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A. Fihman
La Biblioteca Tcnica constituye una coleccin de ttulos que recogen las novedades electrotcnicas y electrnicas. Estn destinados a Ingenieros y Tcnicos que precisen una informacin especfica o ms amplia, que complemente la de los catlogos, guas de producto o noticias tcnicas Estos documentos ayudan a conocer mejor los fenmenos que se presentan en las instalaciones, los sistemas y equipos elctricos. Cada uno trata en profundidad un tema concreto del campo de las redes elctricas, protecciones, control y mando y de los automatismos industriales. Puede accederse a estas publicaciones en Internet: http://www.schneiderelectric.es Igualmente pueden solicitarse ejemplares en cualquier delegacin comercial de Schneider Electric Espaa S.A., o bien dirigirse a: Centro de Formacin Schneider C/ Miquel i Badia, 8 bajos 08024 Barcelona Telf. (93) 285 35 80 Fax: (93) 219 64 40 e-mail: formacion@schneiderelectric.es
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cuaderno tcnico n 79
El SF6: caractersticas fsicas y qumicas
Por A. Fihman Trad. Jos M Gir Edicin francesa: mayo 1976 Versin espaola: marzo 1997
ndice
1 Historia de la utilizacin industrial del SF6 2 Fabricacin del SF6 3 Propiedades fsicas 3.1 Ecuacin de estado 3.2 Variacin: presin-temperatura 3.3 Constantes crticas 3.4 Calor especfico 3.5 Conductividad trmica 3.6 Conductividad acstica 3.7 Rigidez dielctrica 4 Propiedades qumicas 4.1 Productos de la descomposicin por arco 4.2 Comportamiento de los materiales en presencia de SF6 5 Anlisis del SF6 por cromatografa en estado gaseoso p. 5 p. 6 p. 7 p. 7 p. 7 p. 8 p. 8 p. 9 p. 9 p. 10 p. 10
Despus de un repaso a la historia de la utilizacin industrial del hexafluoruro de azufre, se describe su proceso de fabricacin. Tablas y curvas resumen sus principales propiedades fsicas y qumicas, sus cualidades dielctricas y el corte del arco. Se analizan tambin los productos de descomposicin y la importancia de los absorbentes.
5.1 Principio de funcionamiento p. 11 del cromatgrafo en estado gaseoso 5.2 Anlisis del SF6 nuevo a su recepcin 5.3 Anlisis de muestras de gases de los aparatos p. 12 p. 13 p. 14
Bibliografa
Se encontr en los laboratorios de la Facultad de Farmacia de Pars, cuando Moissan y Lebeau consiguieron por primera vez en 1900 la sntesis del hexafluoruro de azufre. Haciendo actuar el flor obtenido por electrlisis sobre el azufre, constataron que se haba producido una fuerte reaccin exotrmica y que haban obtenido un gas con destacables cualidades inertes. Poco a poco, se determinaron sus principales propiedades fsicas y qumicas. Tambin hay que recordar las publicaciones de Pridaux (1906), Schumb y Gamble (1930), Klemm y Henkel (1932-1935), Yest y Claussen (1933), que se referan especialmente a las caractersticas qumicas y dielctricas del gas. Las primeras investigaciones para su aplicacin industrial las hizo la firma General Electric Co. en 1937, que propuso su empleo en la fabricacin de equipos elctricos, puesto que su rigidez dielctrica era diez veces superior a la del aire. En 1939 Thomson-Houston patentan la utilizacin del SF6 como aislante para conductores y condensadores.
Inmediatamente despus de la guerra, se suceden las publicaciones y aplicaciones: n hacia 1947, trabajos sobre el aislamiento de los transformadores; n puesta a punto de un mtodo industrial de fabricacin del SF6, en 1948, en USA, por Allied Chemical Corporation y Pennsalt; n comercializacin a gran escala del SF6 para su utilizacin en equipos elctricos hacia 1960 en USA y en Europa, a la vez que la salida de los primeros interruptores e interruptores automticos de SF6 para media y alta tensin. Los servicios de investigacin de Merlin Gerin se interesaron, desde la salida en USA de los primeros aparatos en 1955, por las posibilidades de la utilizacin del SF6 en aislamiento y ruptura. Las primeras aplicaciones industriales aparecieron en muy alta tensin, con: n el primer centro de transformacin blindado, aceptado en 1964 por Electricit de France, en servicio en la regin parisina en 1966,
n los interruptores automticos autnomos FA que, comercializados en 1967, sustituyeron desde entonces y progresivamente a los interruptores automticos de aire comprimido, que llevaban 25 aos de pruebas. En media tensin, las excelentes propiedades de los interruptores automticos Solenarc de corte en seco, avalados por su explotacin con miles de aparatos en servicio, no tuvieron tanta necesidad de una tecnologa complementaria. Es en 1971 que la evolucin de las necesidades llev a Merlin Gerin a presentar sobre la marcha un interruptor automtico con corte en atmsfera de SF6: el Fluarc. Esta nueva gama no cubre ms que una parte de las necesidades de interruptores automticos de MT, y asegura una buena complementariedad con los interruptores automticos Solenarc. Por ltimo, ms recientemente, la ruptura en SF6 ha sido aplicada a interruptores de centros de transformacin de MT (VM6) y a los contactores (Rollarc) utilizados en los equipos de arranque de motores de 5kV (Fluorstart).
El nico proceso industrial actual es la sntesis del hexafluoruro de azufre a partir de azufre y flor obtenidos por electrlisis, segn la reaccin exotrmica: S + 3 F2 SF6 + 262 kcal. Adems del SF6, se forman un cierto nmero de fluoruros de azufre de
valencia inferior, tales como SF4, SF2, S2F2, S2F10, as como impurezas debidas a la presencia de humedad, aire y nodos de carbono en las celdas de electrlisis del flor. En la figura 1 se ve el esquema de principio de una instalacin de obtencin de SF6 por combinacin directa. Hay que
destacar la serie de dispositivos de depuracin necesarios para obtener un gas prcticamente puro. El estado final de salida del gas lo define la publicacin CEI 376 que especifica el porcentaje de impurezas admisibles.
Fig. 1: Esquema de principio de la sntesis del SF6 por combinacin directa de S + F y de su depuracin.
Propiedades fsicas
El SF6 es uno de los gases conocidos ms pesados; su masa especfica es 6,139 kg/m3, a 20oC y a una presin de 760 mm de Hg, o sea casi cinco veces ms pesado que el aire. Su masa molecular es 146,06. Es un gas inodoro e incoloro. Lo mismo que el gas carbnico, este compuesto no existe en estado lquido si no es a alta presin, como se puede comprobar en las grficas de tensin de vapor p = f(t) (Figura 2).
masa de SF6/volumen del aparato. Es importante que la densidad de llenado sea muy inferior a la densidad crtica. En la prctica, la densidad de llenado es del orden de 10 a 50 Kg/m3 (Figura 4).
figura 5) pero su coeficiente global de transferencia de calor, teniendo particularmente en cuenta la conveccin, es excelente, prxima a la de un gas como el hidrgeno o el helio y ms elevada que la del aire. La curva de conductividad trmica del SF6 a alta temperatura (figura 6) hace resaltar una de las cualidades excepcionales de este gas: la extincin del arco por la tcnica del enfriamiento trmico. La cresta de conductividad trmica corresponde a la temperatura de disociacin de la molcula de SF6 (2100 a 2500 K) que se acompaa, despus de la recomposicin de la molcula en la periferia del arco, de una absorcin importante de calor, favoreciendo la descarga rpida del calor desde el medio caliente hacia el medio fro.
Aire 28,96
Tensin de 95,6 de vapor (bar) Temperatura (oC) Punto crtico Presin (bar) Masa especfica (kg/m3) Masa especfica (kg/m3) a 0oC y 1 bar Cp (kcal kg-1 K -1) a presin constante CV (kcal kg -1 K-1) a volumen constante Conductividad trmica 103 (W cm-1 K-1) Viscosidad 107 (poises) = Cp/Cv Velocidad del sonido (m/s) a 1 bar y 30oC 146,95 34,1 310
Fig. 7: Tensin de cebado entre dos esferas de 5 cm de dimetro en funcin del producto presin x distancia.
4 Propiedades qumicas
El hexafluoruro de azufre corresponde a la valencia mxima del azufre. Su estructura molecular es la de un octaedro cuyos seis vrtices estn ocupados por tomos de flor. La seccin eficaz de colisin de la molcula de SF6 es de 4,77 . Los seis enlaces son covalentes, lo que explica la estabilidad excepcional de este compuesto: n el SF6 se puede calentar sin descomponerse hasta 500oC n es ininflamable, n no reacciona ni con el hidrgeno, ni con el cloro, ni con el oxgeno, n es insoluble en el agua, y no le atacan los cidos. El SF6 puede ser considerado un gas especialmente inerte hasta cerca de los 500oC. En estado puro su
toxicidad es nula y esto se comprueba regularmente en cada partida de gas nuevo, con un test que consiste en colocar un ratn durante 24 horas en una atmsfera que contiene el 80% de SF6 y el 20% de aire (test biolgico recomendado por la especificacin CEI 376).
o el cido fluorhdrico HF o el dixido de carbono CO2 o el anhdrico sulfuroso SO2 o el tetrafluoruro de carbono CF4 o el tetrafluoruro de silicio SiF4 o el fluoruro de tionilo SOF2 o el tetrafluoruro de tionilo SOF4 o el difluoruro de tionilo SO2F2 o el tetrafluoruro de azufre SF4 o el agua H2O o el decafluoruro de azufre S2F10. Nota: El mtodo de anlisis para la cromatografa en estado gaseoso se describe en el captulo 5. Algunos de estos productos pueden ser txicos, pero son muy fciles de absorber por productos como el aluminio activo o los filtros moleculares.
tabla 1 Naturaleza de las impurezas CF4 02 + N2, aire agua acidez (HF) fluoruros hidrolizados expresados en HF tasa de aceites tabla 2 Naturaleza de las impurezas aire CF4 H20 + HF CO2 SF6 concentracin mxima admisible (en masa) 0,043 % 0,003 % 15 ppm trazas el complemento a 100 % concentracin mxima admisible (en masa) 0,05% 0,05% 15 ppm 0,3 ppm 1,0 ppm ver documento CEI 376
sustancia aire CF4 SiF4 CO2 SF6 S02F2 SOF2 H20 + HF SO2
sin absorbente en% 0,17 2,83 2,88 0,24 complemento 0,12 3,95 0,20 2,90
con tamiz molecular en% 0,03 2,80 0,25 complemento trazas 0,05 trazas
Fig. 13: Anlisis de una muestra de gas de un aparato. Se aprecia claramente la eficacia del absorbente.
Bibliografa
Sulphur hexafluoride. ICI. Nov. 52, p 1-15. Utilisation du SF6 dans Iappareillage de coupure. BuIletin SFE, 34. Spcifications CEI 376. Frost. Libermann. Composition and transport properties of SF6. Proced. IEEE. Abril 71. A. Fihman. Proprits physiques et chimiques du SF6. Etude technique MG, n 7. LCIE. Elaboration de mthode de routine danalyse du SF6. Rapport n 534. Swarbrick. Composition and properties of SF6 arc plasma. Brit. J. Appl.Phys. 1967, vol. 18.