SEGUNDA PRUEBA DE QUMICA

Soluciones o Disoluciones Disolucin: mezcla homognea de dos o ms sustancias Clasificacin de las disoluciones Dependiendo de la naturaleza de la fase: Slida-Lquida-Gaseosa Dependiendo del nmero de componentes: Binario-Ternaria-Cuaternaria Disolvente: Componente que est presente en mayor cantidad o que determina el estado de la materia en la que existe una disolucin. Solutos: Los restantes componentes. SOLUBILIDAD: cantidad de soluto que se puede disolver en una determinada cantidad de solvente. Clasificacin Por su concentracin: Soluciones no saturadas Soluciones saturadas Soluciones sobresaturadas Por su estado fsico: Liquidas: salmuera, agua con azcar Slidas: bronce (Sn/Cu) Gases: aire. Clasificacin de las disoluciones lquidas Dependiendo del disolvente: Acuosas-No acuosas Dependiendo del estado del soluto: Soluto slido-Soluto lquido-Soluto gaseoso Dependiendo de la naturaleza del soluto: Electrolticas-No electrolticas Electrolticas: soluto se disocia en iones (ej. sal) (conducen la corriente elctrica) No electrolticas: soluto no se disocia en iones (ej. azcar) (no conducen la corriente elctrica) La descripcin de una disolucin implica conocer sus componentes y sus cantidades relativas: concentracin. Formas de expresar la concentracin Fraccin molar (x)

xi =

ni n Tot

Representa el tanto por uno en moles de i Adimensional 0 xi 1 ; x =1

Molalidad (m)

mi =

ni kg disolvente
Molaridad (M)

Unidades: mol kg-1 (molal,m) Ventaja: No vara con T

Mi =

ni L disolucin

Unidades: mol L-1 (molar,M) Desventaja: Vara con T Ventaja: Facilidad para medir V

Normalidad (N)

equivalentes (i) Ni = L disolucin

equivalentes (i) = ni valencia

Unidades: equiv L-1 (normal,N) Desventaja: depende de la reaccin Uso no recomendado

Protones transferidos en rxn. cido-base Electrones transferidos en rxn. redox

UNIDADES QUIMICAS Entre los mtodos qumicos ms utilizados tenemos: la molaridad, la molalidad, la normalidad, y la fraccin molar En la solucin de problemas por mtodos qumicos, es bastante comn la conversin de una masa dada de soluto o disolvente a nmero de moles; basta recordar que la conversin se hace mediante la siguiente frmula: Nmero de moles = masa del compuesto Masa molar del compuesto EJEMPLO: Cuntos moles hay en 28.7 g de Na2SO4 Datos a= 28.7 grs. n= ? Formula n= a Mm Clculos Respuesta Calculo de masa molar del Na2SO4. en 28,7 g Na = 2 x 23 = 46 hay 0.202 moles S = 1 x 32 = 32 O = 4 x 16 = 64 = 142 g/mol n= 28,7 g = 0.202 moles 142 g/mol

MOLARIDAD Este mtodo es muy til para expresar concentraciones cuando se utiliza equipo volumtrico tales como probetas, buretas o pipetas, slo se necesita pesar cierta cantidad de soluto que corresponda a la concentracin deseada y se adiciona suficiente disolvente hasta completar un volumen determinado en un matraz volumtrico aforado. La molaridad de una solucin se define como la cantidad de soluto disuelto en moles por litro de solucin. Molaridad (M) = Nmero de moles Litros de solucin EJEMPLO: Calcule la molaridad de una solucin que se prepar pesando 28.7 g de Na2SO4 y aadiendo suficiente agua hasta aforar un volumen de 500 ml. Datos Clculos a=28.7g Clculo de los litros la molaridad de la solucin es 0.404M V= 500 ml Litros= 500 ml/1000 ml=0.5 l PM=142g/mol n=0.202 moles M= 0.202 moles = 0.404 moles/l M? 0.5 l Molalidad La principal ventaja de este mtodo de medida respecto a la molaridad es que como el volumen de una disolucin depende de la temperatura y de la presin, cuando stas cambian, el volumen cambia con ellas. Gracias a que la molalidad no est en funcin del volumen, es independiente de la temperatura y la presin, y puede medirse con mayor precisin. Es menos empleada que la molaridad pero igual de importante. Para preparar soluciones de una determinada molalidad en un disolvente, no se emplea un matraz aforado como en el caso de la molaridad, sino que se puede hacer en un vaso de precipitados y pesando con una balanza analtica, previo peso del vaso vaco para poderle restar el correspondiente valor. La molalidad (m) es el nmero de moles de soluto por kilogramo de solvente. Molalidad (m) = Nmero de moles Kilogramos de solvente EJEMPLO: Se agregan 5 gramos de Acido clorhdrico a 35 grs. de aguacul es la concentracin de la solucin o la Molalidad? Datos Clculos a=5 g Clculo de los litros Rept: la molalidad de la solucin es de 3.86 m Vsolv= 35 grs Kilogramos= 35 g/1000 g=0.035 kg PM=37 n= m= 5/37 moles=3.86moles/Kg. 35/1000 k Formula m= n/Kgrs. Solv, Normalidad: es el nmero de equivalentes gramo de soluto contenidos en un litro de solucin. Equivalente-gramo es la cantidad de sustancia que reaccionara con 1,008 gramos de hidrgeno, es decir, con un tomo-gramo de este elemento. Fraccin Molar

expresa la cantidad de moles de cada componentes en relacin a la totalidad de los moles de la disolucin. X soluto = n soluto n soluto + n solvente Donde: X soluto : fraccin molar de soluto n soluto : nmero de moles de soluto medido en [ mol ] n solvente : nmero de moles de solvente medido en [ mol ] X solvente = n solvente n soluto + n solvente Donde: X solvente : fraccin molar de solvente n soluto : nmero de moles de soluto medido en [ mol ] n solvente : nmero de moles de solvente medido en [ mol ] X soluto + X solvente = 1 Donde X soluto : fraccin molar de soluto X solvente : fraccin molar de solvente EJEMPLO: Una solucin est formada por 324 g de H2O y 120 g de CH3COOH. Calcula la fraccin molar de cada uno. Datos a solu= 120 g CH3COOH. a solv= 324 g H2O X solu= ? X solv= ? Formulas X= n solu o n solv n totales n= a MM Clculos MM H2O 18 g / mol

MM CH3COOH = 60 g/mol

n solu= 120 g = 2 moles n solv = 324 g = 18 moles 60 g/mol 18 g/mol OTROMODO DE EXPRESAR LAS CONCENTRACIONES La concentracin de las soluciones es la cantidad de soluto contenido en una cantidad determinada de solvente o solucin. Los trminos diluida o concentrada expresan concentraciones relativas. Para expresar con exactitud la concentracin de las soluciones se usan sistemas como los siguientes: a.- UNIDADES FISICAS a) Porcentaje peso a peso (% P/P): indica el peso de soluto por cada 100 unidades de peso de la solucin.

b) Porcentaje volumen a volumen (% V/V): se refiere al volumen de soluto por cada 100 unidades de volumen de la solucin.

c) Porcentaje peso a volumen (% P/V): indica el nmero de gramos de soluto que hay en cada 100 ml de solucin.

EJERCICIOS

Determine el porcentaje peso a peso %p-p de una solucin que tiene 20 grs. de sal disuelto en 55 grs., de agua.

Datos Solu.= 20 grs. Solvente = 55 grs Sol.= ? %p-p=?

Clculos. Soluto = 20 grs Solvente = 55 grs Solucin = 75 grs. 20 grs. Solu. 75 grs. Sol X grs. Solu. 100 grs. Sol.

x grs. solu.

20 grs. Solu. X 100 grs. sol 75 grs. Sol

26.66 grs. solu

Respuesta:

la concentracin es de 26.66 % p-p

PROPIEDADES COLIGATIVAS Las propiedades coligativas de las soluciones son aquellas que dependen de la cantidad de partculas de soluto disuelto y no de su identidad (tipo de soluto). PRESIN OSMOTICAsmosis: Flujo de disolvente a travs de una membrana semipermeable hacia el seno de una disolucin ms concentrada. La presin necesaria para detener el flujo: Presin osmtica (p) Podemos definir entonces a la presin osmtica como la presin resultante del movimiento de solvente hacia una solucin ms concentrada, cuando los compartimientos que las contienen estn separados por una membrana semipermeable. .V = n R T R= 0.0821 atm L / (mol K) Como n/V es molaridad (M), entonces: = M R T OSMOSIS: El solvente tiende a migrar desde el compartimiento donde se encuentra puro (mas concentrado) hacia el compartimiento de la solucin (menor concentracin de solvente) Se genera as un aumento en la presin del compartimiento de la solucin, impidiendo el pasaje de solvente. OSMOSIS Y DIALISIS smosis (del griego empujar): pasaje espontneo de solvente a una solucin mas concentrada, cuando ambas se hallan separadas por una membrana semipermeable. Dialisis: es el pasaje de iones de una solucin mas concentrada a una mas diluda. Tonicidad de las soluciones: Propiedad de la membrana en el sentido de dejar pasar el solvente y no el soluto. Soluciones isotnicas: tienen la misma proporcin de agua, es decir la misma concentracin de soluto, no hay transferencia neta de agua. hipotnicas: tiene diferentes concentraciones totales de solutos y agua. hemlisis hipertnica: tienen menor concentracin de soluto y mayor proporcin de agua. crenacin Crenacin, es la contraccin de las clulas de los animales, particularmente los glbulos rojos en una solucin hipertnica, debido a la prdida de gua a travs de osmsis. Hemlisis, cuando colocamos una clula animal en una solucin hipotnica ocurre una hemlisis, es decir, como la clula animal no tiene pared celular y recibe mucho agua, se llena de agua hasta reventar. Disolucin isotnica (misma p que los fluidos intracelulares de los glbulos) Disolucin hipotnica (menor p) (entra agua y puede causar la ruptura: hemlisis) Disolucin Hipertnica (mayor p) (sale agua: crenacin) SISTEMAS COLOIDALES Los coloides pueden ser definidos como el puente que comunica a las suspensiones con las soluciones, es decir, son un paso intermedio entre ambas. La lnea divisoria entre las soluciones y los coloides entre stos y las mezclas no es definida puesto que muchas de las caractersticas de tales sistemas se comparten mutuamente sin discontinuidad. Una de las diferencias entre los coloides con las suspensiones, es que no se sedimentan al dejarlas en reposo. En las soluciones, se habla de soluto y solvente, pero en los sistemas de tipo coloidal, hablamos de partculas dispersas o bien partculas coloidales y medio de dispersin. Los coloides son muy distintos a las soluciones en sus propiedades SOLUCIONES Partculas miden menos de 1 nm (invisibles al ultramicroscopio). Partculas dializan ,difunden por membrana Partculas no se depositan en el fondo. Fase dispersa no llega a obstruir la luz. Se aprecia como lquido claro y transparente Ejs. Soluciones salinas(Suero fisiolgico, solucin de glucosa, etc.)

COLOIDES Partculas de 1 - 100 nm , micelas (visibles al Ultramicroscopio). Partculas no dializan ( molculas proteicas, polisacridos, etc.). Por su tamao dispersan o refractan la luz. Sistema de apariencia turbia o translcida. No se depositan en el fondo por gravedad. Ejs: Albmina, goma arbiga, agar-agar,etc. Los movimientos y golpes contrarrestan el efecto de la gravedad y las partculas permanecen suspendidas. Adems los coloides permanecen dispersos principalmente porque la mayora de ellos est ionizado, por lo tanto , llevan cargas elctricas y las cargas del mismo tipo sufren repulsin entre s. Las cantidades relativas de sus 2 componentes (medio dispersante y disperso) determinan si el sistema formar un GEL . Ejs. Plasma humano al coagularse se transforma en GEL. El tejido cerebral (con agua en 80% aprox.) es un un GEL en su mayor parte . Cuando las dispersiones coloidales se encuentran en estado lquido se dice que forman un gel. Si su forma tiene propiedades elsticas o plsticas de cuerpos slidos, aunque el medio sea lquido constituyen esta formacin. Ejemplos de coloide: Naturales: Albmina, factores de coagulacin Artificiales: dextranos, gelatina, almidn SUSPENSIONES Partculas miden ms de 100 nm. Partculas visibles a simple vista o con el microscopio compuesto. Partculas no dializan. Por gravedad se depositan en el fondo. Se aprecia como lquido opaco. Reflejan la luz. Ejs.Agua con detritus o con arenilla, leche. Qu es un Coloide? Es un sistema que est compuesto por dos fases: una dispersante, normalmente fluida, y otra dispersa en forma de partculas. Soluciones Coloidales: Las soluciones coloidales se clasifican de acuerdo con el estado de agregacin en que se presentan el soluto y el solvente . Fase Dispersa Slido Slido Slido Lquido Fase Dispersante Slido Lquido Gas Slido Ejemplos Aleaciones, piedras preciosas coloreadas Suspensiones de almidn, pinturas, tinta Humo Jaleas, queso

Lquido Lquido Emulsiones, mayonesa Lquido Gas Nubes, niebla Gas Slido Lava, piedra pmez Gas Lquido Espumas, nata batida Propiedades de Soluciones Coloides Sus partculas no pueden ser observadas a simple vista, Son bien Pequeas. Los filtros que no pueden atravesar son las membranas semipermeables. Sus partculas presentan movimiento browniano. Movimiento Browniano El movimiento que lleva a cabo una partcula muy pequea que est inmersa en un fluido. Se caracteriza por ser continuo y muy irregular. La trayectoria que sigue la partcula es en zigzag. Es la fuerza motrz de la difusin. Efecto Tyndall Efecto Tyndall: Al hacer pasar un rayo de luz a travs de una dispersin coloidal, el rayo de luz se ve en forma clara y ntida al atravesar el coloide, fenmeno que no sucede en una solucin. Este efecto se debe a que las partculas coloidales son lo suficientemente grandes como para dispersar la luz.

 TERMOQUMICA (CLASE 8) 1.. Intercambio de energa en las reacciones qumicas 1.1. Calor de Reaccin 1.2. Entalpa de reaccin 2.. Ley de Hess Una reaccin qumica no es solo una transformacin que afecta a la materia, sino que tambin afecta a la energa La Termoqumica es la parte de la Qumica que se encarga del estudio del intercambio energtico de un sistema qumico con el exterior. Sistemas Parte pequea del universo que se asla para someter a estudio. El resto se denomina ENTORNO, MEDIO o ALREDEDORES. Pueden ser: Abiertos ( intercambia materia y energa con el medio). Cerrados (no intercambia materia y s energa). Aislados (no intercambia ni materia ni energa). En las reacciones qumicas: SISTEMA = Conjunto de Sustancias qumicas (reactivos y productos) Variables de estado Magnitudes que pueden variar a lo largo de un proceso (por ejemplo, en el transcurso de una reaccin qumica) Ejemplos: Temperatura Volumen. Presin. Concentracin.
Funciones de estado Magnitudes que tienen un valor nico para cada estado del sistema Su variacin solo depende del estado inicial y final y no del camino desarrollado. Son funciones de estado:Presin-temperatura-energa interna-entalpa. NO son: calor -trabajo. Primer principio de la Termodinmica Es el principio de conservacin de la energa de la Termoqumica ENERGA INTERNA (U) es la energa total del sistema. Es una funcin de estado La variacin de energa U interna de un sistema es igual a la suma del calor Q y el trabajo W intercambiados con el exterior (medio)

Criterio de signos:

U=Q+W

CALOR ABSORBIDO Q>0

El calor absorbido por el sistema y el trabajo realizado sobre el sistema provocan un aumento de la energa interna de ste, por lo que se consideran positivos

CALOR CEDIDO Q<0

El calor cedido por el sistema y el trabajo realizado por el sistema provocan una disminucin de la energa interna de ste, por lo que se consideran negativos

TRABAJO W>0

TRABAJO W< 0

1.. Intercambio de energa en las reacciones qumicas Todas las reacciones qumicas estn acompaadas por un cambio de energa. Esto es debido a que cada sustancia tiene su propia energa y por tanto las sustancias iniciales (LOS REACTIVOS) tienen una energa determinada, suma de las energas de cada una de las sustancias iniciales. Al producirse la reaccin desaparecen estas sustancias y se forman otras nuevas (LOS PRODUCTOS) que igualmente tendrn otra determinada energa, suma de las energas de las nuevas sustancias formadas.

A + B
Ereactivos

C + D
Eproductos
Energa total de los productos

Energa total de los reactivos

Si Ereactivos

> Eproductos

: cede energa al medio (Reaccin exotrmica)

A + B
Si Ereactivos

C + D

+ Energa

< Eproductos

: hay absorcin de energa del medio (Reaccin endotrmica)

A + B + Energa

C + D

CALORIMETRIA CALOR Cuando 2 objetos a diferentes T se ponen en contacto, llegan al equilibrio trmico porque se trasfiere CALOR desde el de mayor T al de menor T. Es la forma de energa que se pone en juego cuando hay diferencias de T. Unidades de calor CALORA (cal): es la cantidad de calor que se entrega a 1 g de agua para elevar su T en 1 C (desde 14.5 C a 15.5 C) EJEMPLO: Cuntas caloras se necesitan para calentar 500 g de agua desde 20 C hasta 100 C? Q= 80 x 500 cal = 40 000 cal Capacidad calorfica y Calor especfico La cantidad de calor que se necesita para elevar la T en 1 C a 1kg de sustancia es: Agua: 4 186 cal Cobre: 387 cal CAPACIDAD CALORFICA (C) Es la cantidad de energia necesaria para elevar la temperatura de una sust. en 1 C C= Q [C]= Joule/ DT CALOR ESPECFICO (Ce) Es la cantidad de energa necesaria para elevar la T de una sustancia en 1 C por cada g de ella. Ce= Q . [Ce]= Joule/ .Kg m. DT CANTIDAD DE CALOR Q = m Ce DT Q = cantidad de calor (cal) m = masa (g) DT = Tf Ti EJEMPLO Calcular la cantidad de calor necesaria para elevar la T de 0.500 Kg de agua en 3.00C. Ce = 4186 J/.g Q = 0.500 Kg.4186 J/.g. 3.00C= 6.28x103 J CALORIMETRA Consiste en medir las energas puestas en juego por transferencia entre un cuerpo de T mayor y otro de T menor. Convencin de signos: (+) energa absorvida (-) energa liberada Q cal = - Q frio m1Ce1DT = -m2Ce2 DT m1Ce1(T-T1) = -m2Ce2 (T-T2) 1.1. Calor de reaccin Llamamos calor de reaccin Q a la cantidad de calor absorbido o cedido durante la reaccin, referido a una cierta cantidad de reactivo o de producto. Es una magnitud caracterstica de cada reaccin qumica para una presin, una temperatura y una cantidad de sustancia determinada. Respecto al calor de reaccin clasificamos a las reacciones qumicas en exotrmicas y endotrmicas:

Las reacciones exotrmicas van acompaadas de desprendimiento de energa en forma de calor

Las reacciones endotrmicas se producen con absorcin de energa en forma de calor

Energa

Reactivos

Energa

Productos

Productos

Reactivos

Desarrollo de la reaccin

Desarrollo de la reaccin

Reaccin exotrmica Combustin del propano C3H8 (g) + 5 O2 (g) 4 H2O (g) + 3 CO2 (g)

Reaccin endotrmica Formacin del xido de nitrgeno N2 (g) + O2 (g) 2 NO (g)

Energa

Reactivos Productos
Desarrollo de la reaccin

Energa

Productos Reactivos
Desarrollo de la reaccin

Como los productos tienen menos energa que los reactivos, se desprende calor al medio, en concreto 2044 kJ por cada mol de propano quemado

Como los productos tienen ms energa que los reactivos, es necesario absorber calor del medio, en concreto 181 kJ por cada mol de nitrgeno

Q = Eproductos

Ereactivos

= 2044 kJ/mol

Q = Eproductos

Ereactivos

= 181 kJ/mol

C3H8 (g) + 5 O2 (g) 4 H2O (g) + 3 CO2 (g) + 2044 kJ El calor es un producto ms de la reaccin

N2 (g) + O2 (g) + 181 kJ 2 NO (g) El calor es un reactivo ms de la reaccin 8

1.2. Entalpa de reaccin El calor no es una funcin de estado y esto implica que el calor absorbido o desprendido en una reaccin es diferente segn se realice sta a volumen constante Qv ( recipiente cerrado ) o a presin constante Qp (recipiente abierto a la atmsfera). Se hizo necesario introducir una nueva magnitud, la funcin de estado llamada entalpa, H que mida el intercambio de energa sin depender del desarrollo de la misma, slo de los estados inicial y final de la reaccin. La Entalpa es la cantidad de energa de un sistema termodinmico que ste puede intercambiar con su entorno. Por ejemplo, en una reaccin qumica a presin constante, el cambio de entalpa del sistema es el calor absorbido o desprendido en la reaccin.

H = H productos H reactivos

Llamamos entalpa de reaccin H a la cantidad de calor absorbido o cedido durante la reaccin, a presin constante, referido a una cierta cantidad de reactivo o de producto.
Reaccin exotrmica
Entalpia (H)

Reaccin endotrmica
Entalpia (H)

Reactivos
H < 0

Productos
H > 0

Productos
Desarrollo de la reaccin

Reactivos
Desarrollo de la reaccin

Conociendo el signo de la entalpa de reaccin H sabemos si la reaccin es exotrmica o endotrmica. La entalpa, como la energa, es una magnitud extensiva: vara proporcionalmente con la masa C (s) + O2 (g) CO2 (g) H = 393,5 kJ 3 C (s) + 3 O2 (g) C (s) + O2 (g) 3 C (s) + 3 O2 (g) 3 CO2 (g) 3 CO2 (g) H = 1180,5 kJ CO2 + 393,5 kJ (g) + 1180,5 kJ

Como es una funcin de estado, la entalpa de reaccin de una reaccin tiene el mismo valor pero signo contrario para la reaccin inversa.
Como es una funcin de estado, la entalpa de reaccin de una reaccin tiene el mismo valor pero signo contrario para la reaccin inversa.

2 H 2 ( g ) + O2 ( g )

2 H2O

(g)

H = 241,8 kJ

Al formarse 2 moles de agua (gas) a partir de hidrgeno y oxgeno se desprenden 241,8 kJ de calor 2 H2O ( g ) 2 H2 ( g ) + O2 ( g ) H = + 241,8 kJ
Al descomponerse 2 moles de agua (gas) en hidrgeno y oxgeno se absorben 241,8 kJ de calor

Como es una funcin de estado, la entalpa de reaccin de una reaccin vara con el estado de agregacin de reactivos y/o productos.

2 H2O

()

2 H2 ( g ) + O2 ( g ) H = + 285,8 kJ

Entalpa estndar Como el estado de agregacin de las sustancias y por tanto las condiciones de presin y temperatura influyen en el valor de la entalpa de reaccin, se hace necesario elegir unas condiciones estndar a las que podamos referir siempre las entalpas de reaccin. El estado estndar de una sustancia es la forma ms estable de esa sustancia a 1 atm de presin y a 25 C (298 K). Cuando los reactivos en estado estndar se convierten en productos en estado estndar el calor de reaccin para un mol de sustancia, segn est escrita la ecuacin termoqumica, se denomina entalpa estndar de reaccin H0 : C (grafito) + O2 (g) CO2 (g) H0 = 393,5 kJ Cuando 1 mol de carbono (grafito) reacciona con 1 mol de oxgeno para convertirse completamente en 1 mol de dixido de carbono, con los reactivos y los productos a 1 atm y 298 K, se desprenden 393,5 kJ de energa calorfica Frecuentemente se especifica la entalpa estndar de formacin como la entalpa estndar de la reaccin de formacin de un mol de sustancia a partir de sus elementos constituyentes:
1 2 2 2.. Ley de Hess Como la entalpa es una funcin de estado, la entalpa de reaccin depende slo de las sustancias iniciales y finales, pero no de los pasos intermedios o caminos de la reaccin. Esto tiene gran utilidad prctica, pues permite medir la entalpa de muchas reacciones que no pueden medirse directamente. En efecto, la entalpia de reaccin de la combustin del grafito a monxido de carbono no se puede medir con un calormetro: 1 H2) ( g B () r +H g B ) r( 2 l

a)

C( ) s

1 +( ) g O g O( ) 2C 2

H a = ? H b = 283 kJ H c = 393,5 kJ

Pero s puede medirse la entalpa de la reaccin de combustin del monxido de carbono:

O(g ) b) C

1 O (g (g + ) O ) 2C 2

Y tambin la combustin del grafito a dixido de carbono:

c)

C (s) + O2 (g) CO 2 (g)

Si nos fijamos ,veremos que la ecuacin a) sumada a la b) es lo mismo que la c) . Por tanto, debe cumplirse que: Despejamos: H
a

H c = H a + H b

= H c H b = 393,5 ( 283) = 110,5 kJ

Lo anterior, que no es ms que una consecuencia del Primer Principio de la Termodinmica, se conoce con el nombre de ley de Hess, por ser este cientfico suizo-ruso el primero que lo describi o ley de la aditividad de las entalpias de reaccin. El calor asociado a una reaccin qumica es el mismo, tanto si la transformacin se verifica en una etapa o en varias. Si una reaccin qumica (a) puede expresarse como una suma algebraica de otras, (b) , (c) , (d) , . su entalpa de reaccin es igual a la misma suma algebraica de las entalpas de las reacciones parciales : H a = H b + H c + H d + . Segunda ley de la termodinmica La primera ley es til para comprender el flujo de energa durante un proceso. La segunda ley trata de estudiar el comportamiento ms probable de un nmero de molculas o partculas Los sistemas tienden a evolucionar de configuraciones muy ordenadas, altamente improbables en la naturaleza, hacia configuraciones ms desordenadas, que son ms probables estadsticamente. Entropa Mide el grado de desorden de un sistema y se representa por la letra S. Las molculas del agua en estado gaseoso estn ms desordenadas que en estado lquido y a su vez el estado lquido presenta mayor desorden que el slido S(gas) > S (lquido) > S (slido) -Unidades: J/K.mol cal/K.mol Los sistemas tienden a estados de mximo desorden o caos molecular Entropa: Depende solo del sistema y no de qu proceso particular sigui para llegar a ese estado Si hablamos de entropa tenemos que definir procesos reversibles e irreversibles Un procesos reversible es aquel en que se puede hacer que el sistema vuelva a su estado original sin variacin neta del sistema ni del medio ambiente. La mayora de los procesos naturales son irreversibles Cuando se transforma calor entre dos objetos de distinta temperaturas, puede hacerse que el calor vuelva al sistema de mayor temperatura, pero esto requiere TRABAJO por parte del medio externo Es decir el medio externo se tiene que modificar para poder devolverle el estado inicial al sistema. Definiendo entropa Si aadimos a un sistema una pequea cantidad de calor Q a una temperatura Kelvin T durante un proceso reversible, el cambio de entropa es S= Q/T La entropa total del sistema ms el medio exterior nunca puede disminuir El incremento de la entropia total de un proceso debe ser positivo o nulo. Enunciado del segundo principio: En los procesos espontneos de un sistema aislado la entropa del Universo (sistema+entorno) aumenta. El segundo principio proporciona por tanto un criterio de espontaneidad de los procesos termodinmicos. Energa Libre de Gibbs (G): es aquella energa til del sistema (a P constante) que puede transformarse en Trabajo. Espontaneidad de las Reacciones Qumicas Para definir la espontaneidad de una reaccin qumica, a T y P constantes, hay que conocer la variacin de entropa y de entalpa que acompaa a la reaccin. ni= coeficientes estequiomtricos de los productos nj= coeficientes estequiomtricos de los reactivos Funcin de estado Energa Libre de Gibbs: se representa por la letra G y se mide en kJ/mol Kcal/mol

Criterio de Espontaneidad

ENERGIA LIBRE DE GIBBS G = Energa til para realizar trabajo a una T y P cte. Espontaneidad en cambios fisicos y quimicos. A presin y temperatura constantes El cambio de energa libre, G, es un indicador de espontaneidad: G>0 reaccin no espontnea G = 0 sistema en equilibrio G < 0 reaccin espontnea G = H - S H Cambio de Entalpa : Calor contenido en el sistema (Joule/mol). S Cambio de Entropa: grado de desorden del sistema (Joule/mol*K) Relacin entre G y Keq: G = G + RT ln [C]c [D]d G = en condiciones normales R = constante de los gases [A]a [B]b T = temperatura absoluta Si G = 0, entonces el sistema est en equilibrio y G = - RT ln Keq CINTICA QUMICA Estudio de la rapidez o velocidad, con que ocurre una reaccin qumica. Velocidad de reaccin, es el cambio de concentracin de un reactivo o de un producto con respecto al tiempo. Su unidad (M/s) Esta velocidad se determina experimentalmente. Factores que afectan las velocidades de reaccin: 1.Naturaleza de los reactantes: el estado fsico de los reactantes es determinante de la reactividad:+ Ejemplo: P blanco arde violentamente en presencia de O2 P rojo no arde en presencia de O2 El P blanco y el P rojo son slidos con forma diferente y se denominan altropos. 2. La concentracin de los reactantes: a medida que la concentracin de reactante cambia a temperatura constante, la velocidad tambin cambia. Este cambio se expresa en la ley de velocidad . 3. La temperatura: al aumentar la temperatura aumenta el nmero de choques y por lo tanto aumenta la velocidad de reaccin. 4. La presencia de un catalizador: los catalizadores hacen disminuir las energas de activacin, Ea, de las reacciones qumicas y por lo tanto aumentar las velocidades de reaccin. Ea = energa adicional que debe ser absorbida por los reactantes en su estado fundamental para permitirles alcanzar el estado de transicin, ET. ET = estado intermedio de vida corta y elevada energa, que se forma al interaccionar reactantes entre s antes de formar los productos. Supongamos que A , B y C son reactantes, entonces velocidad = v = k [A]a[B]b[C]c donde k = constante de velocidad, caracterstica para cada sistema, que debe ser determinada experimentalmente. La constante de velocidad, k, no cambia con la concentracin, slo con la temperatura y/o la presencia de un catalizador

Reacciones de orden cero: su velocidad de reaccin no depende de las concentraciones de reactantes, sino slo de la constante de velocidad, k v = k Reacciones de primer orden: su velocidad de reaccin depende de las concentraciones de reactantes. v = k[A] Reacciones de segundo orden: su velocidad de reaccin depende de la concentracin de uno o dos de los reactantes y de la constante de velocidad, k. v= k[A]^2 o v= k[A][B] EQUILIBRIO QUMICO El equilibrio es un estado en el que no se observan cambios durante el tiempo transcurrido. aA + bB cC + dD Cuando las velocidades de las reacciones directas e inversa se igualan y las concentraciones netas de reactivos y productos permanecen constantes se dice que el sistema ha alcanzado el equilibrio qumico.

La constante de equilibrio (Keq) ser igual al producto de las concentraciones (Molar) de los productos, dividido por el producto de las concentraciones (Molar) de los reactantes, elevado a su respectiva potencia correspondiente a su ecuacin ajustada. Para lquidos (agua) o slidos puros su potencia es igual a 1. La magnitud de Keq es una medida de la extensin en que tiene lugar la reaccin. Para cualquier reaccin el valor de Keq: a) slo vara con la temperatura b) es una constante a una temperatura dada c) es independiente de las concentraciones iniciales Keq > 1 [Productos] > [Reactantes], reaccin desplazada a la derecha Keq < 1 [Productos] < [Reactantes], reaccin casi no ocurre FACTORES QUE ALTERAN EL EQUILIBRIO Un sistema en equilibrio permanece as hasta que un cambio perturbe sus condiciones de equilibrio. El principio rector se llama Principio de Le Chatelier: < Si se aplica un cambio de condiciones a un sistema en equilibrio, el sistema responde de la forma en que mejor reduzca esos cambios para alcanzar de nuevo el equilibrio> Son 4 tipos de cambio a considerar: 1.-Cambios en la concentracin 2.- Cambios en la presin 3.- Cambios en la temperatura 4.- Uso de catalizadores 1.-Cambios en la concentracin: Cambio Direccin del cambio [A] o [B] derecha [C] o [D] izquierda [A] o [B] izquierda [C] o [D] derecha 2.- Cambios en la presin: (cambios de volumen debido a reacciones en fase gaseosa) volumen ( presin) Desplaza la reaccin en el sentido que hay menor n de moles de gas volumen ( presin) Desplaza la reaccin en el sentido que hay mayor n de moles de gas 3.- Cambios en la temperatura: A + B C + D + calor W + X + calor Y + Z (exotrmica) (endotrmica)

aA + dD

bB

cC +

Keq = [C]c [D]d [A]a [B]b

T favorece reacciones endotrmicas T favorece reacciones exotrmicas 4.- Uso de catalizadores: Catalizador: sustancia que altera (normalmente aumenta) la velocidad a la cual tiene lugar una reaccin. No desplaza la reaccin en ningn sentido, slo permite que el equilibrio se alcance ms rpidamente. Tipos de Reacciones Reacciones de precipitacin Reacciones de sustitucin y adicin Reacciones de Oxido-Reduccin Reacciones cido Base

REACCIONES DE PRECIPITACIN Se forma un producto insoluble o precipitado (un slido que se separa de la disolucin). Por lo general participan compuestos inicos (fuerte atraccin entre cationes y aniones). Ejemplo CaCO3 REACCIONES DE ADICIN Se adiciona un tomo o molcula a un compuesto, para dar origen a uno nuevo. REACCIONES DE SUSTITUCIN Uno o ms tomos son sustituidos en un compuesto , para dar origen a uno nuevo. Ejemplo: CH3CH2CH3 + Br2 BrCH2CH2CH3 + H--Br Nuclefilo: reactivos ricos en electrones. Electrfilo: reactivos pobres en electrones. REACCIONES OXIDO-REDUCCIN (REDOX) Es una reaccin de transferencia de electrones. Ejemplo: Zn (s)+ Cu2+(ac) Zn2+ + Cu(s) Implica una reaccin de oxidacin y reduccin en forma simultanea. Existen un agente oxidante y un agente reductor. REACCIONES ACIDO-BASE Son reacciones de neutralizacin porque las propiedades tpicas de cido y base se anulan. Existe una transferencia de protones (H+) Ejemplo: HCl + NaOH NaCl + H2O