficies en contacto. Se usan tambin en compuestos de caucho
natural "seco" altamente cargado. Le deben dar a los compuestos de caucho un alto grado de
pegajosidad, que se mantiene durante el almacenamiento y facilita el procesamiento a travs
de una reduccin de la viscosidad. Por otro lado, los compuestos no deben pegarse al equipo
de procesamiento, ni llevar a la obtencin de vulcanizados pegajosos. Las propiedades fsicas
y el comportamiento de envejecimiento no deben ser afectados adversamente. La pegajosidad
no debe ser reducida por componentes como las ceras.

Desafortunadamente, el mecanismo de pegajosidad de los compuestos de caucho no es
totalmente entendido. Las teoras actuales son insatisfactorias.
El ensayo de la pegajosidad por medio de mtodos de laboratorio es problemtico. La
mayora de los tests realizados en la corteza miden la adhesin en tensin, no se diferencian
suficientemente y fallan cuando se involucra una leve cohesin. Adems, la reproduccin de
estos mtodos de prueba es pobre.

Los agentes de pegajosidad son productos que ocasionalmente deben actuar como agentes
homogeneizantes (que han sido discutidos previamente). Comprenden colofonia, resinas
cumarona-indeno, resinas de alquilfenol-acetileno y alquilfenol-aldehdo. Otras resinas de
hidrocarburos como resinas de petrleo, resinas de terpeno, asfalto y bitumen tambin pueden
incluirse, aunque su efectividad no es mayormente alta. Ocasionalmente se usan resinas
alqudicas.
Los agentes de pegajosidad de resinas fenlicas son resinas novolaca polialquilatadas
termoplsticas. Los sustituyentes p- son grupos alquilo C4 a C12, sin embargo, son
mayormente grupos C8 o C9. El tamao y la configuracin de los sustituyentes controlan la
compatibilidad de la resina.

A mayor compatibilidad entre el elastmero y la resina, menor es la viscosidad del
compuesto y se mejora el flujo en la interface entre los pliegos. Los pesos moleculares son,
en general, del orden de los 600 a 1800 y el rango de fusin est entre 80 y 110 C. La dosis
es, usualmente, de 3 a 5 phr.
La resina ms conocida es Koresin, un producto de adicin polimrica de p-terc. butilfenol y
acetileno. Su efectividad est influenciada marginalmente por el calor, la humedad y el
oxgeno atmosfrico. Tiene un punto de fusin excepcionalmente alto, aproximadamente de
130 C.

Se dice que las resinas de alquilfenol introducidas ms recientemente son casi tan altamente
efectivas y menos sensibles a las ceras o lubricantes.

Las resinas de xileno-formaldehdo son agentes de pegajosidad altamente efectivos, con
buenas propiedades plastificantes, que mejoran la unin, por ejemplo, en el moldeo por
inyeccin. Son conocidas desde hace un largo tiempo pero, debido a sus altas viscosidad y
pegajosidad, no son muy populares.
Por lo tanto son ofrecidas tambin como lquidos secos.




34
Procesamiento con Agentes de Pegajosidad
Las resinas que tienen un punto de fusin alto deben agregarse tempranamente en el ciclo de
mezclado con el propsito de garantizar el derretimiento y una dispersin suficiente. Las
resinas blandas pueden agregarse junto con las cargas para hacer uso de sus propiedades de
humectacin y dispersin. Una adicin relativamente tarda puede ser til para una
pegajosidad de las mezclas en crudo. Las resinas de alta viscosidad son precalentadas
ocasionalmente para un fcil manipuleo.

Los niveles de dosis normales pueden variar entre 3 y 15 phr.

Productos Struktol y sus Usos

STRUKTOL TS 30 y STRUKTOL TS 35 son resinas blandas aliftico-aromticas que
presentan una efectividad distintiva como agentes de pegajosidad, y exhiben buenos efectos
plastificantes. Acentan significativamente la pegajosidad de las mezclas en crudo de
compuestos a base de caucho sinttico, tales como SBR, BR, NBR y CR, suministran una
incorporacin de la carga y una dispersin mejoradas y tienen una resistencia a las extraccin
por medio de hidrocarburos alifticos y aceites minerales relativamente buena. STRUKTOL
TS 30 es una pasta amarilla y STRUKTOL TS 35 es un lquido viscoso levemente coloreado.
Ambos productos estn disponibles como lquidos secos para un fcil manipuleo: TS30DL y
TS35DL.

STRUKTOL TS 50, una resina aromtica sinttica, fue desarrollada especficamente para
compuestos de EPDM, que son conocidos por su falta de pegajosidad de las mezclas en
crudo. El producto se suministra como una pasta marrn-amarilla en sachets de PE
prepesados para un fcil uso.


35
Plastificantes

Aunque los plastificantes representan un gran grupo separado de los otros componentes,
pueden ser considerados tambin como aditivos de procesamiento aunque no cumplan con la
definicin de la figura 2. No slo modifican las propiedades fsicas del compuesto y del
vulcanizado, sino que tambin pueden mejorar el procesamiento, tal como se muestra en la
Figura 38.


Influencia de los Plastificantes

Sobre las propiedades fsicas

Menor dureza
Elongacin ms alta
Vida flexible mejorada
Mejor comportamiento a baja temperatura
Tendencia al hinchamiento
Resistencia a la llama
Comportamiento antiesttico











Sobre el procesamiento

Menor viscosidad
Incorporacin ms rpida de la carga
Ms fcil dispersin
Menor demanda de energa y menos generacin
de calor durante el procesamiento
Mejor flujo
Mejor despegue
Mejor pegajosidad de las mezclas en crudo.

Figura 38


Como modificador de propiedades en compuestos de caucho, los plastificantes pueden
reducir el punto de transicin de segundo orden (punto de transicin vitrea) y el mdulo de
elasticidad. Como resultado, se mejora la flexibilidad en fro. El mdulo esttico y la
resistencia a la traccin son disminuidos en la mayora de los casos y, correspondientemente,
resulta una elongacin a la rotura ms alta. Plastificantes especiales brindan un retardo de la
llama, propiedades antiestticas, pegajosidad de las mezclas en crudo o permanencia.

El efecto de ablandamiento de los plastificantes lleva mayormente a una mejora del
procesamiento a travs de incorporacin de la carga y dispersin facilitadas, menores
temperaturas de procesamiento y mejores propiedades de flujo.
Los plastificantes actan sobres los elastmeros a travs de su poder solvente o de
hinchamiento. Pueden dividirse en dos grupos: Plastificantes primarios o verdaderos que
tienen un efecto solvente y plastificantes secundarios o diluyentes que no son solventes y
actan como diluyentes.

Es prctica comn dividir a los plastificantes en aceites minerales y plastificantes sintticos.
Los aceites minerales, subproductos de la industria de aceites lubricantes, tienen la mayor
porcin del mercado como plastificantes relativamente baratos, que son usados en gran escala
en compuestos para neumticos y productos de caucho en general, para reducir los costos. A
altos niveles de dosis permiten cantidades de carga ms altas. Los aceites minerales se
dividen en parafnicos, naftnicos y aromticos. Todos exhiben una alta compatibilidad con
los cauchos de dieno poco polares o no polares.


36
ALTO
BAJO
La compatibilidad de los plastificantes con el elastmero es de gran importancia para su
ptima efectividad. Est determinada en gran medida por la polaridad relativa del polmero y
del plastificante. Una mezcla homognea y estable del plastificante y el elastmero se logra
cuando sus polaridades son casi la misma. En cualquier caso, se requiere una compatibilidad
suficiente para lograr la procesabilidad y las propiedades fsicas requeridas sin problemas de
separacin, que pueden ser observados en forma de exudacin o eflorescencia o volatilidad o
esfumado durante el procesamiento.
La Figura 39 lista diferentes elastmeros y plastificantes de ster de acuerdo a su polaridad,
que facilita la seleccin del plastificante adecuado.

No se incluyen los aceites minerales. Entre ellos los productos aromticos tienen una
polaridad ms alta mientras que los parafnicos son prcticamente no polares.



Elastmero Plastificante

NBR, ACN muy alto

AU, EU
NBR ACNalto

NBR, ACN medio
ACM, AEM

CO, ECO
CSM

CR
NBR, ACN bajo
CM
HNBR
SBR
BR
NR
Halo-IIR
EPDM
EPM
IIR
FKM
Q




Fosfato

Esteres aromticos de dialquilter
Disteres de dialquilter

Esteres tricarboxlicos
Plastificantes polimricos
Disteres de poliglicol
Disteres de alquil alquilter
Disteres aromticos
Tristeres aromticos



Disteres alifticos
Esteres epoxidizados

Monosteres de alquilter

Monosteres alquilo

Figura 39



Los elastmeros lquidos son plastificantes que pueden ser vistos como aditivos de
procesamiento. Ellos se reticulan durante la vulcanizacin y no pueden extraerse. Las
propiedades del vulcanizado tienen una variacin insignificante.

Entre los plastificantes sintticos, los steres son del tipo ms ampliamente usado. Por
razones de costo y de compatibilidad se usan principalmente en cauchos polares. Su funcin
principal es modificar las propiedades, ms que mejorar el procesamiento. En muchos casos
mejoran la flexibilidad a baja temperatura y la elasticidad de los vulcanizados. Son usados
preferentemente en NBR, CR y CSM.






37
Los plastificantes de ster pueden dividirse en plastificantes para propsito general y
plastificantes especializados que, con la ms reciente modificacin de propiedades se han
vuelto ms importantes. Tales propiedades son:

Flexibilidad en fro
Resistencia al calor
Resistencia a la extraccin
Retardante de la llama
Comportamiento antiesttico

De los plastificantes de ster monomricos, los steres de cido ftlico representan al grupo
ms grande, ya que son relativamente econmicos. La longitud de la cadena de carbono de
los componentes alcohol va desde C4 a C11, y a menudo se usan mezclas de alcoholes en el
proceso de esterificacin. El nmero de tomos de C y el grado de ramificacin determinan
las propiedades de los steres. Un nmero grande de tomos de C reduce la compatibilidad,
volatilidad y solubilidad en agua. Empeora la procesabilidad y mejora la solubilidad en
aceite, la viscosidad y la flexibilidad en fro. Un alto grado de ramificacin conduce a un
comportamiento pobre a baja temperatura, volatilidad ms alta, oxidacin ms simple y
resistividad ms alta.

Los plastificantes que mejoran, en particular, el comportamiento a baja temperatura y la
elasticidad de los vulcanizados, son los disteres alifticos de cidos glutrico, adpico,
azeldico y sebcico. Ellos son mayormente esterificados con alcoholes que tienen cadenas
ramificadas, tales como 2-Etilhexanol o isodecanol. Los oleatos y tiosteres son usados
comnmente en CR. Los steres a base de trietilnglicol y tetraetilnglicol o teres de glicol
de cidos adpico y sebcico y tioteres, son usados como plastificantes de baja temperatura
en NBR y CR.
Se dispone de una amplia variedad de plastificantes de baja temperatura, mientras que las
diferencias en efectividad a menudo son insignificantes. La eleccin se determina finalmente
por propiedades como la volatilidad o la compatibilidad.

Los vulcanizados resistentes al calor requieren plastificantes que tengan una volatilidad baja.
Debe notarse que la volatilidad del producto puro no es decisiva, sino que lo es la volatilidad
del vulcanizado, que depende de la compatibilidad y la migracin.

Los plastificantes particularmente adecuados para elastmeros polares son, por ejemplo, los
trimelitatos o steres de pentaeritritol, steres polimricos y politeres aromticos, que actan
tambin como agentes de pegajosidad. En comparacin con los plastificantes de steres
comunes, su procesabilidad es ms dificultosa. Los steres polimricos exhiben,
especialmente, una notable resistencia a la extraccin con aceites y solventes alifticos. Este
grupo de plastificantes ha probado su uso en vulcanizados resistentes al calor a base de
elastmeros trmicamente estables como HNBR, ACM y CSM.

Los plastificantes de steres retardantes de la llama juegan un papel relativamente importante,
ya que los productos que contienen halgenos, como las parafinas cloradas, no estn
permitidas para su uso. Los steres de fosfato se usan a menudo. Varios grupos estn

38
comercialmente disponibles, permitiendo una correcta eleccin con respecto a la resistencia
al calor o al comportamiento a baja temperatura. Ellos son steres alquilo, arilo y mezclados.

Los plastificantes antiestticos son otro grupo importante. Debido a que tienen una
compatibilidad limitada, se acumulan en la superficie del vulcanizado y reducen la resistencia
superficial. Los representantes mejor conocidos de este grupo son los steres y teres de
poliglicol.


Procesamiento de los Plastificantes

La incorporacin de los plastificantes, a niveles de dosis moderados, sobre molinos de dos
rodillos o en el mezclador interno, es relativamente fcil. Actan dispersamente durante la
incorporacin de la carga y al mismo tiempo se reduce la viscosidad del compuesto y,
consecuentemente, la temperatura de procesamiento. Los compuestos que contienen
plastificantes obtienen, generalmente, mezclas con una mejor pegajosidad en crudo y un
mejor comportamiento de extrusin.
En general, los plastificantes sintticos tienen muy poca influencia sobre la vida en
almacenamiento o la seguridad de prevulcanizacin de los compuestos.


Productos Struktol y sus Usos

La lista de productos de Struktol Co. Of America consiste de un nmero de plastificantes
especializados. Los productos se muestran en la tabla de aplicacin de la pgina 84

39
Preparados

Algunos ingredientes del compuesto son difciles de incorporar y dispersar durante el
mezclado, por ejemplo, un alto punto de fusin o la aglomeracin del ingrediente causarn
problemas. Otros ingredientes son altamente activos y son agregados slo en pequeas
cantidades. En estos casos puede usarse un sistema dispersante para producir una preparacin
o mezcla con un comportamiento del proceso significativamente mejorado.
Algunos productos qumicos para caucho, tales como algunos acelerantes, exhiben una
estabilidad de almacenamiento limitada, otros son sensibles a la humedad (CaO) o a la
oxidacin. Estos son protegidos por medio de aglutinantes o recubrimientos.
Frecuentemente los productos qumicos son polvos que son difciles de manejar y dispersar.
Pueden cargarse electrostticamente y, como resultado, la incorporacin ser ms dificultosa.
Los polvos son indeseables por razones toxicolgicas y ecolgicas y esto ha llevado
rpidamente al uso de aglutinantes y agentes dispersantes en la industria qumica.
Generalmente los preparados son polvos recubiertos, grnulos y masterbatches y raramente
son pastas.

Los polvos fciles de procesar son, en su mayora, mezclas de productos qumicos de tamao
de partcula fina con aceite y/o agentes dispersantes. Las mezclas muy homogneas son no
polvorientas, fciles de manipular y pesar y pueden dispersarse fcil y uniformemente en el
compuesto. El aceite y el agente dispersante pueden tener tambin una funcin de proteccin
del producto qumico.
Los grnulos de productos qumicos son usados ampliamente porque son fciles de
manipular. La forma ms simple son grnulos obtenidos a travs de fusin de productos
qumicos puros de bajo punto de fusin.
Los grnulos son, a menudo, mezclas de productos qumicos y varios aglutinantes. Ceras,
aceites, ltex, derivados de cidos grasos y elastmeros, se usan como aglutinantes.
Las formas de los grnulos son microperlas, macroperlas, pastillas, cilindros, esferas, cubos y
grnulos comprimidos.

En la mayora de los grnulos los productos qumicos estn muy finamente dispersos por lo
que se garantiza una dispersin sobresaliente en el compuesto. Las ventajas adicionales de los
grnulos son que estn libres de polvillo, son fciles de pesar, en particular en pesado
automtico, tienen buena estabilidad y una rpida dispersin, lo que puede reducir el tiempo
de mezclado y la generacin de calor.
Los masterbatches tradicionales, producidos a menudo por la misma industria del caucho a
partir de productos qumicos y un elastmero adecuado, han perdido su importancia con la
introduccin de grnulos unidos a elastmeros, que se producen como una lnea de productos
separada.

Las pastas son raramente usadas hoy, ya que son difciles de manipular.
Los beneficios que pueden obtenerse de los preparados estn remarcados en la Figura 40,
donde se compara la dispersin de azufre soluble e insoluble con una alternativa tratada con
aceite y preparados.









40
Azufre insoluble convencional Azufre soluble convencional
Azufre insoluble tratado con aceite Preparacin STRUKTOL de azufre soluble
Preparacin STRUKTOL de azufre insoluble Preparacin STRUKTOL de azufre
soluble/insoluble
Superior dispersin de los preparados de azufre STRUKTOL
Superior dispersin de los preparados de azufre STRUKTOL

41
Productos Struktol y sus Usos

Struktol ha desarrollado un nmero de preparados especiales fciles de procesar, a base de
xidos metlicos y azufre, que pueden ser difciles de dispersar. Son suministrados como
pastillas o polvos.

Preparados de Oxido Metlico
La lnea de productos incluye preparados de xido de zinc, perxido de zinc y xido de
magnesio. Son grnulos y polvos del producto qumico respectivo y del agente dispersante,
que brindan una estabilidad de almacenamiento mayor, un pesado ms fcil, mejor
manipuleo, excelente dispersin y estn libres de polvillo. Contribuyen a un procesamiento
ms fcil y a una mejor uniformidad batch a batch. Debido a su rpida incorporacin, los
ciclos de mezclado pueden acortarse y consecuentemente, puede minimizarse la historia
trmica de los compuestos. La lista de productos puede encontrarse en la tabla de aplicacin.

Preparados de Azufre
Se sabe que el azufre causa problemas de dispersin en los compuestos de caucho. Sin
embargo, es importante distinguir entre azufre soluble, insoluble y coloidal, todos los cuales
son usados.

El azufre coloidal, producido a travs del molido en molinos coloidales o de la precipitacin
de azufre de soluciones coloidales, es un material de tamao de partcula muy fina, muy
adecuado para compuestos de ltex. Sedimenta escasamente y puede ser muy bien
dispersado.

En compuestos de caucho slido se usa mayormente el azufre natural, soluble, molido y de
alta pureza (99.5% min.). Se usa preferentemente una partcula de tamao medio que es fcil
de dispersar.

En la mayora de los casos los compuestos de caucho contienen ms azufre del que es soluble
en el respectivo elastmero a temperatura ambiente. Usualmente, sin embargo, se logra una
disolucin completa durante el mezclado cuando la temperatura de mezclado es lo
suficientemente alta como para derretir el azufre. Durante el enfriamiento se forma una
solucin supersaturada en el compuesto, como fuente de cristales de azufre visible en la
superficie luego de la migracin.

La cristalizacin ocurre una vez que se alcanza el lmite de solubilidad. La velocidad de
migracin depende del contenido de carga y del elastmero. Compuestos altamente cargados
exhiben una velocidad de migracin ms baja. Significativamente, ms azufre es soluble en
NR y SBR que en NBR, EPDM o IIR.













42
Esto explica el largo tiempo de mezclado requerido para el azufre en IIR. Diferencias en la
solubilidad y velocidad de migracin pueden traer problemas cuando las mezclas de
elastmeros se almacenan durante largos perodos de tiempo. Las mezclas de NR/BR o
SBR/BR pueden mostrar una reduccin de la resistencia a la traccin y de la elongacin a la
rotura, cuando la vulcanizacin se realiza despus de un prolongado almacenamiento. (Figura
41)

























Figura 41

Ya que el azufre es menos soluble en BR y su velocidad de difusin es ms alta que en NR o
SBR, pueden formarse cristales romboidales de azufre relativamente grandes en la fase BR.
Por lo tanto es aconsejable retrabajar intensamente esas mezclas, luego de almacenamiento
prolongado y antes de que se realice el moldeado, y la vulcanizacin debe ocurrir tan pronto
como sea posible. Con el propsito de contrarrestar efectivamente estos problemas, se usa
azufre insoluble en lugar de azufre molido, cuando el nivel de dosis est por encima del
lmite de solubilidad del azufre. El beneficio del azufre insoluble es que es insoluble en
caucho, no migra y no produce eflorescencia.
El azufre insoluble se produce fundiendo el azufre soluble y enfriando instantneamente el
azufre caliente a temperatura ambiente. Se forma el azufre polimrico que es insoluble en
solventes orgnicos y elastmeros. En el mezclado, est presente en el compuesto de caucho,
como una suspensin en una forma similar a la de una carga inerte.
Durante el procesamiento debe tenerse en cuenta la estabilidad del azufre insoluble: Siendo
una modificacin metaestable, puede revertirse rpidamente a azufre rmbico,
particularmente a temperaturas elevadas y bajo la influencia de sustancias alcalinas. Por lo
tanto, la temperatura de procesamiento no debe exceder los 100 C mx. durante tiempos
prolongados.
Para una buena distribucin del azufre insoluble en un compuesto, se requiere un tamao de
partcula particularmente fina. Esto, sin embargo, hace que la dispersin en el elastmero sea
ms difcil. Adems, el azufre insoluble es fuertemente propenso a cargas electrostticas.
Los problemas expuestos han llevado a Struktol al desarrollo de preparados de azufre
adecuados. Estos son fciles de incorporar y excelentes para dispersar. Por esta razn, se
requiere slo un tiempo de mezclado corto a temperaturas relativamente bajas al final del
ciclo de mezclado. El azufre es tratado con agentes dispersantes y surfactantes especiales.

Los productos Struktol se describen en la tabla de aplicacin.

Resistencia a la Traccin vs. Tiempo
BR NR
- 100
70 30
100 -

43

Activadores

Los activadores son aditivos de procesamiento que ayudan a la vulcanizacin, en particular,
al curado con azufre normal. Actualmente, deben ser llamados ms correctamente activadores
de la cura.

Casi todos los acelerantes orgnicos requieren el uso simultneo de activadores inorgnicos u
orgnicos para desarrollar toda su efectividad. El activador inorgnico ms importante es el
xido de zinc. De los activadores orgnicos deben mencionarse los cidos palmtico y lurico
y sus sales de zinc. Estos pueden, tambin, mejorar la incorporacin y la dispersin de la
carga.

Una de las caractersticas sobresalientes de los activadores de la cura es que, cantidades
relativamente pequeas resultan en un marcado aumento del estado de cura.

Con muchos acelerantes, en particular aquellos a base de tiazoles como MTB o MTBS, el
sistema caucho-azufre-acelerador-xido de zinc experimenta una activacin adicional a
travs de la adicin de los cidos grasos mencionados arriba. Esto lleva a una mejora
significante en las propiedades fsicas.

La adicin de cido graso a los acelerantes a base de mercapto combinada con acelerantes
alcalinos secundarios hace posible controlar, en gran medida, el comienzo de la cura.
Se obtiene una mayor seguridad sobre la prevulcanizacin, y al mismo tiempo se logran
mejores propiedades fsicas.

Surge entonces un complejo a base de acelerantes, azufre, xido de zinc y cido graso, que
representa al agente acelerante actual. Esto fue bien ilustrado por Vander Kooi de Struktol
Company of America.
La funcin del complejo formado a partir del zinc divalente, el cido carboxlico, el azufre y
el acelerante es controlar la formacin de puentes de azufre durante la vulcanizacin.
El zinc, como elemento de transicin, tiene la habilidad de formar enlaces coordinados
relativamente fuertes, y los complejos resultantes son bastante estables.

Debido a la estructura electrnica del zinc, pueden formarse 4, 5 6 complejos de
coordinacin. Han sido aislados estos complejos con cidos grasos provenientes de la
vulcanizacin con acelerantes de tiazol y ditiocarbamato. Tambin se forman complejos t y
t-alilo entre el zinc y olefinas simples.

Se asume que el ion zinc causa la activacin de los complejos por medio de expansin y
contraccin de sus capas electrnicas, y esta es la fuerza impulsora en el proceso de
vulcanizacin.

La reaccin de apertura del anillo de azufre (Figura 42) y la formacin de un
entrecruzamiento (Figura 43) se muestran en los trabajos de Vander Kooi como ejemplos.







44
















Figura 42

Figura 43
La apertura del anillo de azufre es descripta como un complejo bipiramidal con aniones
azufre y oxgeno y azufre y por otro lado con azufre, dos ligandos amino y aniones oxgeno
(fragmentos de TBBS). Los complejos formados como intermediarios permiten una adicin
controlada de azufre activado en forma de complejo a la olefina y, por esta razn, se forman
los enlaces cruzados. Los acelerantes secundarios pueden incluirse y ser activados dentro de
estas estructuras.
Este modelo explica las diferentes clases de enlaces cruzados. Tambin hace comprensibles
las diferencias en energa de activacin y velocidad de reaccin de varios cauchos. Se
entienden tambin las reacciones competitivas entre los dobles enlaces y el enlace cis- de los
cidos grasos. La reaccin, probablemente, une parte del jabn de zinc a la cadena del
elastmero e inicia una red inica, secundaria.
La mejor solubilidad de una sal de cido graso, comparada con el xido de zinc, y la mejor
dispersin de los acelerantes y las cargas a travs de su accin como lubricante y agente
dispersante, parecen estar conectadas con las propiedades mecnicas superiores vistas a
menudo con el uso de los jabones de zinc.
La adicin de cido graso o su correspondiente jabn de zinc a compuestos con un sistema de
cura a base de acelerantes mercapto, realza el mdulo, la resistencia a la traccin, la dureza y
la elasticidad. Debe tenerse en cuenta, sin embargo, que debido a compatibilidad limitada,
algunos productos pueden causar eflorescencia.
Los efectos de los cidos grasos dependen, en gran medida, de su estructura. El efecto de
activacin aumenta con la longitud de la cadena. Debido a que el cido esterico y su sal de
zinc son relativamente econmicos, la industria del caucho ha estado satisfecha con ellos
durante mucho tiempo.
Hace varios aos se descubri que en compuestos para neumtico de NR, altas adiciones de
cido esterico (hasta 6 phr) mejoraban marcadamente la resistencia a la abrasin, el calor
generado y la resistencia a la reversin. Se redujo la deformacin por tensin. Esto condujo a
fomentar extensas investigaciones en los laboratorios de Struktol, con el propsito de
encontrar productos optimizados a partir de cidos grasos especficos y de sus sales.
Las altas dosis de cido esterico aumentan el nmero de enlaces cruzados monosulfdicos
estables y el estado de curado. Por lo tanto, se mejoran la resistencia a la reversin y la
deformacin permanente por compresin.
Los cidos grasos comerciales son, por ejemplo, cidos de cadena recta con cadenas
hidrocarbonadas de C12 a C18, saturados o insaturados, como los cidos lurico, oleico y
esterico. Estos cidos estn disponibles en combinaciones variables que resultan de la
refinacin de materias primas naturales.
Intermediario de la prevulcanizacin
R= metilos, H, ENB
Y= Otro cido graso
o acelerante
Intermediario del entrecruzamiento
complejo allico
Um ejmplo de aniones O.S
Bipimiramidales
Ligantes S,N,N

45
Jabones de Zinc para Caucho
Acido carboxlico Producto MP (C)

Insaturado

Insaturado/Saturado

Saturado


Ramificado

Cclico


Arilo

Talato de Zinc

Tallowato de Zinc

Laurato de Zinc
Estearato de Zinc

Etilhexanoato de Zinc

Naftenato de Zinc
Resinato de Zinc

STRUKTOL AKTIVATOR 73

80-100

95-105

120-130
120-130

lquido

lquido
130-200

95
Figura 44

Sales de zinc de varios cidos grasos estn en el mercado (Figura 44).

Dependiendo de la estructura de los cidos grasos, sus sales de zinc exhiben efectos bastante
diferentes en los compuestos de caucho (Figura 43). Sus propiedades fsicas estn
determinadas por la relacin entre la parte orgnica y el contenido de metal y sus estructuras.
Por encima de los 6 a 8 tomos de carbono su solubilidad en agua es muy baja. El grupo
hidrofbico determina el parmetro de solubilidad, en otras palabras, son surfactantes. De
este modo, pueden formar capas de micelas entre las cadenas del elastmero. Por lo tanto, son
capaces de mejorar el flujo del compuesto.

Varios jabones de cidos orgnicos han sido probados en NR con el propsito de demostrar la
dependencia de sus propiedades sobre la estructura. Se examin la influencia de la longitud
de la cadena (Figura 46), de la ramificacin (Figura 47) y del contenido de grupos arilo
(Figura 48) sobre la densidad de enlaces cruzados y la resistencia a la reversin. Los
compuestos de caucho usados fueron formulaciones prcticas del tipo de las que se usan en
neumticos. La retencin del mdulo luego de sobrevulcanizado (Figura 49) y la deformacin
permanente por compresin reducida (Figura 50) muestra los efectos de diferentes estructuras
de cido.
La densidad de enlaces cruzados y la estructura de la red son controladas por la estructura y
la dosis de los jabones de zinc, la estructura del elastmero, sin embargo, tambin debe
tenerse en cuenta cuando se estudian los efectos.

Efectos de Curado
Debidos a la Estructura del Jabn de Zinc

Figura 45
Resistencia a la Reversin con Jabones de Zn
Acidos grasos lineales

Figura 46
0
5
10
15
20
Acido
Esterico
Jabn de Zinc
de Sebo
Jabn de Zinc
Arilo
Jabn Alquilo
Ramificado
M

d
u
l
o
,

M
P
a
Mdulo Reversin
4

3


2


1


0
T
(
m
i
n
)
T
o
r
q
u
e
a
5
p
t
G
o
t
e
o
0
1
2
3
4
5
6
Acid o
es t erico
C6 C8 C1 0 C1 2 C1 8
t95r/t90 a 160 C


46


Efecto de la Reversin de cido graso ramificado
Jabones de Zn C
8
-C
10


Figura 47

Los jabones de zinc provenientes de mezclas de cidos de C16 a C18 saturados e insaturados
son, ms bien, lubricantes antes que activadores del curado. Los jabones de zinc a base de
cidos alifticos que contienen grupos arilo y cidos alifticos ramificados exhiben, sin
embargo, una efectividad diferente como activadores del curado (Figura 45). Se obtiene una
alta resistencia a la reversin con jabones de zinc lineales de cidos de C8-C10.
Comparaciones de jabones de zinc a base de cidos grasos ramificados muestran que los
cidos carboxlicos ramificados primarios tambin tienen prcticamente el mismo efecto
positivo sobre la reversin.
Una polaridad y una actividad ms altas de los grupos arilo lleva tambin a productos
efectivos para el control de la resistencia a la reversin.
Las sales de zinc arilo, adems, mejoran significativamente la velocidad de extrusin, como
se muestra en la Figura 51. A travs de la seleccin correcta de los cidos grasos y las
correspondientes sales de zinc, se pueden lograr mejores caractersticas de cura con cauchos
de dieno, particularmente NR, en otras palabras, pueden controlarse la velocidad de curado,
la densidad de reticulacin y el tipo de puentes de azufre. Esto resulta en una mejor
resistencia a la reversin, mejores propiedades dinmicas, tan delta y calor generado
reducidos y tambin mejores propiedades fsicas, tales como menor deformacin permanente
por compresin y mdulo ms alto.
Cuando se usan jabones de zinc, el cido esterico puede ser eliminado parcial o totalmente,
en particular cuando se usan a altos niveles de dosis. Adems, puede reducirse la dosis de
xido de zinc. Struktol ha desarrollado varios productos entre los cuales STRUKTOL
AKTIVATOR 73 y STRUKTOL ZEH se utilizan satisfactoriamente.
STRUKTOL ZEH es un 2-etilhexanoato de zinc. Siendo solubles en caucho, ambos
productos tienen una alta compatibilidad y no tienen tendencia a eflorecer an usado en altas
dosis. STRUKTOL ZEH ha sido probado como un componente efectivo de sistemas de
curado solubles en EV.
Con la experiencia de muchas evaluaciones y a travs de la eleccin apropiada de los cidos
grasos de inters, las posibilidades para mejorar el procesamiento, y la vulcanizacin en
particular, y para el control efectivo de la reversin, estn ahora al alcance de la mano.
Struktol ha lanzado varios productos, de los cuales es exitoso el STRUKTOL
AKTIVATOR 73, mezcla de jabones de zinc de cidos carboxlicos lineales seleccionados y
la sal de zinc de un cido aromtico.


0
1
2
3
4
Lineal Primario
Ramificado
Secundario Terciario
t95r/t90 a 160 C


47







Reversin en Remetro

Figura 48







Resistencia a la Sobrevulcanizacin-Mdulo
Resistencia a la Sobrevulcanizacin-
Mdulo
Figura 49











Deformacin Permanente por Compresin



Figura 50










Velocidad relativa de Extrusin
Compuesto de NR para Camin ( AMF 200 Orbitread)


Figura 51
Tiempo a Tmx - 5 Unidades @160 C
0
5
10
15
20
25
30
35
40
45
1
2 Acido Est erico
4,5 Acido Est erico
5 Akt ivat or 73
Porcentaje de Cambio,5cT95@150 C
-20
-15
-10
-5
0
5
2 Acido Esterico 4,5 Acido Esterico 5 Aktivator 73
M100 M300
0
10
20
30
40
50
50 C 70 C
2 Acido Esterico 4,5 Acido Esterico 5 Aktivator 73

80
90
100
110
120
1
2 Acido Est erico 2 Acido Est erico 2 Jabn de Zn Arilo
6 Acido Est erico 5 Jabn de Zn Arilo
Velocidad de Extrusin
P
o
r
c
e
n
t
a
j
e





48


Procesamiento con Activadores de la Vulcanizacin

Cuando los efectos dispersantes de los activadores son de primordial importancia, deben
agregarse tempranamente con el caucho. Cuando los efectos lubricantes tienen prioridad, la
adicin debe realizarse lo ms tarde posible.

Los productos disponibles se resumen de acuerdo a sus propiedades y reas de aplicacin
(Figura 52). Informacin adicional se encuentra disponible en la tabla de aplicacin.



PRODUCTOS
FUNCIONES
Activator 73 A ZEH IB 531
Compuestos de extrema baja viscosidad
+ +
Activacin de la carga



Compuestos esponjosos
+
Activacin del curado
+ +
Mejora de la resistencia al desgarre en
caliente

+

Apariencia
Factor de carga
NIVEL
phr aprox.
POLIMERO
2
4
3 0.5
3
NR
+ + +
SBR
+
BR


EPDM



NBR
+
IIR


Halo IIR

+

+ Muy Bueno Bueno
Figura 52















49
Silanos

Son agentes de acoplamiento entre cargas minerales y polmeros. Struktol ha desarrollado
una lnea que atiende las necesidades de la Industria del Caucho.

Cargas de color cuyo poder de refuerzo se activa con la utilizacin de Silanos

Tipo Dosis sugerida(% sobre carga)

Silica 3 13

Caolin 0,3 1,0

Silicato de Calcio 6 7

Talco (silicato de magnesia) 1 4

Silica ahumada 3 15


Efectividad de los Silanos en diferentes elastmeros

ACM Sin Informacin
IIR Bueno
HIIR (Halobutilo) Bueno
XNBR Bueno
EPDM Excelente
ECO Excelente
FKM Sin Informacin
CM Bueno
CSM Excelente
SBR Excelente
CR Excelente
NBR Excelente
BR Excelente
NR Excelente
IR Excelente
URETANO Bueno
AEM (Vamac) Bueno


Mezclado

La operacin de mezclado es crtica para el pleno aprovechamiento de las propiedades de los
SILANOS.
Parte de la carga no negra, o toda ella, debe estar dispersa antes de la adicin de los
STRUKTOL

SCA. Algunos generadores de radicales libres (antioxidantes, estabilizadores)

interfieren con la actividad de los silanos y deben agregarse ms tarde en el ciclo de
mezclado






50
Esquema tpico de mezclado sugerido
0 Caucho
a toda la carga clara, STRUKTOL

SCA
2 Resto de carga clara, negro de humo, plastificante, cido esterico, xido de
zinc, antioxidante, PEG, DEG,TEA.
3 Antioxidantes, antiozonantes
4 Limpiar
5 Descargar



Debido a la actividad de curado de los STRUKTOL

SCA, es necesario controlar la

temperatura mxima de mezclado.

Las siguientes son las temperaturas mximas recomendadas en mezclador interno:


Caucho Natural 150 C
SBR 145 C 160C
NBR 140 C







































51



Areas de aplicacin de Silanos en la Industria del Caucho

AREA MEJORA

Calzado Aumenta Resistencia a la abrasin
Aumenta Resistencia al corte y desgarre
Aumenta Resistencia a la flexin

Rodillos Aumenta Resistencia a la abrasin
Aumenta Resistencia al envejecimiento
Mejora Procesamiento
Reduccin de la deformacin (mejor soporte de la carga)
Reduce el hinchamiento en agua
Menor histresis

Moldeados Aumenta mdulo
Mejora Resistencia al envejecimiento por calor
Deformacin permanente por compresin
Mejora Propiedades dinmicas
Reduce el hinchamiento por lquidos polares
Sustitucin de cargas negras por color.

Mangueras Aumenta Resistencia a la abrasin en la cubierta
Aumenta Resistencia al envejecimiento por calor
Aumenta mdulo
Menor deformacin permanente por compresin
Aumenta Adhesin a refuerzos

Neumticos Slidos Aumenta Resistencia a la abrasin
Menor histresis
Aumenta mdulo
Procesamiento
Aumenta Adhesin a refuerzos (posible)

Neumticos Aumenta Resistencia al Desgarre en caliente(banda de rodamiento)
Aumenta Adhesin(cojines y carcasa)

Correas
Correas planas
Aumenta Resistencia a la abrasin
Aumenta Resistencia a la reversin
Disminuye Costos con la sustitucin de negros de humos por caolines
Aumenta Adhesin a refuerzos
-- Aumenta Resistencia a la flexin
-- Aumenta mdulo

Correas V Aumenta mdulo
Aumenta Resistencia a la abrasin
Aumenta Resistencia a la flexin
Aumenta Adhesin a refuerzos








52
Nombre del Producto: Composicin Qumica: Caractersticas: Propiedades: Presentacin

STRUKTOL

SCA 98

Bis (3-trietoxisililpropil)
tetrasuluro
Mejora la capacidad
reforzante de las cargas
con grupos silanol
Contenido de Azufre:

Gravedad especfica:
21-23%

1.089
Lquido amarillo claro
Mejora la resistencia a
la abrasin

Proporciona mayores
mdulos


Mejora la resistencia
al rodamiento en los
compuestos de bandas
de rodamiento de
neumticos (llantas)


STRUKTOL

SCA 98CB

Igual a SCA 98 Igual a SCA 98 Contenido de Azufre:

Gravedad especfica:
11-13%

1.30
Micrcpsulas negras

STRUKTOL

SCA 98PL

Igual a SCA 98 Igual a SCA 98 Contenido de Azufre:

Gravedad especfica:
10.5-
11.5%

1.006
Pastillas amarillo claro

STRUKTOL

SCA 98WT

Igual a SCA 98 Igual a SCA 98 Contenido de Azufre:

Gravedad especfica:
15-16.56%

1.283
Polvo blanco grisceo

STRUKTOL

SCA 930CB
Cloropropiltrietoxi silano Mejora las
caractersticas
reforzantes de las
cargas minerales en
elastmeros
halogenados
Contenido de Cloruro:

Gravedad especfica:
7.2% + 0.5

1.30
Polvo negro


STRUKTOL

SCA 960 -Glicidiloxipropil

trimetoxi silano
Principalmente usado
en resinas epoxi
reforzadas con fibra de
vidrio, ABS, Nylon y
PBT
Contenido de SCA 960:

Gravedad especfica:
>95.0%


1.070+0.0
50
Lquido claro
Mejora las resistencia
a la traccin

Mejora la resistencia
al desgarre

Mejora la
extensibilidad relativa























53
Nombre del Producto: Composicin Qumica: Caractersticas: Propiedades: Presentacin

STRUKTOL

SCA 971 Vinil trimetoxi silano Mejora la capacidad

de refuerzo de las
cargas con grupos
silanol en compuestos
curados con perxido
Contenido de SCA
971:

Gravedad especfica:
> 99.5%


0.970+0.020
Lquido amarillo
claro
Mejora la resistencia a
la traccin

Mejora la resistencia
al desgarre

Mejora la resistencia a
la abrasin


STRUKTOL

SCA 972 Vinil tri(2-metoxietoxi)

silano
Mejora la capacidad
de refuerzo de las
cargas con grupos
silanol en compuestos
curados con perxido
Contenido de SCA
972:

Gravedad especfica:
>98.0%


1.040+0.020
Lquido claro
Mejora la resistencia a
la traccin

Mejora la resistencia
al desgarre

Mejora la resistencia a
la abrasin



STRUKTOL

SCA 972PL Igual a SCA 972 Igual a SCA 972 Contenido de SCA
972:

Gravedad especfica:
50%+1.00


0.991+0.020
Pastillas blancas


STRUKTOL

SCA 972WT Igual a SCA 972 Igual a SCA 972 Contenido de SCA
972:

Gravedad especfica:
68-72%


1.42+0.020
Polvo gris claro

STRUKTOL

SCA 974

-Metacriloxipropil
trimetoxi silano

Mejora el
acoplamiento de las
cargas con grupos
silanol, y fibra de vidrio
a la matriz de resinas-
polmeros

Contenido de SCA
974:

Gravedad especfica:

>97.0%


1.040+0.020

Lquido claro


STRUKTOL

SCA 974WT Igual a SCA 974 Igual a SCA 974 Contenido de SCA
974:

Gravedad especfica:
68-72%


1.598+0.020
Polvo blanco grisceo


STRUKTOL

SCA 984 3-Tiocianatopropiltrietoxi

silano
Pproporciona mayores
mdulos
Contenido de Azufre: 12%+1.00 Lquido color mbar
Mejora la compresin
Mejora la resistencia
ala abrasin
Gravedad especfica: 1.03




54

Nombre del Producto: Composicin Qumica: Caractersticas: Propiedades: Presentacin

STRUKTOL

SCA 985

Bis (3-trietoxisililpropil)
disulfuro
Mejora la capacidad
reforzante de las cargas
con grupos silanol
Contenido de Azufre:

Gravedad especfica:
12.5-14.5%

1.04
Lquido amarillo
Mejora la resistencia a
la abrasin

Proporciona mayores
mdulos

Mejora la resistencia
al rodamiento en
compuestos de bandas
de rodamiento de
neumticos(llantas)


STRUKTOL

SCA 985CB


Igual a SCA 985 Igual a SCA 985 Contenido de Azufre:

Gravedad especfica:
7.5%+1.0

1.00
Perlas negras


STRUKTOL

SCA 985PL


Igual a SCA 985 Igual a SCA 985 Contenido de Azufre:

Gravedad especfica:
6-7%

.991
Pastillas naranja claro


STRUKTOL

SCA 989 3-Mercaptopropiltrietoxi

Silano
Mejora la resistencia a
la traccin
Contenido de MPTES: >95% Lquido claro
Mejora la resistencia
al desgarre

Mejora la resistencia a
la abrasin
Gravedad especfica: 1.00


STRUKTOL

SCA 989WT Igual a SCA 989 Igual a SCA 989 Contenido de SCA 989:

Gravedad especfica:
70%


1.20
Polvo gris claro


STRUKTOL

SCA 1100 Aminopropil trietoxi

silano
Mejora las
propiedades reforzantes
de las cargas que
contienen grupos
hidroxilo
Pureza mnima:

Gravedad especfica:
98.0%

0.946+0.01
Lquido incoloro























55
Antiadherentes

Los agentes de separacin se definen como sustancias que reducen la adhesin entre dos
superficies en contacto una con la otra.
El trmino de agente de separacin se aplica generalmente a los materiales utilizados para
reducir el pegado de cauchos crudos como ser planchas mezcladas "wig wag" o preformas a
moldear.
En algunos casos se utilizan lubricantes a fin de dotar a los artculos vulcanizados de
propiedades de deslizamiento y facilitar el armado de las partes.
Los agentes de separacin han ganado una creciente importancia en el procesamiento
moderno del caucho dado que ellos promueven una produccin ms econmica y menos
problemtica y contribuyen a mejorar la calidad. En contraste con otros productos qumicos
para caucho, la correlacin entre estructura y efectos est escasamente investigada y descripta
dado que este es un campo muy complejo. Sin embargo, en esta rea es necesario un
desarrollo muy especfico del producto. Al igual que con otros auxiliares de procesamiento,
la cantidad de productos en el mercado va constantemente en aumento. A menudo se
encuentran productos especficos que fueron desarrollados para solucionar problemas
particulares de procesamiento para una determinada industria y equipo de procesamiento. La
mayora de los agentes de separacin son productos combinados. Por ejemplo, uno de los
componentes de un agente desmoldante semipermanente puede producir adhesin de la
pelcula a la superficie del molde, mientras el otro componente toma a su cargo la verdadera
funcin de separacin.

Agentes de Separacin para Compuestos Crudos y Materiales en Proceso
La mayora de los compuestos crudos exhiben una alta pegajosidad, la que produce un
pegado indeseable de planchas, preformas o extrudados. Por esta razn se utilizan los agentes
de separacin, los que forman un film en la superficie de las partes. El film debe ser mvil y
estable. Sin embargo, en el procesamiento posterior de las planchas o cintas de alimentacin,
el agente de separacin debe ser fcilmente incorporado y no debe interferir con el moldeo o
vulcanizacin.
Los agentes de separacin utilizados en la produccin de perfiles y mangueras no deben
interferir en el aspecto superficial del producto terminado.
En los comienzos del procesamiento del caucho se utilizaban agentes en polvo basados en
talco, caoln, mica, estearato de zinc, almidn de maz y similares. Los agentes en polvo de
estas caractersticas tenan un efecto de separacin relativamente bueno pero originaban una
considerable contaminacin de la zona de trabajo. Por esta razn los usuarios cambiaron a
suspensiones acuosas conteniendo jabones como estabilizantes. La tendencia al polvo fue
disminuyendo y se obtuvo una ms pareja distribucin superficial del agente de separacin.
Las dispersiones particulares de agentes en polvo en el procesamiento posterior del
compuesto, son sin embargo problemticas, en particular cuando se forman aglomerados.
Pueden resultar pliegues o lneas de flujo y dar lugar a problemas en la produccin de
extrudados. Las suspensiones pueden dar problemas en el equipo de "batch-off" a travs de
contaminacin o de obturacin de los picos.
Los modernos agentes de separacin son mayormente solubles en agua y mezclas fcilmente
dispersables de tensoactivos (jabones) y materiales formadores de film (metil celulosa,
alcohol polivinlico).
A veces se agrega una carga fcilmente dispersable a fin de obtener un film relativamente
seco que reduzca el resbalamiento de la cinta de compuesto durante la alimentacin a las
extrusoras.







56

A fin de evitar corrosin en el equipo y la degradacin de los jabones, contienen inhibidores
de corrosin y bactericidas. Para suprimir la espuma en el equipo de "batch-off" se agregan
agentes antiespumantes.
Adems de un buen comportamiento separador, la composicin no debe lubricar la superficie
de la plancha dado que su resbalamiento dar origen a inestabilidad de las planchas durante el
almacenamiento en pallets. El agente de separacin debe ser fcilmente reabsorbido en el
compuesto y no tener influencia en la vulcanizacin.
Cuando se requiere una buena adhesin o en la produccin de piezas goma-metal,
ocasionalmente an se utiliza el estearato de zinc dado que, a altas temperaturas, migra
fcilmente dentro del compuesto (NR).
Los productores de soluciones para impregnar planchas poseen un rango de productos
estndar pero la mayora ofrecen producir mezclas especficas para problemas especficos. El
desarrollo de estos productos esta ampliamente basado en la experiencia prctica.

Agentes Desmoldantes
En la produccin de artculos moldeados los compuestos tienden a pegarse a la superficie del
molde. Los vulcanizados son difciles de desmoldar y en casos extremos se daan en la
extraccin.
Los productos de descomposicin de los compuestos de caucho conducen a la formacin,
sobre la superficie del molde, de una capa similar a un barniz. El mtodo clsico de limpieza
de moldes, granallado con microesferas, es un proceso caro, requiere tiempo y en poco
tiempo, al repetirse frecuentemente, destruye moldes de precisin.
Los compuestos que poseen, a altas temperaturas, relativamente baja viscosidad, como
ebonita, suelas conteniendo resina de alto estireno y esponja, tienden a pegarse a los moldes
pulidos y dan origen a la inclusin o atrapado de aire en la superficie. Esto produce marcas en
los vulcanizados. En los comienzos el efecto de venteo necesario fue obtenido a travs de
polvos. Los agentes de polvo eran talco y mica los que actualmente no pueden ser utilizados
por razones ecolgicas.
La utilizacin de agentes desmoldantes puede evitar estos problemas. Las substancias deben
formar un film liso, coherente e inerte. Los mismos deben ser qumicamente resistentes,
estables trmicamente, poseer baja solubilidad en el compuesto y ser incompatibles con los
elastmeros.
Adems, se requiere que el film antiadherente posea una vida til prolongada.
El film antiadherente debe tener espesor micromtrico y poseer un bajo coeficiente de
friccin. l protege la superficie del molde de contaminacin y facilita un uso prolongado del
molde o su vida til antes que se necesite su limpieza, reduciendo tiempos perdidos y al
mismo tiempo bajando costos, en muchos casos, en forma considerable.
En la produccin de mangueras es dificultoso calzar la manguera cruda en el mandril y
retirarla del mismo una vez vulcanizada. Los agentes en polvo poseen un buen efecto de
despegue pero el efecto lubricante es mayormente insuficiente. Los problemas de polvo
asociados con los agentes de separacin son particularmente importantes en la produccin de
mangueras.
En estas aplicaciones estn ampliamente utilizados los agentes de despegue de mandril.
Una variedad de nuevos agentes lquidos de separacin, particularmente adecuados para la
vulcanizacin de mangueras conformadas, ha sido desarrollada por Schill & Seilacher. Ellos
estn basados en polisteres solubles en agua patentados (DE 195 15314 C1). Ellos son
inodoros, inofensivos toxicolgicamente y pueden ser lavados con agua. La mayora de los
tipos son rpidamente biodegradables.







57
Agentes desmoldantes modernos, fciles de manejar y efectivos estn disponibles para
diversos usos. Adems de buenas propiedades de despegue, muchos de ellos tambin reducen
la contaminacin del molde. Sin embargo, para una efectiva y eficiente limpieza del molde,
se han desarrollado compuestos limpiadores de moldes especficos.

Los agentes desmoldantes pueden ser clasificados como sigue:

Agentes en Polvo
En forma similar a los agentes de separacin usados en planchas crudas, los agentes en polvo
son talco, mica, harina de maz, etc. Ellos a menudo producen un despegue suficiente y un
buen venteo del molde pero producen una intensa contaminacin del molde a travs de
incrustaciones con productos de descomposicin del compuesto de caucho. Adems de la
superficie aterciopelada de la parte de caucho obtenida con los agentes en polvo, el
tratamiento posterior para eliminar los residuos del agente en polvo es complejo. La molestia
del polvo es un efecto secundario inaceptable cuando se utilizan este tipo de agentes. Por tal
motivo los mismos son raramente utilizados como agentes de desmolde y slo
ocasionalmente como parte de agentes de despegue lquidos en neumticos.

Agentes Desmoldantes Orgnicos
Los agentes desmoldantes pueden ser obtenidos ya sea en solventes o en forma acuosa como
emulsiones, dispersiones o solucin, son aplicados al molde caliente como una capa fina a
pincel o en spray. En general, el efecto antiadherente es muy bueno, pero a menudo la
estabilidad trmica no es suficiente para soportar temperaturas de vulcanizacin de hasta 200
C. Los productos resultantes de la descomposicin provocan la contaminacin del molde y
se forman incrustaciones o un depsito similar a un barniz.
No obstante estas desventajas y dejando a un lado los productos basados en aceite de silicona,
los agentes desmoldantes orgnicos son los ms ampliamente utilizados dado que en general
son baratos y toxicolgicamente inofensivos. A menudo estn contenidos en agentes
desmoldantes combinados basados en siliconas. Tambin son utilizados cuando existen
problemas de adherencia y no puede utilizarse la silicona.
Las substancias bsicas de estos agentes de separacin son mayormente sales de cidos
grasos (jabones), tensoactivos (alcanos sulfonados), alcoholes etoxilados, amidas
tauroclicas, politeres, etc. El desarrollo tiende a materiales que sean estables trmicamente.
Adems, se favorecen aquellas substancias que no solo poseen propiedades de despegue sino
tambin las de penetrar y aflojar las contaminaciones del molde. La contaminacin suelta, es
luego eliminada con el artculo vulcanizado. Los moldes pueden permanecer limpios por un
perodo prolongado de tiempo.
Los agentes de despegue de mandril modernos mencionados ms arriba, pertenecen tambin
a este grupo.
Estos no son rociados sobre el mandril sino que el extremo de la manguera es sumergido en
el agente de despegue justo antes de colocar la manguera en el mandril. Fluyendo dentro de la
manguera, el agente de despegue moja el interior de la misma y el mandril. Luego de la
vulcanizacin, la manguera puede extraerse fcilmente del mandril. En esta aplicacin se
requiere del agente de despegue, un excelente poder mojante y una fcil extraccin.

Aceites de Silicona
Son por lo general ms costosos que los agentes de despegue orgnicos, sin embargo, poseen
un buen efectos de despegue y son trmicamente estables por lo que han encontrado amplio
uso como sprays, emulsiones acuosas o soluciones. Es desventajoso que reaccionen con los
perxidos, por lo que no son adecuados para compuestos curados con perxidos. Ellos
interfieren con los recubrimientos superficiales de los vulcanizados y ocasionalmente pueden
impedir la formacin de un film antiozonante protector en la superficie. Debido a su fuerte




58
efecto de despegue, una sobre concentracin local puede hacer que la adhesin en el molde
sea imposible. Por otro parte, los aceites de silicona dan a la superficie de los vulcanizados
buenas propiedades de antifriccin y un brillo agradable.

Los agentes de despegue orgnicos son a menudo combinados con aceites de silicona a fin de
utilizar los productos individualmente a baja concentracin y minimizar las potenciales
desventajas de los componentes.

Agentes Desmoldantes Semipermanentes
En forma similar a las lacas de esmaltacin, estos sistemas de desmolde, basados
comnmente en resinas de silicona, son sopleteados sobre los moldes y reticulados con calor.
Las resinas se ligan fsica o qumicamente a la superficie del molde y luego de su aplicacin
(usualmente mediante soplete) durante el calentamiento del molde a la temperatura de
vulcanizacin, se adhieren fuertemente al sustrato. Adems de un fcil desmolde estos
reducen en forma significativa la contaminacin.
Aplicados correctamente, estos producen un film extremadamente delgado de alrededor de
300 nm. Esto fue encontrado en investigaciones de Schill & Seilacher por medio de un
Microscopio Electrnico de Escaneo con Emisin de Campo (FE-SEM) (Figura 53) y
Microscopa de Fuerza Atmica (AFM).






























Figura 53














Imagem FE-SEM de la superfcie de un
plato de metal recubierto con Permalease 70




59


El film antiadherente tiende a nivelar la superficie rugosa del molde y produce un
recubrimiento parejo. De seta manera se obtiene un menor coeficiente de friccin. Esto se
muestra en la siguiente figura, representando una placa de metal descubierta en una mitad y
en la otra mitad recubierta con STRUKTOL PERMALEASE 70.














Figura 54



Los recubrimientos de Politetrafluoroetileno (PTFE), que ocasionalmente son utilizados
como agentes desmoldantes, adolecen de fragilidad mecnica y pobre adhesin.


Lubricantes del Compuesto
El efecto antiadherente de los lubricantes que son incorporados al compuesto de caucho lleva
a una cierta incompatibilidad con los elastmeros. Estos no deben cambiar las propiedades
del vulcanizado. Por lo tanto ellos son, en general, especialidades adaptadas a los elastmeros
individuales y a los compuestos. Los organosiliconas desarrollados por Schill & Seilacher
pueden ser considerados en esta categora dado que ellos no slo son lubricantes facilitando
el mezclado y la produccin de semi-elaborados, sino que tambin exhiben precisos efectos
de despegue.









left side uncoated
right side - coated
Imagen AFM de las fuerzas de friccin sobre la superficie
de un plato de metal sin cubrir y cubierto con Permalease 70

Frictional Force Mode at Coating Edge




60




Productos de Struktol y sus Usos

El rango de productos de Struktol abarca varias reas de aplicacin. Adems de muchos
productos estndar existen especialidades formuladas para resolver problemas especficos de
clientes, las que fueron desarrolladas cuando los productos estndar no podan cumplir con
requerimientos complejos.

Agentes Desmoldantes para Mandriles

Los productos son toxicolgicamente inofensivos, inodoros, pueden ser eliminados con agua
fra o en la mayora de los casos son biodegradables.

STRUKTOL MR 150 es un lubricante y agente de despegue soluble en agua, libre de
silicona, para todos los elastmeros comunes exceptuando ECO y AEM. El producto es
eliminado fcilmente con agua. Posee una lenta biodegradabilidad.

STRUKTOL MR 161 es un producto rpidamente biodegradable soluble en agua. Es
particularmente adecuado para la fabricacin de mangueras de radiador de AEM.

STRUKTOL MR 187 fue diseado preferentemente para EPDM vulcanizado con perxido
y azufre. Es soluble en agua y rpidamente biodegradable.

STRUKTOL MR 221 es una pasta diseada para su uso en la produccin automtica de
mangueras y es sopleteada dentro de las mismas. Por arriba de 60 C es un lquido y no corre
ni gotea luego de enfriarse a temperatura ambiente. Es soluble en agua y posee una excelente
biodegradabilidad.

STRUKTOL MR 226 es utilizado preferentemente en mangueras de NBR. Es soluble en
agua y posee una excelente biodegradabilidad.

STRUKTOL MR 247 es un lubricante diseado para ECO.
El producto es emulsificable en agua. Posee una lenta biodegradabilidad.

STRUKTOL MR 322 es una silicona soluble en agua y un agente de despegue libre de agua
para mangueras conformadas de EPDM. Es biodegradable.

















61

Agentes Desmoldantes Semi-permanentes

Estas substancias son sopleteadas uniformemente sobre el molde caliente y reticuladas a una
temperatura suficientemente alta, de forma tal que se forme un film antiadherente
fuertemente adherido. La superficie del molde debe estar absolutamente limpia de modo de
obtener una ptima adherencia del film antiadherente. Previo al recubrimiento inicial con el
film es necesario, luego de una limpieza mecnica como granallado con microesferas, el
desengrasado con solventes (etanol, etc.), vapor o limpiadores alcalinos.

Se obtiene un film antiadherente ptimo cuando se aplican dos o tres capas finas y uniformes
en intervalos de 15 minutos y a una temperatura mnima de 180 C. Mayores temperaturas
conducen a una densidad de reticulacin mayor y una mayor resistencia al desgaste del film
antiadherente. Los films antiadherentes gastados pueden ser eliminados mecnicamente
(granallado) o qumicamente por inmersin en un bao alcalino (hidrxido de potasio al 5%
en etanol). Una ventaja particular de estos agentes de despegue es que la superficie del
vulcanizado se mantiene limpia y puede ser impresa, barnizada o adherida. El bajo
coeficiente de friccin facilita el desmolde de los vulcanizados, a tal extremo que pueden
superarse frecuentes problemas debidos a una pobre resistencia al desgarre en caliente.

STRUKTOL PERMALEASE 10 y STRUKTOL PERMALEASE 20 son agentes de
desmolde basados en polmeros de rgano-silicona disueltos en hidrocarburos.
Condiciones tpicas de reaccin del film son 15'/160 C. Ambos agentes de despegue pueden
tambin ser obtenidos en envases rociadores.

STRUKTOL PERMALEASE 70 fue el primero de una serie de agentes desmoldantes
mejorados respecto al medio ambiente. Es una emulsin acuosa. El film antiadherente es
cocinado durante 15'/160 C.

STRUKTOL PERMALEASE 80 y STRUKTOL PERMALEASE 90 son agentes de
desmolde en base acuosa que requieren una menor temperatura de reticulacin. Condiciones
tpicas de reaccin del film son 10'/140 C.


























62


Aceites de Silicona

Los aceites de silicona se ofrecen como emulsiones difiriendo en viscosidad y contenido
activo. Ellas pueden ser diluidas con agua. En la mayora de las aplicaciones, una
concentracin de 1 - 3 % producir un despegue adecuado. El rango de productos comprende
los siguientes agentes desmoldantes.

STRUKTOL STRUKSILON E 35

STRUKTOL STRUKSILON E 60

STRUKTOL STRUKSILON 72

STRUKTOL STRUKSILON 90 y

STRUKTOL STRUKSILON PE 100

el cual es aceite de silicona puro y soluble en agua.



Se han desarrollado productos especiales para el recubrimiento de burletes para ventanas y
puertas a fin de facilitar la instalacin de los perfiles. Estos deben poseer caractersticas de
mojado excepcionales y no causar "stress cracking" en contacto con poliacrilato y
policarbonato. Adems deben ser estables al esfuerzo de corte y poseer baja tendencia a
formar espuma. El rango de productos incluye.

STRUKTOL STRUKSILON P 126

STRUKTOL STRUKSILON P 128

STRUKTOL STRUKSILON P 144





63
Compuestos para Limpieza de Moldes

STRUKTOL MC-A y STRUKTOL MC-B son compuestos para la limpieza de moldes
vulcanizables in situ conteniendo aminas como sustancias activas. STRUKTOL MC_B es
una versin con bajo olor. El ciclo de limpieza se produce durante el ciclo de vulcanizacin.
Los materiales activos son desprendidos dentro de las incrustaciones del molde. El depsito
penetrado se combina con el compuesto y ser eliminado con l durante el desmolde del
vulcanizado.

Los compuestos para la limpieza de moldes no son recomendados para metales no ferrosos
dado que pueden ocasionar una importante velocidad de desgaste.


La Influencia de los Auxiliares de Procesamiento en la Decoloracin

Dado que los auxiliares de procesamiento no tienen colores precisos, los mismos no tienen
tendencia a decolorar vulcanizados claros.

Muchos de los auxiliares de procesamiento de la lnea de productos STRUKTOL han sido
ensayados en compuestos blancos de SBR vulcanizados con azufre y con perxido a fin de
examinar su influencia en la decoloracin inducida por luz ultravioleta.
Generalmente la mejor estabilidad de color se obtuvo con el sistema de cura con perxido.

Se not un leve amarillamiento luego de la exposicin a la luz ultravioleta en el control
dentro de las series curadas con azufre.
Un tono obscuro marginal fue causado por el STRUKTOL WB 16 y el STRUKTOL WS 180.
Debido a su color inherente, se observ inicialmente un ligero color beige con el
STRUKTOL W 33 FLAKES.

Los jabones de zinc representados por STRUKTOL A 60, STRUKTOL A 50 P y
STRUKTOL A 50 L tienen poca influencia en el amarillamiento y se comportaron en forma
similar al control.

Entre los lubricantes, el mejor desempeo fue obtenido por STRUKTOL WB 212,
STRUKTOL WB 222, STRUKTOL EF 44 y STRUKTOL WB 42 los que se comportaron en
forma similar al control.

Entre los materiales resinosos un excelente comportamiento se not para el STRUKTOL 60
NS FLAKES, STRUKTOL TS 30 y STRUKTOL TS 35. El color inicial y la decoloracin
fueron comparables al control.
Koresin (tiene color inherente) influencia en el color inicial y da una fuerte decoloracin
cuando se lo expone a la luz ultravioleta.













64


Demanda de Perxido

A fin de examinar la demanda de perxido de varios aditivos de procesamiento de la lnea de
productos de STRUKTOL, se utiliz una formulacin sencilla de EPDM.

La compresin permanente fue elegida como criterio para la demanda de perxido dado que
la compresin permanente est directamente influenciada por la densidad de reticulacin, la
que a su vez estar determinada por el perxido disponible para reticular el polmero, en lugar
de reticular el aditivo de proceso (Figuras 55 y 56). Es de conocimiento general que los
compuestos aromticos e insaturados reaccionan con los perxidos y dan altos valores de
deformacin permanente por compresin.

Por lo tanto el grado de insaturacin y el contenido de posiciones reactivas debern ser
tenidos en consideracin cuando se utilizan auxiliares de procesamiento en compuestos de
caucho vulcanizados con perxido.


Demanda de Perxido de
Productos Tipo Lubricante

Deformacin Permanente por Compresin, 3 d/100C

[%]



A 50 P








W 33 FLAKES



WB 16

WB 222, WS 180, WS 280
SUNPAR 2280

Figura 55








Demanda de Perxido de Aditivos de
Procesamiento Resinosos/ Agentes de Pegajosidad

Deformacin Permanente por Compresin, 3 d/100C

[%]
p-tert. Butilfenol/
condensado de acetileno









STRUKTOL TS 50





STRUKTOL 40 MS FL.




STRUKTOL TS 30, TS 35
STRUKTOL 60 NS FL.

CONTROL
Poliisobuteno
Figura 56



10
12
14
16
18
20
22
Formulacin:
Keltan 520
SRF N-774
Surpar 2280
Perkadox 14/40
Aditivo de Proc.

Curado:
20/180;C
100.0
50.0
10.0
4.2
4.0
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
Formulacin:
Keltan 520
SRF N-774
Surpar 2280
Perkadox 14/40
Aditivo de Proc.

Curado:
20/180;C
100.0
50.0
10.0
4.2
10.0
#2591 #2857




65
Adhesin Goma Metal

La influencia de los aditivos de procesamiento en la adhesin goma metal fue ensayada en
compuestos de EPDM, NBR y NR de acuerdo a ASTM D 429, Mtodo B 90 (Stripping Test
- Rubber Part Assembled to One Metal Plate). Se utiliz un adhesivo patentado (Chemlock).
Los aditivos de procesamiento ensayados fueron seleccionados de los siguientes grupos:

steres de cidos grasos, jabones de calcio, organosiliconas y homogeneizantes.
En general, se encontr que los aditivos de procesamiento, en su mayora, mejoran la
adhesin goma metal. Los derivados de cidos grasos tienen un efecto moderado, el cual est
dirigido a mejorar el mojado superficial e incrementar la fluencia.

Las resinas de homogeneizacin tienen efecto mayor, en particular, cuando reemplazan parte
de los plastificantes. Por supuesto, es necesario utilizar aditivos que exhiban una
compatibilidad razonable con el elastmero. Cuando se reemplaza parte del cido esterico
por un jabn de calcio la adhesin mejora notablemente.



Mtodos de Ensayo - Evaluacin de los Auxiliares de Procesamiento

El desarrollo y uso de auxiliares de procesamiento requiere mtodos de ensayo de laboratorio
adecuados y significativos a fin de determinar y medir sus efectos.

Cuanto ms prctico es el mtodo de ensayo, ms fcil ser de realizar sin costosos ensayos
en escala de produccin, y los resultados obtenidos en el laboratorio sern ms fcilmente
aplicados en los procesos productivos. Los auxiliares de procesamiento ejercen una influencia
substancial sobre las siguientes propiedades de los compuestos y de los vulcanizados.

Dispersin y homogeneidad

Reologa (viscosidad, propiedades de fluencia)

Vulcanizacin (seguridad de prevulcanizacin, estabilidad de la
reticulacin)

Adhesin en crudo

Comportamiento en el desmolde

Acerca de mtodos de ensayo y equipos, slo se pueden mencionar unos pocos que permitan
la determinacin de propiedades relevantes.













66

Dispersin y Homogeneidad
Son generalmente determinados por mtodos pticos. Con secciones delgadas, la distribucin
de los materiales de la formulacin puede verse fcilmente bajo el microscopio; la luz
polarizada es a menudo til para identificar los materiales de formulacin inorgnicos. Pero
la observacin de la seccin transversal tambin puede dar informacin til.

Con compuestos de color claro, si los ingredientes de la frmula son de distinto color, el
examen de la superficie puede ser suficiente. Una plancha muy delgada y estirada, cortada del
molino, puede ayudar, con luz transmitida, a mostrar la dispersin.

Los microscopios electrnicos son bastante utilizados para la solucin de problemas y
anlisis. Los equipos de ensayo modernos estn asistidos por microprocesadores para
permitir la visualizacin especial de dispersin de cargas y determinacin de tamao de
partcula.

Un mtodo muy sencillo para controlar la dispersin de la carga en una plancha vulcanizada
es doblar el vulcanizado y enrollarlo entre los dedos. La baja dispersin puede verse
fcilmente con luz incidente en la superficie doblada, especialmente si el material es negro.


Ensayos Reolgicos
Se realizan para medir la procesabilidad de los compuestos durante la extrusin, calandrado,
moldeo por compresin o moldeo por inyeccin. Los mtodos de ensayo miden la
viscoelasticidad de los compuestos de caucho. El componente viscoso influye sobre el flujo
mientras la elasticidad es responsable del hinchamiento y contraccin.


La viscosidad de un compuesto
es funcin de la velocidad de
cizallamiento, la que depende
del mtodo de procesamiento.
Esta dependencia se muestra en
la Figura 57.

Se puede observar qu equipo
de ensayo y qu mtodo es
significativo para la
determinacin de la viscosidad y
propiedades de fluencia en los
procesos individuales.







Rangos de Cizallamiento Tpicos en Evaluacin y
Procesamiento

Mooney

ODR
Remetro Capilar


Mezclado

Calandrado

Extrusin


Moldeo por Compresin

Por Transferencia
Por Inyeccin



1 10 10
2
10
3
10
4

Velocidad de Cizallamiento (s
-1
)
Figura 57

El viscosmetro Mooney y el remetro de disco oscilante operan slo a muy baja velocidad
de corte o cizallamiento y los datos de procesabilidad obtenidos pueden no ser
representativos de los procesos de produccin utilizados, mientras el remetro capilar puede ser




67
utilizado para todo el rango de velocidades de corte. Los siguientes mtodos y equipos han
demostrado ser tiles.

Viscosmetro a Disco de Corte Mooney
La viscosidad es medida como el esfuerzo resistente a la torsin de un disco metlico (rotor)
inmerso en el caucho dentro de una cavidad cerrada a una temperatura determinada. La
velocidad de corte es de 2 [s
-1
]. La viscosidad est dada en unidades Mooney, las que son
proporcionales al esfuerzo de torsin.
Para medir el esfuerzo de relajamiento, la componente elstica, el rotor es detenido luego de
5 minutos.
La relajacin es medida por la cada de la viscosidad Mooney luego que se detiene el rotor.

El viscosmetro Mooney es tambin usado para medir la caracterstica de prevulcanizacin,
es decir, scorch Mooney.

Equipo Delfo
Este aparato pertenece al grupo de viscosmetros utilizando placas paralelas y sirve para
determinar plasticidad y viscosidad. Una muestra cilndrica de caucho es comprimida en un
cierto grado y luego liberada. La recuperacin elstica en su altura luego de 30 segundos es
una medida de la elasticidad del compuesto (elasticidad Delfo). La velocidad de corte es de
0.1 [s
-1
].

Remetro Capilar de Alta Presin
El material a ensayar es cargado dentro de un cilindro y forzado, mediante un pistn, a travs
de una boquilla bajo condiciones definidas. Se fijan la temperatura y la velocidad del pistn;
para calcular la viscosidad aparente se determina la temperatura del material, la presin del
material y la duracin del ensayo.

Remetro de Corte sin disco por Esfuerzo de Torsin(MDR)
El remetro sin disco evala las propiedades reolgicas y las caractersticas de vulcanizacin
del compuesto crudo. El compuesto de caucho crudo es sometido a una oscilacin forzada a
baja temperatura (100 C o 125 C) y por un determinado tiempo. Las caractersticas
viscoelsticas, torque elstico (s') y torque viscoso (s'') son calculadas directamente del torque
en funcin del tiempo registrado y graficado en una curva.

Para la determinacin de las caractersticas de vulcanizacin la curva de remetro es
registrada a temperaturas elevadas. La velocidad de corte es de 20 [s
-1
].

Analizador de la Procesabilidad del Caucho(RPA)
El aparato utiliza el mismo principio que el remetro de corte sin disco pero, adems, permite
la seleccin de diferentes frecuencias y amplitudes de los esfuerzos. Las caractersticas
viscoelsticas de los vulcanizados, mdulo de almacenamiento (G') y el mdulo de prdida
(G'') se expresan como una funcin de los rangos de frecuencia o de la amplitud del esfuerzo.
La velocidad de corte mxima es de 30 [s
-1
].

Curmetro a Disco Oscilante(ODR)
Similar al remetro sin disco descripto arriba, mide las propiedades en crudo y las
caractersticas de vulcanizacin. El compuesto que se encuentra bajo presin dentro de una
cavidad calefaccionada es sometido por el rotor (oscilante) a un esfuerzo de corte peridico.
El torque resultante es graficado en funcin del tiempo.





68
Extrusora de Laboratorio
Con una extrusora de laboratorio se pueden realizar ensayos prcticos de fluencia. En general
se utilizan boquillas para cordones a fin de determinar la velocidad de extrusin,
hinchamiento en boquilla y caudal. Por ejemplo, el dimetro del cordn es medido
inmediatamente y luego de 24 horas. La Matriz Garvey permite la observacin del aspecto y
forma del extrudado (superficie, hinchamiento, bordes y rincones).

Plasticorder
Este es un aparato combinado que puede ser equipado con un mezclador interno o una unidad
de extrusin. Actualmente estos dispositivos son asistidos por computadora y permiten la
determinacin de la viscosidad, propiedades de fluencia y comportamiento en el mezclado.
Por medio de un sensor de presin sensible se pueden realizar mediciones precisas de la
presin dentro de la extrusora y el torque de mezclado. Es un equipo pequeo apropiado para
muchas aplicaciones.


Molino Abierto de Laboratorio y Rodillo Marcador
Este equipo se utiliza para el control del comportamiento en el calandrado (encogimiento) de
los compuestos de caucho. En un molino de dos cilindros se forma banda con el compuesto
de caucho en condiciones de mquina definidas. Con un rodillo marcador con dos discos
circulares se marcan tres cintas, se cortan y retiran. Luego de 24 horas, las cintas, que tienen
marcas para la medicin, son controladas y el encogimiento es calculado en base a la
distancia de las muescas. Dependiendo de la luz entre cilindros, la velocidad de corte vara
entre 10 y 100 [s
-1
]. El encogimiento tambin puede medirse utilizando una muestra cuadrada
la que es cortada con un sacabocado de la plancha cruda.


Vulcmetro Reomtrico
Este es un aparato que permite el examen de la procesabilidad de los compuestos de caucho
bajo condiciones de moldeo por inyeccin. Una muestra exactamente pesada es colocada en
una cmara e inyectada, por medio de un pistn, dentro de un molde calefaccionado.

Son ajustadas la presin de inyeccin, la temperatura y la duracin de la inyeccin. Se miden
el volumen inyectado y la velocidad de inyeccin. El llenado de la cavidad es visualizado por
un diseo especial del molde.





















69
Ensayo de Transferencia en Espiral
Este es un ensayo bien establecido, simple, barato pero significativo para la determinacin de
las propiedades de fluencia bajo las condiciones de moldeo.
En una prensa de laboratorio se utiliza un molde de transferencia en espiral (Figura 58), de
tres partes, que pueda ser operado manualmente. En contraste con moldes de transferencia
para la fabricacin de artculos moldeados, donde el molde se abre automticamente por la
prensa teniendo un pistn superior y otro inferior, el molde descripto se abre por medio de
levas.

Este mtodo es suficientemente exacto para ensayos comparativos de fluencia.
























Figura 58

Pegajosidad en Crudo
La determinacin, bajo condiciones de laboratorio, de la pegajosidad en crudo de los
compuestos de caucho no es sencilla. Existen varios mtodos de ensayo, pero la
reproducibilidad es baja. La mayora de los mtodos miden la adhesin entre dos superficies
prensadas juntas. En el ensayo de pelado, cuando est en juego una fuerte adherencia, lo que
se mide es la resistencia en crudo y no la pegajosidad. El ensayo de pelado es utilizado por el
Ketjen Tackmeter, el aparato TelTak de Monsanto, el dispositivo desarrollado por Yokohama
Rubber y muchos otros.

A veces se menciona el ensayo de deslizamiento pero da resultados relativamente poco
reproducibles.
Los extremos de una muestra en forma de cinta son prensados conjuntamente con una
superficie de contacto definida. La carga y el tiempo de contacto pueden ser variados. El
anillo obtenido se monta sobre un cilindro y es cargado con un rodillo inferior de peso
variable. Se mide el tiempo transcurrido hasta que las superficies en contacto se separan
totalmente. No se obtienen valores absolutos, la experiencia, sin embargo, ha probado que se
obtienen resultados comparables, lo cual no es el caso para otros mtodos.
Molde Espiral




70
Para una rpida evaluacin, es a menudo suficiente el ensayo manual de la pegajosidad en
crudo. Las superficies se presionan entre s y luego se tira para separarlas.

Desmolde
No existe procedimiento estandarizado para la determinacin de las propiedades
desmoldantes para la evaluacin de los agentes de despegue.
En realidad, es conveniente solo un molde. Un pequeo molde circular con ranuras
transversales agudas y profundas y laminillas que se proyectan desde la parte superior para
que la superficie de contacto entre este y el compuesto sea muy grande. Luego de la
vulcanizacin, el molde es fijado a un dinammetro y traccionado para medir la fuerza
necesaria para abrirlo.

Por supuesto que existe una cantidad de otros ensayos de laboratorio disponibles que pueden
evaluar la influencia de los auxiliares de procesamiento en compuestos crudos y
vulcanizados.





71
Auxiliares de Procesamiento en Artculos Farmacuticos.

En la produccin de artculos de caucho para la industria farmacutica es con frecuencia
ventajoso el uso de auxiliares de procesamiento de modo de mejorar la dispersin en
compuestos altamente cargados o de mejorar el llenado de la cavidad del molde o la
extrusin. En Alemania es importante que los artculos cumplan con los requisitos de la
norma DIN 58 367. La norma alemana DIN 58 367, Parte 1 divide los polmeros base
utilizados en las partes elastomricas con destino a transfusin, infusin e inyeccin en cuatro
diferentes grupos diferencindose en su vida til potencial y los requisitos de envejecimiento
(Figura 59)


Grupo Polmero Base
Vida til
(a)
Duracin del Ensayo*
(h)

1

NR, IR
caucho puro
BR

2

2

36

36
2

NR, IR conteniendo

BR cargas

5

5

72

72
3

Halo-IIR

NBR

7

7

120

12
4

IIR

Q

EPM, EPDM

10

10

10

168

168

168
*envejecimiento en bomba de oxgeno: 70 1 C, presin de oxgeno 2.1 0.1 Mpa
Figura 59


Los requerimientos analticos bsicos (Tabla 4) se refieren al extracto acuoso obtenido de los
vulcanizados luego de dos lavados con agua (60 C) y un subsiguiente tratamiento de 30
minutos de la muestra vulcanizada con agua destilada en un autoclave bajo condiciones de
esterilizacin (vapor saturado de 121 1 C).




















72
Adems de estos requisitos las partes de caucho no deben emitir substancias txicas,
bacteriostticas, bactericidas o causantes de hemlisis. La mayora de los aditivos utilizados
para los artculos de caucho de uso farmacutico son derivados de cidos grasos. Ellos son
cidos grasos, alcoholes grasos, aminas grasas y jabones de zinc o calcio, esas son
substancias toxicolgicamente inocuas. Algunas de ellas cumplen con los requisitos de 21
CFR 177.2600 (FDA) y las Recomendaciones XXI BgVV (antes BGA). Este es un buen
prerrequisito, pero no forman parte de los requisitos de la DIN 58 367.





Propiedades Requisitos (lmites superiores)

Estado visual

Opalescencia. mx.

Contenido de constituyentes reductores *

Demanda en la titulacin con Permanganato de
Potasio por 10 ml de fluido en ensayo:
5 ml KmnO
4
mx., c(KMO
4
) = 2 mmol/l

Contenido de iones de metales pesados
(incluido iones de antimonio)
calculado como Pb
2+


0.01 mg Pb
2+
por 10 ml

Contenido de iones amonio

0.02 mg NH
4
+ por 10 ml

Contenido de iones cloruro

0.04 mg Cl- por 10 ml

Cambio en la titulacin de acidez o alcalinidad

Demanda en la titulacin de 10 ml:
0.50 ml HCl o NaOH, c(HCl, NaOH) = 5 mmol/l

Contenido de iones zinc

0.03 mg Zn
2+
por 10 ml

Constituyentes extractables con agua,
no voltiles con vapor

4 mg por 100 ml

Contenido de sulfuros voltiles

Decoloracin de papel de acetato de plomo
correspondiente a 0.05 mg de Na
2
S por 20 cm
2
de
superficie de caucho

Cadmio

Mtodo de ensayo internacional
*ejemplo: Substancias oxigenables
Figura 60













73


Los siguientes auxiliares de procesamiento del rango de productos de Schill & Seilacher
cumplen con los requisitos de 21 CFR 177.2600 (FDA):

STRUKTOL A 50 L

STRUKTOL A 60

STRUKTOL EF 44

STRUKTOL 60 NS

STRUKTOL 60 NS FLAKES

STRUKTOL ZEH

STRUKTOL ZEH-DL

y la Recomendacin XXI BgVV (antes BGA):

STRUKTOL A 50 L

STRUKTOL EF 44

STRUKTOL TS 35

STRUKTOL TS 35-DL

En los siguientes productos se resean aquellos que son utilizados con xito en artculos
farmacuticos.

STRUKTOL WB 212 es un plastificante en emulsin basado en steres de cidos grasos de
alto peso molecular y exhibe una buena compatibilidad con todos los elastmeros apropiados
para artculos farmacuticos. Es un buen lubricante que no slo mejora el flujo sino tambin
la dispersin, da muy buen desempeo como desmoldante y posee reaccin neutra. El agua
contenida en STRUKTOL WB 212 puede retardar la vulcanizacin de los Halo-IIR. En este
caso es aconsejable reemplazarlo por el STRUKTOL WB 222.

STRUKTOL WB 222 es un ster de cidos grasos saturados de cadena larga, posee muy
buen efecto lubricante y propiedades desmoldantes. El producto es prcticamente insoluble
en agua y tiene reaccin neutra.

STRUKTOL WB 16, es una mezcla de jabones de calcio y amidas de cidos grasos
saturados de cadena larga, se lo menciona como un excelente lubricante con muy buenas
propiedades de mojado promoviendo la dispersin. Luego del tratamiento de esterilizacin es
de esperar que muestre una pequea reaccin alcalina y se recomienda slo en bajas dosis.

STRUKTOL A 50 L es una mezcla de jabones de zinc de cidos grasos saturados y no
saturados y por lo tanto acta como un peptizante fsico. Debido a la longitud de la cadena




74
hidrocarbonada es prcticamente no extractable. Por tal motivo se espera una baja demanda
de permanganato de potasio. Se mejora considerablemente el efecto desmoldante.

STRUKTOL ZEH, zinc-2-etilhexanoato es un jabn de zinc soluble en caucho, cuando
reemplaza al cido esterico reduce la tensin de relajacin. El producto cumple con 21 CFR
177.2600.
No est recomendado para elastmeros halogenados.

STRUKTOL WS 180 es un buen lubricante y posee un sobresaliente efecto de despegue. Al
igual que el STRUKTOL WB 16 es posible obtener en el extracto acuoso una pequea
reaccin alcalina. Se recomiendan dosis bajas. Puede retardar la cura de Halobutlicos.

STRUKTOL PERMALEASE, en sus distintos grados, son adecuados como desmoldantes
para artculos farmacuticos dado que, cuando son correctamente aplicados, forman un film
semipermanente que se adhiere fuertemente al molde.

STRUKTOL MC-A y STRUKTOL MC-B son compuestos de limpieza de molde muy
efectivos que permiten dicha limpieza in situ. Deben ser nicamente utilizados si se puede
garantizar que en el molde no est presente ninguna amina residual, ejemplo, que uno o dos
calentamientos sucesivos (ciclos de moldeado) sean descartados.


Es posible utilizar un rango de auxiliares de procesamiento para artculos farmacuticos de
manera de facilitar y mejorar su procesabilidad.






75


Ecologa y Toxicologa de los Auxiliares de Procesamiento

Los siguientes comentarios se aplican a los productos Struktol y a su fabricacin.

La mayora de los auxiliares de procesamiento pueden verse como productos
toxicolgicamente inocuos y ecolgicamente favorables. Las materias primas son
predominantemente compuestos orgnicos, naturales o sintticos bien definidos, los que estn
registrados y poseen un comportamiento toxicolgico y ecolgico conocido. Los procesos de
fabricacin son inspeccionados, autorizados y cumplen con severas regulaciones. Estos son
requisitos previos a una produccin constante y muy limpia, y los productos son fabricados
de acuerdo a especificaciones muy estrictas con una composicin exactamente definida.

Los clientes estn siempre informados por medio de la correspondiente Hoja de
Seguridad(MSDS). Los certificados referentes a cada despacho les permiten controlar la
consistencia del proceso productivo y de los productos que reciben.

Los productos slidos son suministrados, casi exclusivamente, como pastillas. Se garantiza
un mtodo de manipuleo fcil y libre de polvo. Las pastillas son fciles de transportar, de
almacenar en silos y de pesar en equipos automticos. Las bolsas se pueden vaciar sin
residuos y no requieren el tratamiento de residuo peligroso. Las pastillas tienen un rango
favorable de fusin y ablandamiento de modo que son fcil y rpidamente incorporadas en el
compuesto.

En general los aditivos son fciles de dispersar, una propiedad que se espera de los agentes
lubricantes y dispersantes. De esta forma el procesamiento en general es muy eficiente. La
fcil y rpida incorporacin y dispersin de las pastillas puede, adems del efecto bsico de
los productos, contribuir a acortar el ciclo de mezclado y reducir el consumo de energa.

Una ventaja ecolgica esencial al utilizar auxiliares de procesamiento es su contribucin a
una produccin ms estable que da lugar a considerablemente menores rechazos y menores
problemas de disposicin de desperdicios. Donde se producen desperdicios y rechazos es
ventajoso que la mayora de los aditivos sean biodegradables.

Trmicamente, la mayora de los auxiliares son relativamente estables y no cambian durante
el procesamiento y la vulcanizacin, de modo que existe poco riesgo respecto a la formacin
de productos de descomposicin voltiles.

Varios de los auxiliares de procesamiento cumplen con las regulaciones para artculos en
contacto con alimentos como se establece en 21 CFR 117.2600 (FDA) y la Recomendacin
XXI BgVV(BGA).
Adems de la higiene normal y de la buena prctica industrial observada en las fbricas de
caucho, no se requieren especiales medidas de precaucin en el manipuleo de la mayora de
los productos.









Lubricantes

Debido a su especial efecto lubricante, estos productos mejoran las caractersticas de flujo y
por lo tanto mejoran la procesabilidad de los compuestos durante la extrusin, calandrado,
moldeado, etc. Estos aditivos reducen la viscosidad, promueven la dispersin, reducen el
ciclo de mezclado y bajan las temperaturas de mezclado y los requisitos energticos. A
menudo es ms fcil el desmolde debido a la menor pegajosidad del compuesto vulcanizado.
La compatibilidad con la mayora de los polmeros es buena y la influencia en la reticulacin
puede prcticamente desestimarse. Mejoran la terminacin superficial de los artculos de
caucho.

Nombre del producto: Composicin qumica:

Struktol WB 222

Ester de cidos grasos saturados

Struktol WB 212

Emulsin de steres de cidos grasos de alto peso molecular en un
medio orgnico

Struktol WB 16

Mezcla de jabones de calcio y amidas de cidos grasos saturados

Struktol WB 42

Mezcla de cidos grasos y derivados de cidos grasos

Struktol WA 48

Mezcla de jabones de zinc y steres de cidos grasos saturados

Struktol W 33 FL

Mezcla de cidos grasos, jabones y alcoholes de alto peso molecular
en un medio orgnico

Struktol FL

Mezcla de steres de cidos grasos de alto peso molecular y jabones
de cidos grasos en un medio orgnico

Struktol A 50 P

Jabones de zinc de cidos grasos no saturados.

Struktol A 60

Jabones de zinc de cidos grasos no saturados

Struktol A 91F

Mezcla especial de jabones de zinc de alto peso molecular

Struktol EF 44 A

Mezcla de derivados de cidos grasos (en especial jabones de zinc)

Struktol WS 180

Compuesto de organosilicona

Struktol WS 280

Compuesto de organosilicona en un medio inorgnico

Struktol ZB47

Mezcla especial de jabones de zinc.









Tabla de Aplicacin

PRODUCTOS

FUNCIONES
WB
222
WB
212
WB
16
WB
42
WA
48
W
33F
FL

A
50P
A
60

A
91 F
EF
44A
WS
180
WS
280

ZB
47
Masticacin / peptizacin



Dispersin de la carga




+ + + +


Hinchamiento en boquilla
+ + + + + + + + + + + +
Mejora superficial
+ + + + + + + + + +
Efecto lubricante /
despegue
+ + + + + + +
Plasticidad
+ + + +

+
NIVEL
phr
min
/
mx


POLIMERO
1/3 2/5 1/3 2/5 2/4 2/5 2/5 2/4 2/4 2/4 1/3 1/3 1/3 2/4
NR
+ + + + + + + + +

+
SBR
+ + + +


BR
+ +



+ +

+


EPDM
+ + +


+ +

NBR
+ +




CR
+ + +

+ +



+


CSM
+






CM
+

+




ECO


+ +



+


FPM




+

IIR
+

+ +




Halo IIR


+



















Peptizantes
Los peptizantes promueven la reduccin del peso molecular del polmero por medios
qumicos y por lo tanto aumentando la eficiencia del masticado del caucho. Esto da como
resultado una reduccin de la viscosidad y del nervio y por lo tanto una mejora en la
procesabilidad del polmero y de los compuestos mezclados con l. Nuestros peptizantes de
alta dispersabilidad aseguran una ms rpida incorporacin y una mejor distribucin del
peptizante, ayudando a resolver el problema de puntos calientes y mejorando la uniformidad
mezcla a mezcla.

Nombre del Producto: Composicin Qumica:

Struktol A 82

Mezcla de complejos orgnicos metlicos, peptizante y agentes
dispersantes orgnicos e inorgnicos

Struktol A 84 NS

Aditivo para una suave masticacin. Es no-manchante

Struktol A 86

Mezcla de complejos orgnicos metlicos, agentes peptizantes y
dispersantes orgnicos e inorgnicos

Struktol A 89

Mezcla de complejos orgnicos metlicos, peptizante y agentes
dispersantes orgnicos e inorgnicos

Struktol A95

Pentaclorotiofenol al 45% con agente activador en agente dispersante

Struktol LP 152

Dispersin acuosa de un disulfuro aromtico y un complejo metlico.
Para uso en fase ltex.








Tabla de Aplicacin

PRODUCTOS

FUNCIONES
A
82
A
84NS
A
86
A
89

A
95
LP
152
Masticacin / peptizacin
+ + + + + +
Homogeneizacin


Dispersin de la carga


Hinchamiento en boquilla


Pegajosidad en crudo


Mejora superficial


Flexibilidad a baja temperatura


Efecto lubricante / despegue
o



Plasticidad
+ + + + + +
Para uso en ltex

+


phr
POLIMERO
0.8-2.0 1-3 0.2-0.5 0.1-0.3 0.1-0.3 0.2-0.5
NR
+ + + + + +
SBR


BR


EPDM


NBR


CR


CSM


CM


ECO


FPM


IIR


Halo IIR


+ Muy bueno Bueno o Utilizable









Homogeneizantes y Agentes de Pegajosidad

Los homogeneizantes hacen ms fcil la mezcla de diferentes polmeros y promueven su
compatibilidad. Ellos hacen que la masa que se mezcla sea ms compacta y por lo tanto
aumenta el efecto de mezclado, obtenindose compuestos con una mejor y ms rpida
distribucin y mayor homogeneidad.
A menudo los homogeneizantes aumentan la pegajosidad de los compuestos pero tambin
aumentan las propiedades de flujo. Por la utilizacin de homogeneizantes pueden mejorar las
propiedades mecnicas de los vulcanizados. En compuestos basados en caucho butlico, se
observa una menor permeabilidad a los gases adems de una mejor procesabilidad y
distribucin de las cargas.

Nombre del Producto: Composicin Qumica:

Struktol 40 MS
Struktol 40 MS Flakes

Mezcla de resinas de hidrocarburo aromticas y alifticas oscuras

Struktol 60 NS
Struktol 60 NS Flakes

Mezcla de resinas de hidrocarburos alifticos livianos de color claro.

Struktol 53 NS Flakes

Resina de hidrocarburo aromtico liviano

Struktol HP 55

Mezcla de resinas de hidrocarburo oscuro y derivados de cidos
grasos

Struktol TS 30

Resinas blandas alifticas y aromticas

Struktol TS 30-DL

Resinas blandas alifticas y aromticas en un soporte inorgnico

Struktol TS 35

Resinas blandas alifticas y aromticas

Struktol TS 35-DL

Resinas blandas alifticas y aromticas en un soporte inorgnico

Struktol TS 50

Resina sinttica aromtica






















Tabla de Aplicacin

PRODUCTOS

FUNCIONES
40
MS
40
MSF
53
NS
60
NS
60
NSF
HP
55
TS
30
TS
35
TS
50
Masticacin / peptizacin
Homogeneizante
+ +

Dispersin de la carga
+ + + +

Hinchamiento en boquilla
+ + +

Pegajosidad en crudo
o o + + +
Mejora superficial
Flexibilidad a baja temperatura
Efecto lubricante / despegue
Plasticidad
Evitar el embolsado


phr
POLIMERO
4-10 4-10 4-10 4-10 4-10 5-15 5-30 5-30 5-10
NR
+ + + + + + o o o
SBR
+ + + o
BR
+ +

EPDM
+
NBR




+ +

CR
+

+

+ +

CSM
+

+

CM
ECO
FPM
IIR
+ +

Halo IIR








Plastificantes

Los plastificantes mejoran la flexibilidad y el comportamiento elstico del vulcanizado. Ellos
tienen un efecto favorable sobre la procesabilidad de los compuestos. Ciertos tipos otorgan
una buena resistencia al aire caliente o aumentan la conductividad elctrica.
A menudo los plastificantes hacen ms fcil la incorporacin de alta cantidad de carga y
mejoran la dispersin.

Nombre del Producto: Composicin Qumica:

Struktol WB 300

Mezcla de steres alifticos y aromticos de alto peso molecular

Struktol WB 350

Mezcla de steres alifticos y aromticos de alto peso molecular

Struktol KW 400

Ester de polietilenglicol

Struktol KW 460

Ester de polietilenglicol

Struktol KW 500

Ester aliftico - aromtico

Struktol KW 600

Dibutil- metilen bis- tioglicolato

Struktol AW 1

Ester de polietilenglicol










Tabla de Aplicacin

PRODUCTOS

FUNCIONES
WB
300
WB
350
KW
400
KW
460
KW
500
KW
600
AW
1
Masticacin / peptizacin
Homogeneizante
Dispersin de la carga
+
Hinchamiento en boquilla
Pegajosidad en crudo
Mejora superficial


Flexibilidad a baja temperatura
o o + +

+

Resistencia a altas temperaturas
o o

Efecto lubricante / despegue
Plasticidad
+ + + + +
Evitar el embolsado
Resistencia a la extraccin




phr
POLIMERO
5-30 5-30 5-30 5-30 5-30 5-30 5-20
NR
o o o o
SBR
o o o o
BR
o o o o
EPDM
o
NBR
+ + + + + + +
CR
+ + + + + + +
CSM
+

+
CM
ECO
+

+

FPM
IIR
Halo IIR
+ Muy bueno Bueno o Utilizable









Preparaciones de xidos metlicos

Debido a la forma de estas preparaciones, los xidos metlicos tienen mejor estabilidad al
almacenaje, son ms fciles de pesar y manipular y dan una dispersin ptima. Estos
productos no producen polvo y son estables ante influencias externas.

Nombre del Producto: Composicin Qumica:

Struktol Neozinc

xido de zinc:
Agente dispersante:

67 %
33 %

Struktol LZ 67

xido de zinc:
Agente dispersante:

66.7 %
33.3 %

Struktol Perlzink 91 D

xido de zinc:
Agente dispersante:

91 %
9 %

Struktol WB 700

xido de zinc:
Agente dispersante:

91 %
9 %

Struktol ZIMAG 29/43

xido de zinc:
Oxido de magnesio:
Agente dispersante:

29 %
43 %
28 %

Struktol WB 900

Oxido de magnesio:
Agente dispersante:

75 %
25 %

Struktol WB 902

Oxido de magnesio:
Agente dispersante:

75 %
25%

Struktol ZP 1014

Sustancia activa
(ZnO
2
mn. 55 %, ZnO):
Agente dispersante inorgnico:
Agente dispersante orgnico:


50 %
30 %
20 %








Tabla de Aplicacin

PRODUCTOS

FUNCIONES
NEO-
ZINC
LZ
67
PERL-
ZINK
91 D
WB
700
Zimag
29/43
WB
900
WB
902
ZP
1014
Compuestos con extrema
baja viscosidad
+

+ +

Activacin de la carga
Compuestos esponjados
+ + + + + +

Activacin de la
vulcanizacin


Mejora de la resistencia al
desgarre en caliente

Desmolde
Limpieza del molde

Aspecto Pastillas Pastillas Esferas Polvo Polvo Polvo Polvo Polvo
Factor de carga 1.5 1.5 1.1 1.1 -- 1.33 1.33 2

phr
POLIMERO
7.5 7.5 5.5 5.5 8 4 4 10
NR
+ + + +

SBR
+ + + +

BR
EPDM
+ + + +

NBR
+ + + +

+
XNBR
CR
+ + + + + + +

CSM
+ +

CM
+ +

ECO
+ +

FPM
IIR
+ +

Halo IIR
+ +

+ Muy bueno Bueno o Utilizable











Preparaciones de azufre

Mejoran el manipuleo y la distribucin del azufre.
No producen polvo y permiten obtener una excelente dispersin del azufre.

Nombre del Producto: Composicin Qumica:

Struktol SU 95

Azufre soluble:
Agente dispersante orgnico:

95 %
5 %

Struktol SU 105

Azufre soluble:
Agente dispersante orgnico:
Agente dispersante inorgnico:

50 %
33 %
17 %

Struktol SU 120

Azufre soluble:
Agente dispersante orgnico:
Agente dispersante inorgnico:

83 %
16 %
1 %

Struktol SU 50

Azufre total:
(Azufre insoluble mnimo: 45 %)
Agente dispersante orgnico:
Agente dispersante inorgnico:

50 %

20 %
30 %

Struktol SU 109

Azufre total:
(Azufre insoluble mnimo: 67 %)
Agente dispersante orgnico:
Agente dispersante inorgnico:

75 %

24 %
1 %

Struktol SU 135

Azufre total:
(Azufre insoluble: 37.5 %)
Agente dispersante orgnico:
Agente dispersante inorgnico:

75 %
24 %
1 %









Tabla de Aplicacin
soluble insoluble
PRODUCTOS

FUNCIONES
SU
95
SU
105
SU
120
SU
50
SU
109
SU
135
Compuestos con extrema
baja viscosidad
+ +
Activacin de la carga
Compuestos esponjados
+ +
Activacin de la
vulcanizacin

Mejora de la resistencia al
desgarre en caliente

Desmolde
Limpieza del molde

Aspecto Polvo Pasta Polvo Polvo Polvo Polvo
Factor de
carga
POLIMERO
1 2 1.2 2 1.33 1.33
NR
+ + + + + +
SBR
+ + + + + +
BR
+ + +
EPDM
+ + +

NBR
+ + + + + +
CR
+ + + + + +
CSM
CM
ECO
FPM
IIR
+ +
Halo IIR
+ +
+ Muy bueno Bueno o Utilizable















Activadores de la vulcanizacin

Los activadores de la vulcanizacin son productos que tienen un fuerte efecto de activar la
reaccin de reticulacin de los cauchos dienos. Afectan la velocidad de vulcanizacin,
aumentan la densidad de reticulacin y la resistencia a la reversin, particularmente cuando
estos son utilizados en dosis altas. En la mayora de los casos mejoran en forma evidente las
propiedades dinmicas de los productos vulcanizados. Los activadores STRUKTOL
Activator 73A, 73LM y ZEH-DL pueden reemplazar al cido esterico ya sea total o
parcialmente. Debido a su buena compatibilidad no existe tendencia al afloramiento.

Nombre del Producto: Composicin Qumica:

Struktol Activator 73 A

Mezcla de jabones de zinc de cidos carboxlicos alifticos y
aromticos

Struktol Activator 73 LM

Idem anterior pero con menor punto de fusin

Struktol ZEH

2 - etil hexanoato de zinc.

Struktol ZEH - DL

2 - etil hexanoato de zinc en soporte inorganico (slice)

Struktol IB 531

Sales amnicas, ligadas a cargas altamente activas










Tabla de Aplicacin

PRODUCTOS

FUNCIONES
Acti-
vator
73 A
Acti-
vator
73
LM
ZEH
IB
531
Compuestos con extrema baja
viscosidad

+ + +
Activacin de la carga



Compuestos esponjados


+
Activacin de la vulcanizacin
+ + +
Mejora de la resistencia al
desgarre en caliente


+
Desmolde





Aspecto


NIVEL
phr aprox.
POLIMERO
2/4 3 0.5/3
NR
+ + + +
SBR
+
BR


EPDM



NBR


CR


CSM


CM


ECO


FPM


IIR



Halo IIR


+
+ Muy bueno Bueno o Utilizable


















Agentes desmoldantes

Los agentes desmoldantes permiten un ms fcil desmolde luego de la vulcanizacin. Ellos
forman un recubrimiento semipermanente sobre la superficie del molde. Se reducen las
incrustaciones en. el molde y tambin la friccin en la superficie del mismo. Debido a estos
efectos, el tiempo muerto del molde es substancialmente reducido y por lo tanto los costos
de produccin disminuyen. Tambin se reduce la cantidad de scrap.

Nombre del Producto: Composicin Qumica:

Struktol Permalease 10

Polmero reticulable basado en organosilicona
disuelto en hidrocarburos (libre de CFC)

Propulsor de la versin en spray: propano / butano

Struktol Permalease 20

Polmero reticulable basado en organosilicona
disuelto en hidrocarburos (libre de CFC)

Propulsor de la versin en spray: propano / butano

Struktol Permalease 70

Polmero reticulable basado en organosilicona, emulsionado en agua

Struktol Permalease 80

Polmero reticulable basado en organosilicona, emulsionado en agua

Struktol Permalease 90

Polmero basado en organosilicona reticulable atemperaturas bajas,
emulsionado en agua










Tabla de Aplicacin
PERMALEASE
PRODUCTOS

FUNCIONES
10 20 70 80 90
Compuestos con extrema
baja viscosidad



Activacin de la carga


Compuestos esponjados


Activacin de la
vulcanizacin



Mejora de la resistencia al
desgarre en caliente



Desmolde
+ + + + +
Limpieza DEL molde

Aspecto
POLIMERO
NR
+ + + + +
SBR
+ + + + +
BR
+ + + + +
EPDM
+ + + + +
NBR
+ + + + +
CR
+ + + + +
CSM

CM

ECO
+ + + + +
FPM

IIR

Halo IIR

+ Muy bueno Bueno o Utilizable















Agentes desmoldantes para mandriles (mangueras conformadas)

Los agentes de despegue de mandril son lubricantes lquidos sintticos que reducen
drsticamente la friccin entre la manguera cruda y el mandril y, posteriormente en el
proceso, entre la manguera vulcanizada y el mandril caliente. Por estos medios ellos reducen
el esfuerzo requerido para empujar la manguera cruda sobre el mandril y tambin para
extraerla del mismo una vez vulcanizada. En muchos casos ellos pueden ser la nica manera
de hacer posible esta operacin. Son trmicamente estables, no tienen efecto sobre la goma,
son toxicolgicamente inocuos y se pueden eliminar con agua. La mayora de los tipos se
degradan biolgicamente con facilidad en las plantas de tratamiento de efluentes.

Nombre del Producto: Composicin Qumica:

Struktol MR 150

Preparacin basada en un polieter de alto peso molecular (libre de
silicona)

Struktol MR 161

Mezcla de polmeros solubles en agua (libre de silicona)

Struktol MR 187

Mezcla de polmeros solubles en agua (libre de silicona)

Struktol MR 221

Mezcla de polmeros solubles en agua (libre de silicona)

Struktol MR 226

Mezcla de polmeros solubles en agua (libre de silicona)

Struktol MR 247

Preparacin basada en un politer de alto peso molecular (libre de
silicona)

Struktol MR 322

Mezcla de polmeros solubles en agua (libre de silicona)








Tabla de Aplicacin
PRODUCTOS
FUNCIONES
MR
150
MR
161
MR
187
MR
221
MR
226
MR
247
MR
322
Compuestos con extrema
baja viscosidad

Activacin de la carga
Compuestos esponjados
Activacin de la
vulcanizacin

Mejora de la resistencia al
desgarre en caliente

Desmolde
Limpieza del molde

Aspecto
POLIMERO
NR
o


SBR
o


BR
o


EPDM
+

+ +

+
NBR + +
CR
CSM
CM
ECO
+

FPM
AEM
+

Halo IIR
+ Muy bueno Bueno o Utilizable

















Tabla de Aplicacin

Compuestos para la limpieza de moldes

Estos compuestos vulcanizables limpian
los moldes, evitando costosos procesos de
limpieza de los mismos y por lo tanto
aumentando la productividad de los
moldes y la vida til de su cavidad.



Nombre del producto: Composicin qumica

Struktol MC - A


Compuesto vulcanizable

Struktol MC - B


Compuesto vulcanizable




































PRODUCTOS
FUNCIONES
MC-
A
MC-
B
Compuestos con extrema baja
viscosidad

Activacin de la carga
Compuestos esponjados
Activacin de la vulcanizacin
Mejora de la resistencia al
desgarre en caliente

Desmolde
Limpieza del molde
+ +

POLIMERO
NR
+ +
SBR

BR

EPDM
+ +
NBR
+ +
CR
+ +
CSM
+ +
CM
+ +
ECO
+ +
FPM
IIR
+ +
Halo IIR
+ +
+ Muy bueno Bueno









100






Agentes regenerantes


Los agentes regenerantes catalizan la
depolimerizacin oxidativa del caucho
durante el proceso de regeneracin.



Nombre del producto: Composicin qumica

Struktol GR 100

Mezcla de sulfuros de diarilo
y emulsificantes especiales

Tabla de Aplicacin
PRODUCTOS
FUNCIONES
GR
100
Compuestos con extrema baja
viscosidad

Activacin de la carga
Compuestos esponjados
Activacin de la vulcanizacin
Mejora de la resistencia al
desgarre en caliente

Desmolde
Limpieza del molde

Aspecto
POLIMERO
NR
+
SBR
+
BR

EPDM
+
NBR
+
CR
+
CSM
CM
ECO
FPM
IIR
+
Halo IIR
+
+ Muy bueno Bueno


















0
1
2
3
4
5
6
7
8
Control WB 212 WB 222 WB 16 W36 W33 F A50 P


Estudios comparativos de aplicacin de Agentes Lubricantes.


LubricantesSeleccionados en NBR 65Sh A
Ensayo de Flujo Espiral - Llenado de la Cavidad
Formulacin 1730

NBR 34 % ACN, 48
Mooney
FEF N-550
ZnO
cido esterico
TMQ
DOP
TETD
STRUKTOL SU 50
Auxiliar de procesamiento



100.
0
50.0
5.0
1.0
1.0
10.0
1.5
1.0
5.0

















Lubricantes Seleccionados en NBR 65 SH A
Propiedades Fsicas
Estudio 1730


CONTROL


WB
212

WB
222
WB 16 W 36 W 33 F

A 50 P

VISCOSIDAD MOONEY
ML 100 C (1+4)

60

55

54

55

58

56

53
Cura: 15'/160 C
MODULO A 300% [Mpa] 9.5


8.8

8.6 8.8

8.9

8.3

7.9
CARGA DE ROTURA [Mpa]

13.7


13.4

12.5 13.0

12.9

13.1 12.0
ALARGAMIENTO A
LA ROTURA
[%] 460


480

490 460

490 490

490
DUREZA Shore A

64

63

64

64 64

63 62
DEFORMACIN
PERMANENTE POR
COMPRESION
22h/70C

[%] 10 10


9 15 11

11

19

Lubricantes Seleccionados en CR 75 SH A









0
1
2
3
4
5
6
Co ntro l WB 212 WB 222 WB 16 W 36 W 33 F
Ensayo de Flujo Espiral - Llenado de la Cavidad
Formulacin 1402

Baypren: C 210
Maglite DE
FEF N-550
Aceite Naftnico
Acido Esterico
ZnO
STRUKTOL ETU 75
Auxiliar de procesamiento



100.
0
4.0
50.0
10.0
1.0
5.0
5.0
5.0

















Lubricantes Seleccionados en CR 75 SH A
Propiedades Fsicas
Estudio 1402


CONTROL


WB
212

WB
222
WB 16 W 36 W 33 F

VISCOSIDAD MOONEY
ML 100 C (1+4)

92

76

70

71

80

74
Cura: 15'/170 C
MODULO A 100% [MPa] 7.0 6.8 6.3 5.6 6.5 5.8
CARGA DE ROTURA [MPa]

17.3 15.3 17.2 16.8 16.9 17.3
ALARGAMIENTO A
LA ROTURA
[%] 190

180 200 210 200 200
DUREZA Shore A

76 77 76 76 77 75
DEFORMACIN
PERMANENTE POR
COMPRESION
22h/70C

[%] 11 12 10 15 13 10








[g]









0
1
2
3
4
5
6
Control WB 212 WB 222 WB 16 W 36 W 33 F A 50 P
Lubricantes Seleccionados en EPDM 65 SH A
Ensayo de Flujo Espiral - Llenado de la Cavidad
Formulacin 2509

Keltan 520
FEF N-550
ZnO
Aceite Parafnico
Acido Esterico
TMTD
Azufre
Auxiliar de procesamiento



100.
0
50.0
5.0
10.0
1.0
2.5
0.3
5.0



















Lubricantes Seleccionados en EPDM 65 SH A
Propiedades Fsicas
Estudio 2509


CONTROL


WB
212

WB
222
WB 16 W 36 W 33 F

A 50 P

VISCOSIDAD MOONEY
ML 100 C (1+4)

86

77

70

78

80

82

72
Cura: 15'/170 C
MODULO A 300% [Mpa] 6.5 5.9 5.4 6.0 5.4 4.5 *)
CARGA DE ROTURA [Mpa]

16.3 16.0 13.5 15.7 15.8 15.3 *)
ALARGAMIENTO A
LA ROTURA
[%] 650 700 700 700 730 850 *)
DUREZA Shore A

65 65 64 63 63 63 *)
DEFORMACIN
PERMANENTE POR
COMPRESION
22h/70C

[%] 26 25 27 29 27 26 *)
*) muy blando para ensayar


[g]









0
1
2
3
4
5
6
Co ntro l WB 212 WB 222 WB 16 W 36 W 33 F A 50 P

Lubricantes Seleccionados en IIR 60 SH A
Ensayo de Fluidez - Molde Espiral - Llenado de la Cavidad
Formulacin 1686

Butyl 268
FEF N-550
ZnO
Aceite Naftnico
Acido Esterico
STRUKTOL MB T 75
TMTD
STRUKTOL SU 95
Auxiliar de
procesamiento



100.00
50.00
5.00
10.00
1.00
0.67
1.30
1.50
5.00


















Lubricantes Seleccionados en IIR 60 SH A
Propiedades Fsicas
Estudio 1686


CONTROL


WB
212

WB
222
WB 16 W 36 W 33 F

A 50 P

VISCOSIDAD MOONEY
ML 100 C (1+4)

69

60

57

58

62

62

59
Cura: 25'/170 C
MODULO A 300% [Mpa] 6.0 5.2 4.7 4.9 4.7 4.9 3.3
CARGA DE ROTURA [Mpa]

10.3 9.5 9.7 9.6 9.6 9.8 10.2
ALARGAMIENTO A
LA ROTURA
[%] 500 530 560 540 540 540 720
DUREZA Shore A

60 58 58 60 59 58 59









[g]









0
1
2
3
4
5
6
Co ntro l WB 212 WB 222 WB 16 W 36 W 33 F A 50 P

Lubricantes Seleccionados en BR 60 SH A
Ensayo de Fluidez Molde Espiral - Llenado de la Cavidad
Formulacin 1710

Buna CB 10
FEF N-550
ZnO
HA Aceite
TMQ
Acido Esterico
STRUKTOL CBS 70
STRUKTOL SU 95
Auxiliar de
procesamiento



100.0
50.0
5.0
10.0
1.0
1.0
1.3
2.0
5.0


















Lubricantes Seleccionados en BR 60 SH A
Propiedades Fsicas
Estudio 1710


CONTROL


WB
212

WB
222
WB 16 W 36 W 33 F

A 50 P

VISCOSIDAD MOONEY
ML 100 C (1+4)

78

71

70

64

70

72

64
Cura: 20'/150 C
MODULO A 300% [Mpa] 8.5 7.7 7.5 7.8 7.9 7.7 8.2*)
CARGA DE ROTURA [Mpa]

11.6 11.3 11.2 10.5 11.3 12.1 9.6
ALARGAMIENTO A
LA ROTURA
[%] 410 440 450 420 440 490 350
DUREZA Shore A

63 61 61 61 62 60 63
DEFORMACIN
PERMANENTE POR
COMPRESION
22h/70C

[%] 29 35 36 45 36 48 54
*) cura: 30'/150 C



[g]









0
1
2
3
4
5
6
7
8
Co ntro l WB 212 WB 222 WB 16 W 36 W 33 F A 50 P

Lubricantes Seleccionados en SBR 65 SH A
Ensayo de Fluidez - Molde Espiral - Llenado de la Cavidad
Formulacin 2526

SBR 1502
FEF N-550
ZnO
Acido Esterico
Aceite Naftnico
TETD
TMTD
STRUKTOL SU 95
Auxiliar de
procesamiento



100.0
50.0
5.0
1.0
10.0
1.5
1.0
0.6
5.0



















Lubricantes Seleccionados en SBR 65 SH A
Propiedades Fsicas
Estudio 2526


CONTROL


WB
212

WB
222
WB 16 W 36 W 33 F

A 50 P

VISCOSIDAD MOONEY
ML 100 C (1+4)

76

60

58

57

56

66

58
Cura: 20'/150 C
MODULO A 300% [Mpa] 11.6 10.3 9.5 9.2 10.0 10.3 10.1
CARGA DE ROTURA [Mpa]

13.2 13.1 13.4 11.9 12.7 12.8 13.2
ALARGAMIENTO A
LA ROTURA
[%] 350 390 410 400 400 390 400
DUREZA Shore A

66 64 63 65 65 63 63
DEFORMACIN
PERMANENTE POR
COMPRESION
22h/70C

[%] 12 14 13 14 12 13 17




[g]









0
1
2
3
4
5
Co ntro l WB 212 WB 222 WB 16 W 36 W 33 F A 50 P


Lubricantes Seleccionados en NR 60 SH A
Ensayo de Fluidez - Molde Espiral - Llenado de la Cavidad
Formulacin 1677

SMR CV 60
FEF N-550
ZnO
Acido Esterico
HA Aceite
TMQ
STRUKTOL TMTD/75
STRUKTOL SU 95
Auxiliar de
procesamiento



100.0
50.0
5.0
1.0
10.0
0.5
3.3
0.3
5.0


















Lubricantes Seleccionados en NR 60 SH A
Propiedades Fsicas
Estudio 1677


CONTROL


WB
212

WB
222
WB 16 W 36 W 33 F

A 50 P

VISCOSIDAD MOONEY
ML 100 C (1+4)

57

54

57

52

55

57

51
Cura a 150 C [min] 10 11 11 9 9 11 12
MODULO A 300% [Mpa] 13.6 10.4 10.4 10.7 10.1 11.4 10.3
CARGA DE ROTURA [Mpa]

19.1 18.1 18.7 18.3 18.2 18.2 18.4
ALARGAMIENTO A
LA ROTURA
[%] 430 470 480 480 490 470 480
DUREZA Shore A

60 59 60 60 60 60 60
DEFORMACIN
PERMANENTE POR
COMPRESION
22h/70C

[%] 21 23 23 24 26 23 24


[g]


Altas velocidades de extrusin con STRUKTOL WB 16

STRUKTOL WB 16 fue evaluado en SBR 1778 y en SBR 1712, utilizando una formulacin
acadmica, como ejemplos de elastmeros no polares.
Se us una extrusora de laboratorio con alimentacin fra, GS 30/k-10D (Troester), equipada
con una boquilla para cordn de 6 mm, a una velocidad del tornillo de 50 min
-1
.
Para los compuestos de control la cantidad de muestras fue de n = 5 y, para los ensayos de
extrusin ms rpida, conteniendo el STRUKTOL WB 16 fue de n = 4.




Formulacin 2965

-1 -2 -3 -4
SBR 1778
1)
100.0 100.0 - -
SBR 1712
2)
- - 100.0 100.0
SRF N-774 75.0 75.0 75.0 75.0
ZnO 5.0 5.0 5.0 5.0
cido esterico 1.0 1.0 1.0 1.0
TMQ 1.0 1.0 1.0 1.0
STRUKTOL WB 16 - 4.0 - 4.0
MBTS 1.3 1.3 1.3 1.3
MPT
3)
0.4 0.4 0.4 0.4
S 2.0 2.0 2.0 2.0

1) Nominal ML 100 (1+4) = 49

2) Nominal ML 100 (1+4) = 52

3) Bis-(4-metil-piperazino)-tiuramdisulfuro
















Propiedades vulcanizadas (Cura: 15'/160 C)




-1 -2 -3 -4
M 100 [Mpa] 5.7 5.0 5.4 4.3
CR [Mpa] 13.9 15.0 14.7 13.8
ER [%] 190 220 240 270
Rebote [%] 44 39 35 31
SH A 68 68 68 67
CP, 22 h/70 C [%] 10 13 12 16
S 2.0 2.0 2.0 2.0



Extrusin




-1 -2 -3 -4
Velocidad de extrusin [m.min
-1
] 3.3 4.27 3.45 4.17
Peso del extrudado [g.m
-1
] 60 56 57 54
Caudal [g.min
-1
] 196.2 238.3 197.7 225.0
Presin del material [bar] 53 40 51 42
Temperatura del material [C] 86 84 85 83



Estudios comparativos: STRUKTOL WS 280 en Pasta en FKM

Los lubricantes seleccionados(WB222 y WS180) fueron evaluados en caucho fluorado
curado con perxido comparndolos con cera carnauba .
Se realizaron pruebas de inyeccin en un Arburg Allrounder 220-90-350, mquina del tipo de
inyeccin a tornillo. Se utiliz un "Molde Araa " DuPont a fin de examinar las propiedades
de flujo y desmolde.




Resultados

El STRUKTOL WS 280 en Pasta es el que mejor se comporta en el ensayo de flujo y da un
excelente desmolde. No se observan signos de contaminacin del molde.

El STRUKTOL WB 222 tuvo un comportamiento un tanto inferior a la cera carnauba.

El STRUKTOL WS 180 da un buen flujo en el molde y un moderado desmolde. En su
comportamiento es similar a la carnauba.

El control exhibe un flujo pobre y se adhiere fuertemente al molde con las coladas
desgarradas. Se observaron importantes incrustaciones en el molde


Formulacin 3841.1

-1 -2 -3 -4 -5
Viton GBL-90 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0
N 990 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0
Oxido de zinc, activo
1)
3.0 3.0 3.0 3.0 3.0
STRUKTOL WB 222 2.0
STRUKTOL WS 180 2.0
STRUKTOL WS 280 Pasta 2.0
Cera carnauba 2.0
Diak N. 8
2)
2.0 2.0 2.0 2.0 2.0
Luperco 101
3)
2.0 2.0 2.0 2.0 2.0


1) Utilizado como un aceptor cido

2) Isocianurato de trimetilalilo, coagente (DuPont)

3) 2.5-dimetil-2.5-bis(t-butilperoxi)hexano, lquido (ATOCHEM)




FFlujo en Molde araa
Figura 61


Estudios comparativos: STRUKTOL WB 42 - Estudio de Afloramiento

El STRUKTOL WB 42 fue evaluado en un compuesto de EPDM, 75 Shore A, vulcanizado
con perxido. Fue comparado con un producto competitivo (Competencia A) sabiendo que
contiene cantidades variantes de alcohol estearlico (1-octadecanol). El alcohol estearlico
posee una solubilidad limitada en caucho y por lo tanto es susceptible de aflorar.

El STRUKTOL WB 42 est constituido por materias primas bien definidas, exhibe una
excelente uniformidad y no contiene alcohol de cido graso.

Como se muestra en la Figura 62, an a altos valores de dosaje, hasta 10 phr fueron utilizados
en este estudio, el STRUKTOL WB 42 no caus afloramiento. Sin embargo, el Competencia
A produjo un afloramiento importante. Las propiedades del vulcanizado se mantuvieron en
un nivel aceptable




Formulacin 2982

Control Prueba 1 Prueba 2
Keltan 720
1)
100.0 100.0 100.0-
FEF N-550 90.0 90.0 90.0
Sunpar 2280 25.0 25.0 25.0
ZnO 5.0 5.0 5.0
TMQ 1.0 1.0 1.0
Trgonox 17/40
2)
7.5 - -
STRUKTOL WB 42 - 7.5 -
Competencia A - - 7.5



1) Tipo DCP de EPDM (DSM)

2) 4,4-diter.butilperoxi n-butilvalerato, 40 % (Flexsys)




Propiedades fsicas


Control Prueba 1 Prueba 2
ML 100 (1+4) 100.0 100.0 100.0-
ODR a 160 C 90.0 90.0 90.0
t
2
25.0 25.0 25.0
t
90
5.0 5.0 5.0

Vulcanizado: 15'/160 C

Mdulo 100 % [Mpa] 5.9 4.1 4.1
Resistencia a la Traccin. [Mpa] 13.2 12.6 12.6
Alargamiento de rotura [%] 210 270 280
Dureza [Sh] 74 73 71
Deformacin por compresin
22h/70 C
[%] 17 25 23
Afloramiento nada nada Fuerte
























Estudio de Migracin - EPDM
STRUKTOL COMPETENCIA
Figura 62



Estudios de aplicacin:STRUKTOL ZP 1014 - Agente de cura para XNBR

El STRUKTOL ZP 1014 es una preparacin al 50 % de perxido de zinc el cual se utiliza como un
activador de cura de accin ms segura en NBR carboxilado. El perxido de zinc disponible
comercialmente se produce haciendo reaccionar xido de zinc con perxido de hidrgeno en proceso
hmedo.

Mientras el xido de zinc no tratado reacciona rpidamente con las posiciones carboxlicas del
elastmero el STRUKTOL ZP 1014 no reacciona. A fin de que reaccione, el perxido debe ser
descompuesto en xido de zinc por el calor y por cidos orgnicos, como el cido esterico, a las
temperaturas de vulcanizacin.

En al figura 63 se muestra como la seguridad de prevulcanizacin y la estabilidad en la estantera de un
compuesto tpico de XNBR pueden mejorarse por el xido de zinc con diferentes grados de actividad.
Se ilustran el Scorch Mooney luego del almacenaje y el Scorch de remetro luego de 24 horas. La
comparacin incluye una dispersin de perxido de zinc al 50 % en polmero(similar al Struktol
ZP1014).





































Figura 63
Scorch Mooney
MS 150 C, t5
[min]
24
h/
TR
T/
Perxido de Zinc vs. Diferentes xidos de Zinc
Scorch y Estabilidad de Almacenaje(24hs, 4 y 8 semanas a Temperatura Ambiente)
ZnO
2
1)
ZnO ZnO ZnO
Superfcie BET
[m
2
/g] 1.5 2.2 8 25
ODR a 160C
t
2
[min] 6.2 4.3 2.5 2.5
1) 50% ZnO
2
en NBR
24h/TA
4 s/TA
8 /s TA


En contraste con los perxidos orgnicos que producen uniones C-C, la reaccin entre los
grupos carboxlicos y el xido proveniente de la descomposicin del perxido de zinc resulta
en uniones inicas.

Estudios comparativos: STRUKTOL ZEH vs. cido Esterico en NR
El zinc 2-etilhexanoato (ZEH) es un activador soluble en caucho bien conocido, mayormente
usado en compuestos de NR para mejorar las caractersticas de stress por relajacin y reducir
el creep. Este se utiliza principalmente en combinaciones con sistemas de cura VE
solubles. Este estudio muestra la influencia del STRUKTOL ZEH en la consistencia de las
propiedades dinmicas den un sistema VE soluble.

Como se ve en los resultados, el mdulo dinmico (E'), mdulo de prdida (E'') y el factor de
prdida tangente de delta pueden variar significativamente si los compuestos conteniendo
cido esterico son almacenados durante un perodo largo de tiempo. Tambin la compresin
permanente a temperatura ambiente es mejor con ZEH, mientras a elevadas temperaturas, el
cido esterico da resultados ligeramente mejores.

Los ensayos dinmicos fueron realizados con un Dynaliser (Bergougnan/Blgica), y la
dispersin de los resultados est expresada como porcentaje de desviacin respecto del valor
medio. La cantidad de muestras fue n = 8.

Formulacin 2608

ZEH cido Esterico
SMR CV 60 100.0 100.0
ZnO 5.0 5.0
SRF N-762 25.0 25.0
Flectol H 2.0 2.0
STRUKTOL ZEH 2.0 -
cido esterico - 2.0
MBS 1.44 1.44
TMTD 0.6 0.6
S 0.6 0.6

Propiedades vulcanizadas:
(Cura: 20'/150 C)

M 300 [Mpa] 4.9 5.2
C.R. [Mpa] 26.0 26.9
E.R. [%] 610 610
Rebote [%] 69 68
SH A 46 49
C.P. 3d/TA [%] 10 13
C.P. 22h/70 C [%] 21 20



Propiedades Dinmicas




Muestras vulcanizadas 24 h luego del mezclado


STRUKTOL ZEH


Frecuencia E' (N/mm
2
) E'' (N/mm
2
) TAN DELTA
0.005 2.95 1 % 0.0355 5 % 0.0182 5 %
0.05 2.01 1 % 0.0451 4 % 0.0224 3 %
0.1 2.03 1 % 0.0484 3 % 0.0238 3 %
0.5 2.09 1 % 0.0572 4 % 0.0274 3 %
1 2.11 1 % 0.0615 4 % 0.0291 3 %
15 2.18 1 % 0.0727 5 % 0.0333 4 %
10 2.21 1 % 0.0781 5 % 0.0353 5 %
100 2.34 2 % 0.0992 8 % 0.0424 7 %



cido Esterico


Frecuencia E' (N/mm
2
) E'' (N/mm
2
) TAN DELTA
0.005 2.16 1 % 0.0405 3 % 0.0187 3 %
0.05 2.23 1 % 0.0469 2 % 0.0211 1 %
0.1 2.25 1 % 0.0490 1 % 0.0218 1 %
0.5 2.3 1 % 0.0543 1 % 0.0236 1 %
1 2.33 1 % 0.0567 1 % 0.0244 2 %
15 2.39 1 % 0.0628 2 % 0.0263 3 %
10 2.41 1 % 0.0656 3 % 0.0272 3 %
100 2.52 1 % 0.0760 4 % 0.0302 4 %








Muestras vulcanizadas 16 das luego del mezclado


STRUKTOL ZEH


Frecuencia E' (N/mm
2
) E'' (N/mm
2
) TAN DELTA
0.005 1.66 5 % 0.0307 10 % 0.0185 8 %
0.05 1.71 5 % 0.0378 5 % 0.0222 4 %
0.1 1.73 5 % 0.0403 4 % 0.0234 3 %
0.5 1.77 5 % 0.0468 4 % 0.0265 5 %
1 1.79 5 % 0.0499 5 % 0.0279 6 %
15 1.85 5 % 0.0579 8 % 0.0315 10 %
10 1.87 5 % 0.0618 10 % 0.0331 11 %
100 1.97 4 % 0.769 15 % 0.0390 16 %



cido Esterico


Frecuencia E' (N/mm
2
) E'' (N/mm
2
) TAN DELTA
0.005 1.99 20 % .0472 21 % .0238 6 %
0.05 2.06 20 % .0568 21 % .0275 6 %
0.1 2.09 20 % .0602 22 % .0287 8 %
0.5 2.16 20 % .0688 25 % .0318 13 %
1 2.19 20 % .0729 26 % .0332 15 %
15 2.27 20 % .0837 30 % .0366 20 %
10 2.3 20 % .0890 32 % .0382 22 %
100 2.45 20 % .109 40 % .0439 29 %








Estudios comparativos: Homogeneizacin NBR/EPDM 70/30


STRUKTOL 60 NSF FLAKES (5 phr)
Brabender sin la placa frontal


CONTROL
STRUKTOL
60 NSF
RESULTADOS DESPUS DE 3 MIN.
CONTROL
RESULTADOS DESPUS DE 3 MIN.
STRUKTOL
NBR EPDM NBR EPDM







Figura 65



















Casos prcticos: Cuarteamiento

El cuarteamiento es un efecto superficial limitado a los vulcanizados de color claro. Es
causado por los agentes atmosfricos:
La luz ultravioleta induce la oxidacin de la superficie y se forma una pelcula de caucho
oxidado. Bajo la influencia del calor y humedad se desarrolla un cuarteamiento o efecto
"cocodrilo", por ejemplo, pequeas grietas irregulares (similares a aquellas encontradas en
cermica) se observan en los vulcanizados. La superficie de los vulcanizados se cubre con
una estructura irregular de arrugas comparables a la piel de naranja (Figura 66)


Vulcanizado no protegido mostrando el cuarteamiento

Figura 66


La exposicin prolongada a la luz ultravioleta dar como resultado un endurecimiento y
fragilidad superficial acompaado de una apariencia atizada.

Mientras los vulcanizados negros son ms resistentes a la luz ultravioleta que los de color
claro, estos ltimos requieren de la adicin de fenoles alquilados o aralquilados como
antioxidantes no manchantes. Los materiales de la frmula distintos a los antioxidantes no
tienen influencia en el cuarteamiento.

Casos prcticos: Escarchado

Este trmino describe a un blanqueamiento o engrisado de la superficie de los vulcanizados.
Este fenmeno es causado por un ataque del ozono, particularmente en condiciones calientes
y hmedas, en vulcanizados bajo tensin conteniendo cargas blancas como ser slice.

El escarchado es debido a la exposicin de las partculas de la carga en la superficie del
vulcanizado.

Para evitar el escarchado se recomienda usar jabones de zinc en vez de peptizantes qumicos.
Ellos deben ser combinados con ZMBT y colofonia, a 0.5 phr cada uno, en la etapa de
masticacin a fin de desactivar el ozono y el oxgeno. Es deseable una ptima dispersin de
la carga. En el ciclo normal de mezclado se incorpora una cantidad adicional de antioxidante
y cera protectora del ozono.



LITERATURA (en Castellano)
Solicitar a la Oficina para Latinoamerica

AL 01/8 Permalease (Ex RR5) Desmoldante reticulable semi permanente
AL 02/2 STRUKTOL para cauchos de alta tecnologa
AL 03/2 El caucho necesita agentes de proceso
AL 04 Mejora la resistencia a la cristalizacin del CR usando STRUKTOL WB
16
AL 05 El Azufre, su influencia en los problemas de proceso en la industriadle
caucho
AL 06 Como reducir costos con el uso de agentes de procesamiento
AL 07 Aktivator 73 en caucho natural
AL 08 Microporoso de Eva Procesamiento y formulacin
AL 09 Estudio comparativo STRUKTOL WB 16 vs. Producto alternativo
AL 10/3 Productos STRUKTOL - Tabla de aplicacin
AL 11 Consumo de Perxido: Comparacin del WB 16 con producto
alternativo
AL 12 Polmeros sofisticados
AL 13/2 Ensayos de fluidez Molde araa Molde espiral
AL 14 Influencia de los Agentes de proceso en la adhesin caucho metal
AL 15 Transmisin de la luz en los vulcanizados
AL 16 Aditivos de procesamiento
AL 17 Estabilizacin de la propiedades de los compuestos ded hule con el uso
del STRUKTOL 40
Informacin N. 12 El uso de resinas homogeneizadoras (40 MS/60 NS) a fin de ahorrar
energa y reducir los ciclos de mezclado
Informacin N. 15 Auxiliares de procesamiento STRUKTOL para la industria del caucho
moderna.
Informacin N. 21 Teora y aplicacin de los auxiliares de procesamiento.
Informacin N. 26 Uso de auxiliares de procesamiento para resolver problemas de
procesamiento de neumticos
Informacin N. 31 Agentes de procesamiento en compuestos de elastmeros para la
industria del cable.
Informacin N. 2175 Propiedades de extrusin de un compuesto de EPDM
Informacin N. 58 STRUKTOL 40 MS en halobutilo.
Ejemplo de un compuesto para revestimiento interno de neumticos
Informacin N. 59 Utilizacin de STRUKTOL WB 16 para mejoramiento de flujo
Informacin N. 62 Flujo mejorado de los compuestos de NR mediante la utilizacin de
STRUKTOL WB 16.
Informacin N. 63 Organosiliconas como auxiliares de procesamiento en la industria del
caucho
Informacin N. 64 Mejoramiento de la relajacin de tensin utilizando el jabn de zinc
soluble STRUKTOL ZEH
Informacin N. 65 Mejor capacidad de procesamiento de las mezclas de caucho con
STRUKTOL WB 212 y STRUKTOL WB 222
Informacin N. 66 STRUKTOL Aktivator 73 - un activador de jabn de zinc para sistemas
de vulcanizacin con azufre.
Informacin N. 67 Jabones de Zinc. Nueva evaluacin de su aplicacin y propiedades en la
industria del caucho
Informacin N. 68 Resinas de homogeneizacin en la industria del caucho
Informacin N. 69 Auxiliares de procesamiento para la industria del recauchutaje
Informacin N. 70 Jabones de zinc. La nueva generacin.




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