SAF 2707 HD (UNS S32707) UM AO INOXIDVEL HIPER-DUPLEX PARA AMBIENTES SEVEROS CONTENDO CLORETOS Alan Souza1, Eduardo Perea2,

, Rodrigo Signorelli3

Abstract This paper introduces the new hyper-duplex stainless steel SAF 2707 HD. The general material properties of SAF 2707 HD are presented, including chemical composition, corrosion and mechanical properties. With a nominal PRE (%Cr + 3.3%Mo+16%N) of 49, the new grade has significantly improved corrosion resistance in chloride solutions compared with currently available super duplex stainless steels (e.g. UNS S32750) and the 6Mo austenitic stainless steels (e.g. UNS S31254). This makes SAF 2707 HD particularly interesting for use in applications involving hot seawater. Compared with the current super-duplex grades, SAF 2707 HD also extends safe operating conditions in a number of other chloride containing acidic environments, e.g. in critical heat exchangers in oil refineries.

Resumo Este artigo introduz o novo ao inoxidvel hiper-duplex SAF 2707 HD. As propriedades gerais do material SAF 2707 HD so apresentadas, incluindo composio qumica, resistncia corroso e propriedades mecnicas. Com um PRE (%Cr + 3.3%Mo + 16%N) nominal de 49, a nova liga tem resistncia corroso significativamente melhorada em solues contendo cloretos, comparando com o atual ao inoxidvel super duplex (ex. UNS S32750) e os aos inoxidveis austenticos 6Mo (ex. UNS S31254). Isso faz com que o SAF 2707 HD seja particularmente interessante para aplicaes envolvendo gua de mares tropicais. Comparado com as ligas super duplex, o SAF 2707 HD tambm estende uma condio segura de operao em vrios outros meios cidos contendo cloretos, por exemplo, trocadores de calor crticos em refinarias. Palavras-chave: inoxidvel, corroso, SAF 2707 HD duplex,

1 Engenheiro Metalurgista SANDVIK 2 Engenheiro Metalurgista SANDVIK 3 Engenheiro de Materiais SANDVIK

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Introduo Desde a sua introduo h mais de 15 anos, os aos inoxidveis super-duplex, como os UNS S32750, S32760 e S32520, encontraram diversas aplicaes em indstrias como as de leo e gs, refinarias, qumicas e petroqumicas. A popularidade deles atribuda combinao atrativa de alta resistncia corroso, excelentes propriedades mecnicas e tambm um relativo baixo custo comparado a outros materiais de alta performance, como aos inoxidveis superaustenticos e ligas de nquel. Apesar das inmeras aplicaes para os aos inoxidveis super-duplex, existem reas onde a resistncia corroso destas ligas insuficiente para uma longa vida til, onde se fazem necessrios materiais de maior custo e com maior resistncia corroso. Como um exemplo, durante a ltima dcada tem-se discutido muito sobre a resistncia corroso de diversas ligas duplex em gua do mar, e mesmo que o super-duplex no sofra corroso em gua do mar a baixas temperaturas, este apresenta limitaes em temperaturas mais elevadas. Por este motivo havia um claro desejo por novas ligas com maior resistncia corroso do que a disponvel nos aos inoxidveis superduplex. Para este fim, o SAF 2707 HD foi desenvolvido. Alm da alta resistncia corroso por cloretos, este tambm oferece propriedades mecnicas superiores, por exemplo, ao SAF 2507 (UNS S32750). A melhorada resistncia corroso estende o uso dos aos inoxidveis duplex em ambientes agressivos contendo cloretos, como em guas do mar tropicais (quentes). Com os altos custos geralmente associados manuteno e o desejo de prolongar os perodos entre inspees, o aumento de confiabilidade um fator chave para baixar o custo de vida cclica. Os materiais de construo selecionados devem suportar as variaes de condies, que so vivenciadas com freqncia. Com este histrico, o desenvolvimento de um material que vai alm dos aos inoxidveis super-duplex tem sido uma etapa natural com o intuito de atingir as demandas atual e futura das indstrias
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por materiais econmicos e de alta performance.

Composio Qumica e Valores de PRE O SAF 2707 HD (UNS S32707) tem uma composio bem balanceada, com aproximadamente 50% ferrita e 50% austenita, e projetado para uso em ambientes cidos contendo cloretos. A combinao de cromo, nitrognio e molibdnio aumenta a resistncia corroso localizada como, por exemplo, corroso por pite ou por fresta. Em materiais duplex importante que o valor individual de PRE das duas fases, ferrita e austenita, sejam similares, para ento prevenir o incio de uma corroso na fase mais fraca. No SAF 2707 HD, o PRE nominal 49, onde PRE = %Cr + 3,3%Mo + 16%N (%peso). O valor individual de PRE em cada fase balanceado dentro de uma unidade de PRE, em mdia. Os elementos contidos tambm so balanceados para proporcionar maior resistncia ao impacto (tenacidade) e menor risco de formao de fases frgeis durante o recozimento. As composies qumicas do SAF 2707 HD e do SAF 2507 so dadas na tabela 1. Tabela 1. Composio qumica nominal dos dois aos inoxidveis duplex de alta liga, %peso.
Liga Sandvik SAF 2507 SAF 2707 HD PRE* nominal 42 49

UNS S32750 S32707

C max 0,03 0,03

Cr 25

Ni 7

Mo 4 5

N 0,3 0,4

27 6,5

* PRE = Equivalente de resistncia ao Pite (sigla do ingls: Pitting Resistance Equivalent) = %Cr + 3,3%Mo + 16%N

Corroso Localizada Em guas contendo cloretos sob condies oxidantes, corroso por pite ou fresta so os meios de falha mais comuns em aos inoxidveis. Aos inoxidveis duplex modernos, como o SAF 2507, foram explicitamente desenvolvidos para ter alta resistncia corroso por pite e fresta. Toda a experincia adquirida por esta liga foi utilizada no desenvolvimento do SAF 2707 HD.
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Em uma verso modificada da ASTM G48A, corpos de prova para ensaios foram expostos por perodos de 24 horas em 6% FeCl3. Quando pites so detectados com uma perda de peso substancial (>5mg), o ensaio interrompido. Caso contrrio, a temperatura aumentada em 5oC e o ensaio prossegue. A temperatura crtica de pite do SAF 2707 HD foi definida por este ensaio como 97,5oC, comparada com aproximadamente 80oC do SAF 2507. Testes para corroso por fresta foram realizados em 6% FeCl3, com uma fresta especificada pelo procedimento MTI-2, onde frestas artificiais foram montadas na amostra com um torque de 0,28 Nm. Tambm, neste caso, houve aumento significante da temperatura crtica de fresta. Os resultados obtidos, comparados com o SAF 2507 (UNS S32750), so dados na Figura 1.
Temperatura (C)

Em particular, em solues com baixo pH e alta concentrao de cloretos, o SAF 2707 HD apresenta uma resistncia superior ao SAF 2507 e as ligas austenticas 6Mo+N.

Fig. 2: Temperaturas crticas de pite em funo da concentrao de cloreto de sdio, variando entre 3 e 25% (determinao potenciosttica a +600mV SCE com superfcie lixada com lixa de granulao 220).

Fig.1: Temperatura Crtica de Pite (CPT) no G48A modificado e Temperatura Crtica de Fresta (CCT) obtida no ensaio MTI-2 Temperaturas crticas de pite tambm podem ser medidas em testes potenciostticos. A Figura 2 mostra a temperatura crtica de pite em funo da concentrao de cloreto de sdio, variando de 3 a 25%, e do pH. O potencial aplicado durante o ensaio foi de 600mV, SCE, que aproximadamente o mesmo potencial redox usado no ensaio G-48A. Este alto potencial geralmente no encontrado em meios contendo cloretos. A temperatura possvel de aplicao em meios contendo cloretos de menor potencial redox, como por exemplo, fluidos de processos em refinarias ou gua do mar natural desclorinada , portanto, tipicamente muito maior.

Fig. 3: Temperaturas crticas de pite (CPT) em 3%NaCl com variao de pH (determinao potenciosttica a +600mV SCE com superfcie lixada com lixa de granulao 220) A alta resistncia corroso em solues cidas, de baixo pH, contendo cloretos tambm demonstrada pelos resultados obtidos na soluo de ensaio tipo Green Death (1%FeCl3 + 1%CuCl2 + 11%H2SO4 + 1,2%HCl). A Tabela 2 mostra que neste ambiente a temperatura crtica
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de pite se eleva em 25oC, comparado com o SAF 2507. Tabela 2: Temperatura crtica de pite (CPT) determinada em Green Death
Liga Sandvik SAF 2507 Sandvik SAF 2707 HD 6Mo + N CPT (C) 97,5 72,5 70
CH3COOH, % em massa
Curva do ponto de ebulio

Corroso Generalizada A corroso generalizada pode limitar a vida til de um componente em ao inoxidvel em contato com uma soluo de processo. O SAF 2707 HD altamente resistente a cidos orgnicos como, por exemplo, cido frmico e cido actico, como apresentado os diagramas de isocorroso nas figuras 4 e 5. Este tambm se mantm resistente em cidos contaminados. Portanto, a liga uma alternativa competitiva a aos inoxidveis austenticos de alta liga e ligas de nquel, em aplicaes onde os aos inoxidveis austenticos comuns sofrem corroso a altas taxas.
Temperatura (C)
Curva do ponto de ebulio

Fig. 5: Diagrama de isocorroso de cido actico natualmente aerado. A curva representa uma taxa de corroso de 0,1mm/ano (4mpy) numa soluo de ensaio estagnada. A taxa de corroso do SAF 2707 HD em cido frmico a 105C e nos pontos de orvalho foi comparada com a liga de nquel C-276 (UNS N10276) em uma variao completa de concentraes. Os resultados mostraram que a 105C o SAF 2707 HD apresentou uma taxa de corroso consideravelmente menor que o C-276 para todas as concentraes. Para condies nos pontos de orvalho, a taxa de corroso do SAF 2707 HD foi menor para concentraes de at 50% de cido frmico, enquanto o C-276 teve melhor performance para concentraes superiores.

Corroso Sob Tenso Fraturante Corroso sob tenso fraturante provavelmente a forma de corroso mais sria encontrada em processos industriais, pois esta pode provocar a falha rpida do material. Aos inoxidveis austenticos comuns podem sofrer trincas at sob concentraes muito baixas de cloretos. O risco de corroso sob tenso pode ser eliminado pelo uso de materiais mais resistentes, como ligas de alto nquel ou aos inoxidveis duplex. Enquanto os austenticos em muitos casos se tornam resistentes em teores de nquel acima de 25%, os duplex obtm resistncia semelhante ou at maior em teores muito menores de elementos de liga, devido a sua microestrutura bifsica. A resistncia corroso sob tenso do SAF 2707HD mostrada na figura 6. Um ensaio de corroso sob tenso em autoclave foi conduzido com amostras tensionadas at seu limite de escoamento. A presso aplicada foi de
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HCOOH, % em massa

Fig. 4: Diagrama de isocorroso de cido frmico natualmente aerado. A curva representa uma taxa de corroso de 0,1mm/ano (4mpy) numa soluo de ensaio estagnada.
Temperatura (C)

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aproximadamente 100bar e teor de oxignio de 8ppm. Soluo de NaCl foi bombeada constantemente dentro da cmara e a durao do ensaio foi de 1000 horas (6 semanas). No houve indcios de corroso sob tenso fraturante em at 1000ppm Cl-/300C e 10000ppm Cl-/250 C.
Temperatura (C)

Propriedades Mecnicas O SAF 2707 HD foi projetado para possuir alta resistncia mecnica. A estrutura duplex gera um limite de escoamento aproximadamente duas vezes maior que o dos aos inoxidveis austenticos, com a correspondente resistncia corroso por pite. A mais elevada resistncia mecnica dos materiais duplex pode, em muitos casos, admitir uma reduo de espessura do material, diminuindo o peso e o custo total da instalao. Apesar de sua alta resistncia, a ductilidade se mantm elevada e, portanto, os mtodos comuns de fabricao, como dobramento e expanso, podem ser realizados da mesma forma que com aos austenticos. Os valores tpicos de resistncia ao escoamento e limite de resistncia so Rp0,2 800 MPa e 1000 Mpa, respectivamente. O valor do alongamento se apresenta acima de 25% no estado recozido. Quando o metal exposto a altas temperaturas, os efeitos do endurecimento por soluo e por deformao diminuem, pois a difusividade dos tomos (substitucionais e instersticiais) se eleva, e a densidade de discordncias diminui, devido alta velocidade de deslocamento das discordncias. A figura 7 mostra o limite de escoamento Rp0,2 e a figura 8 mostra o limite de resistncia trao Rm, medidos em tubos de trocador de calor com espessura mxima de 4 mm e em temperaturas variando de 20 a 300oC. O limite de escoamento e o limite de resistncia trao so elevados em toda faixa de temperatura at 300oC.

Cl- , % em massa

Fig.6: Resistncia a corroso sob tenso fraturante em soluo neutra de cloretos contendo oxignio (aprox. 8ppm). Tempo de ensaio 1000 horas. Tenso aplicada igual ao limite de escoamento a temperatura de ensaio. Sanicro 28 = UNS N08028

Mdia

Temperatura (C)

Fig.7: Limite de Escoamento Rp0,2 do SAF 2707 HD.

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Mdia

Temperatura (C)

Fig.8: Limite de resistncia trao Rm do SAF 2707 HD.

Resistncia ao Impacto Os aos inoxidveis duplex podem ser utilizados em uma faixa de temperaturas que varia aproximadamente entre -50C e 300 C, com algumas diferenas em limites de projetos, diferentes ligas e padres. A razo pelo baixo limite o fato de que os duplex, assim como outros materiais com matriz ferrtica, sofrem fragilizao a temperaturas mais baixas. O limite superior tambm dado pela fragilizao, onde a fase ferrtica passa por transformaes com o tempo. Este fenmeno conhecido como fragilizao dos 475 C, porque a taxa de decomposio da ferrita geralmente maior nesta temperatura. O SAF 2707 HD possui boa resistncia ao impacto e sua temperatura de transio dctil-frgil menor que -50 C. A figura 10 mostra a energia de impacto (KCV) numa faixa de temperaturas entre -200 C e 100 C. As amostras foram tiradas nas direes longitudinais e transversais de um tubo extrudado a quente e solubilizado, de dimenses 200x13mm.
Energia de impacto, KCV, J

Temperatura (C)

Fig.9: Curva de energia de impacto para o SAF 2707 HD usando amostras padro para ensaio Charpy V (10 x 10mm).

Concluses

O SAF 2707 HD possui excelente resistncia corroso por pite e fresta em ambientes contendo cloretos, assim como resistncia corroso sob tenso fraturante induzida por cloretos. O SAF 2707 HD tambm possui timos resultados quanto corroso generalizada em cidos orgnicos. As propriedades mecnicas do SAF 2707 HD so boas. O alto limite de escoamento permite vantagens de projeto e custo, comparado com outros materiais de alta performance. A soldabilidade do material SAF 2707 HD boa. O excelente desempenho contra corroso do SAF 2707 HD tem sido verificado em um grande nmero de trocadores de calor em instalaes de plantas de processamento.

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Referncias bibliogrficas 1. Datasheet Sandvik SAF 2707 HD (S-1877) 2. NICHOLLS, J.M. AB Sandvik Steel, Duplex Stainless Steels for Demanding Applications. Paper presented on the 12th International Corrosion Congress in Houston, Texas, March 1st, 1993 3. RUGGLES T. J., Metallurgy and Equipment Upgrades to Process Opportunity Crudes, AIChE Conference, April 2006

Autor: Alan Couri Alves de Souza Empresa: Sandvik Materials Technology Endereo Residencial: Rua Bela Vista, 295 ap 11 So Bernardo do Campo/SP Endereo Comecial: Av. das Naes Unidas, 21732 So Paulo/SP Email: alan.souza@sandvik.com Telefone Residencial: (11) 4122.2102 Telefone Comercial: (11) 5696.5454 Celular: (11) 8690.6460

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